JPH11500157A

JPH11500157A - 生物学的に分解可能なポリマー、その製法、並びに生分解可能な成形体の製造のためのその使用

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Publication number: JPH11500157A
Application number: JP52462096A
Authority: JP
Inventors: ヴァルツェルハンフォルカー; ピッパーグンター; ゼーリガーウルズラ; バウアーペーター; パッガウド; ヤマモトモトノリ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-02-16
Filing date: 1996-02-03
Publication date: 1999-01-06
Anticipated expiration: 2016-02-03
Also published as: EP0809664B1; DE59605251D1; EP0809666A1; ES2147918T3; WO1996025448A1; US5889135A; KR19980702244A; DE19505186A1; DE19505185A1; EP0809664A1; EP0809666B2; WO1996025446A1; JP3471810B2; EP0809666B1; DK0809664T3

Abstract

(57)【要約】実際に、（ａ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物３５〜９５モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物５〜６５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物及び（ａ２）Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカンジオール及びＣ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルカンジオールから成る群から選択されるジヒドロキシ化合物から成る混合物の反応によって得られる生物学的に分解可能なポリエステルＰ１（この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１の範囲で選択し、この際、ポリエステルＰ１は、５０００〜５００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中でポリエステル（Ｐ１）０．５重量％の濃度で２５℃で測定）及び５０〜１７０℃の範囲の融点を有するという条件を有し、かつ更に、ポリエステルＰ１の製造のために、少なくとも３個のエステル形成可能な基を有する化合物Ｄ０．０１〜５モル％（使用成分（ａ１）のモル量に対して）を使用するという条件を有し、並びに更にポリエステルＰ１は、ヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有する（ここで、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも多く選択する）という条件を有する）。また、本発明は、生物学的に分解可能なポリマー及び熱可塑性成形化合物、その製法、生物学的に分解可能な成形化合物及び接着剤の製造のためのその使用、本発明のポリマー又は成形化合物から得られる生物学的に分解可能な成形体、発泡体及び澱粉とのブレンドに関する。

Description

【発明の詳細な説明】生物学的に分解可能なポリマー、その製法、並びに生分解可能な成形体の製造のためのその使用本発明は、実際に、（ａ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物３５〜９５モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物５〜６５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物及び（ａ２）Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカンジオール及びＣ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルカンジオールから成る群から選択されるジヒドロキシ化合物から成る混合物の反応によって得られる生物学的に分解可能なポリエステルＰ１に関し、この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１の範囲で選択し、この際、ポリエステルＰ１は、５０００〜５００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中でポリエステル（Ｐ１）０．５重量％の濃度で２５℃で測定）及び５０〜１７０℃の範囲の融点を有するという条件を有し、かつ更に、ポリエステルＰ１の製造のために、少なくとも３個のエステル形成可能な基を有する化合物Ｄ０．０１〜５モル％（使用成分（ａ１）のモル量に対して）を使用し、並びに更にポリエステルＰ１は、ヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有する（ここで、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく選択する）という条件を有する。更に本発明は、従属請求項による、ポリマー及び生物学的に分解可能な熱可塑性ポリマー成形材料、その製造、生物学的に分解可能な成形体並びに接着剤の製造のためのその使用、本発明によるポリマーもしくは成形材料から得られる生物学的に分解可能な成形体、発泡体及び澱粉とのブレンドに関する。生物学的に分解可能である、即ち、環境の影響下で適当な測定可能で検証可能な時間で分解するポリマーは、しばらく前から公知である。その際、その分解は通例、加水分解／及び／又は酸化的に行なわれるが、大部分は、微生物、例えば、細菌、酵母、真菌類及び藻類の作用によって行なわれる。Y.Tokiwa及びT.Suzu ki(Nature、Bd.270、S.76〜78、1977)は、脂肪族ポリエステル、例えばコハク酸及び脂肪族ジオールをベースとするポリエステルの酵素的分解を記載している。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６５２３５号明細書に、［−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−］−基（”ウレタン−単位”）を有する脂肪族コポリエステルが記載されている。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６５２３５号明細書のコポリエステルは、プレ−ポリエステル（実際にコハク酸及び脂肪族ジオールの反応によって得られる）とジイソシアネート、有利にヘキサメチレンジイソシアネートとの反応によって得られる。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６５２３５号明細書によれば、ジイソシアネートとの反応が必要であり、それというのも、重縮合だけによっては、満足する機械的特性を示さないような分子量を有するポリマーだけが得られるからである。コポリエステルの製造のために、コハク酸又はそのエステル誘導体を使用することは決定的に不利であり、それというのも、コハク酸又はその誘導体は高価であり、かつ市場で充分な量で入手できないからである。更に、単一の酸成分としてのコハク酸の使用の際には、それから製造されるポリエステルは極めて徐々にしか分解されない。世界知的所有権機構（ＷＯ）第９２／１３０１９号明細書から、主に芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールをベースとするコポリエステルが公知であり、この際、少なくともポリエステルジオール基の８５モル％は、テレフタル酸残基から成る。例えば、５−スルホイソフタル酸の金属塩２．５モル％までの組み込み、又はジエチレングリコールのような短鎖のエーテルジオール−断片の組み込みのような変性によって、コポリエステルの親水性は高められ、かつ結晶度は減少される。それによって、世界知的所有権機構（ＷＯ）第９２／１３０１９号明細書によれば、コポリエステルの生物学的分解は可能にされるという。しかしながら微生物による生物学的分解は実証されずに、加水分解に対する特性は煮沸水中で、又は殆どの場合でも６０℃の水で実施されたことは、このコポリエステルの欠点である。 Y.Tokiwa及びT.Suzuki(Nature、Bd.270、1977又はJ.of Appl.Polymer Science 、Bd.26、S.441〜448、1981)による報告によれば、広く芳香族ジカルボン酸−単位及び脂肪族ジオールから構成されているポリエステル、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）及びＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）は、酵素的には分解されないことから出発する。芳香族ジカルボン酸単位及び脂肪族ジオールから構成されたブロックを含有するコポリエステルにもこれは当てはまる。 Witt et al．(Handout zu einem Poster auf dem International Workshop de s Royal Institute of Technology、Stockholm、Schweden、21.〜23.04.94)は、１，３−プロパンジオール、テレフタル酸エステル及びアジピン酸又はセバシン酸をベースとする生物学的に分解可能なコポリエステルを記載している。それから製造された成形体、特にシートは不十分な機械特性を有することが、このコポリエステルの欠点である。従って、本発明の課題は、これらの欠点を示さない、生物学的に、即ち、微生物により分解可能なポリマーを提供することであった。特に本発明によるポリマーは、公知の安いモノマー構成要素から製造可能であり、かつ水に不溶性であるべきである。更に、特異的変性、例えば連鎖延長、親水性基及び分枝鎖作用を有する基の組み込みによって、所望の本発明による使用のための規格に適合した生成物を得ることが可能であるべきである。この際、使用範囲の数を限定しないために、微生物による生物学的分解が機械的特性の損失にならないようにすべきである。相応して、冒頭に定義されたポリマー及び熱可塑性成形材料が発見された。更に、その製法、生物学的に分解可能な成形材料及び接着剤を製造するためのその使用、並びに本発明によるポリマー及び成形材料から得られる生物学的に分解可能な成形体、発泡体、澱粉とのブレンド及び接着剤が発見された。本発明によるポリエステルＰ１は、５０００〜５００００、有利に６０００〜４５０００、特に有利に８０００〜３５０００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３５０、有利に５０〜３００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｐ１）０．５重量％の濃度で２５℃の温度で測定）、及び５０〜１７０℃、有利に６０〜１６０℃の範囲の融点を特徴とし、並びに更に、ポリエステルＰ１はヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有する（ここでカルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく、有利に２よりも大きく選択する）という条件を有する。本発明により、ポリエステルＰ１は、実際に、（ａ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体、特にジ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジプロピル−、ジブチル−、ジペンチル −及びジヘキシルアジペート又はそれらの混合物、有利にアジピン酸及びジメチルアジペート又はその混合物３５〜９５、有利に４５〜８０モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体、特にジ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジプロピル−、ジブチル−、ジペンチル−及びジヘキシルテレフタレート又はそれらの混合物、有利にテレフタル酸及びジメチルテレフタレート、又はその混合物５〜６５、有利に２０〜５５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５、有利に０〜３、特に有利に０．１〜２モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物及び（ａ２）Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカンジオール及びＣ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルカンジオールから成る群から選択されるジヒドロキシ化合物から成る混合物を反応させることによって得られる（この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１、有利に０．６：１〜１．１：１の範囲で選択する）。スルホネート基含有化合物としては、通例、スルホネート基含有ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、有利に５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩又はその混合物特に有利にナトリウム塩を使用する。ジヒドロキシ化合物（ａ２）としては、本発明により、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカンジオール及びＣ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルカンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−、１，３−プロパンジオール、１，２−、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール又は１，−ヘキサンジオール、特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール、シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール並びにそれからの混合物から成る群から選択される化合物を使用する。更に、本発明により、少なくとも３個のエステル形成可能な基を有する化合物Ｄ少なくとも１個０．０１〜５、有利に０．０５〜４モル％（成分（ａ１）に対して）を使用する。化合物Ｄは、エステル結合を形成させることができる３〜１０個の官能基を含有するのが有利である。特に有利な化合物Ｄは、分子中にそのような種類の３〜６個の官能基、特に３〜６個のヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有する。例えば、次のものが挙げられる：酒石酸、クエン酸、リンゴ酸；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；ペンタエリスリット；ポリエーテルトリオール；グリセリン；トリメシン酸；トリメリト酸、無水トリメリト酸；ピロメリト酸、無水ピロメリト酸；及びヒドロキシイソフタル酸。２００℃以下の沸点を有する化合物Ｄの使用の場合には、ポリエステルＰ１の製造の際に、反応の前に、重縮合混合物から１部分を留去することができる。従って、この煩雑を回避し、かつ重縮合物内のその分配のできるだけ大きい均一性を達成するために、この化合物を早期の方法段階で、例えばエステル交換段階もしくはエステル化段階で添加することが有利である。２００℃以上で沸騰する化合物Ｄの場合には、これをもっと遅い反応段階で使用することもできる。化合物Ｄの添加により、例えば溶融粘度を所望のように変化させ、衝撃強度を高め、かつ本発明によるポリマーもしくは成形材料の結晶度を低下させることができる。生物学的に分解可能なポリエステルアミドＰ１の製造は原則的には公知であり (Sorensen及びCampbell、”Preparative Methods of Polymer Chemistry”、Int erscience Publishers、Inc.、New York、1961、111〜127頁；Encyl.of Polym.S cience and Eng.、12巻、2版、John Wiley & Sons、1988、1〜75頁；Kunststoff -Handbuch、3/1巻、Carl Hanser Verlag,．Muenchen、1992、15〜23頁（ポリエステルの製造）；EP-A 568593;EP-A 565235；EP-A 28687)、従って、それについての詳説は必要ない。即ち、例えば成分ａ１のジメチルエステルと成分ａ２との反応（”エステル交換”）は、１６０〜２３０℃の範囲の温度で、溶融物中で、大気圧で、有利に不活性ガス雰囲気下で実施することができる。生物学的に分解可能なポリエステルＰ１の製造の場合には、有利に、成分ａ１に対して、例えば２．５倍まで、有利に１．６７倍までのモル過剰量の成分ａ２を使用することができる。生物学的に分解可能なポリエステルＰ１の製造は、通例は、好適な自体公知の触媒、例えば次の元素、例えばＴｉ、Ｇｅ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｖ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｌｉ及びＣａを基礎とする金属化合物、有利にこれらの金属を基礎とする金属有機化合物、例えば、特に有利に、亜鉛、錫及びチタを基礎とする有機酸の塩、アルコキシド、アセチルアセトネート及び類似物の添加下で行なわれる。成分（ａ１）としてのジカルボン酸又はその無水物の使用の際に、成分（ａ２）とのそのエステル化は、エステル交換の前、それと同時に又はその後に行なうことができる。有利な１実施態様においては、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２３２６０２６号明細書に記載された方法を、変性ポリアルキレンテレフタレートの製造のために使用する。成分（ａ１）と（ａ２）との反応後に、通例、減圧下で、又は例えば窒素から成る不活性ガス流中で、更に１８０〜２６０℃の範囲の温度に加熱して、１よりも大きく、有利に２よりも大きく選択するカルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を考慮して、重縮合を所望の分子量になるまで実施する。所望の末端基比を、 −成分ａ１の相応する過剰量によって、 −成分ａ２の過剰量で、ジオールの同時の除去下で、相応に長い重縮合時間によって、又は −ポリエステルＰ１が成分ａ２の過剰量の使用によって主にヒドロキシル末端基を有する場合には、多官能カルボン酸又はその誘導体、有利に無水ジカルボン酸、例えば無水コハク酸、無水プタル酸、無水ピロメリト酸又は無水トリメリト酸の相応する量の添加によって調整することができる。不所望の分解反応及び／又は副反応を回避するために、この方法段階で、所望によっては、安定剤を添加することもできる。そのような安定剤は、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１３４６１号明細書、米国特許（ＵＳ）第４３２８０４９号明細書又はB.Fortunato et al.、Polymer Vol.35、Nr.18、S．4006〜4010、1994 、Butterworth-Heinemann Ltd.に記載された燐−化合物である。これらは、部分的に、前記の触媒の失活剤としても作用し得る。例えば次のものが挙げられる：有機亜燐酸塩、亜ホスホン酸及び亜燐酸。安定剤としてのみ作用する化合物としては、例えば、次のものが挙げられる：トリアルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリアルキルホスフェート、トリフェニルホスフェート及びトコフェロール（ビタミンＥ；例えばUvinul（登録商標）2003A0(BASF)として得られる）。本発明による生物学的に分解可能なコポリマーを、例えば食料品用の包装範囲において使用する場合には、通例、使用触媒量をできるだけ僅少に選択し、並びに毒性でない化合物を使用することが望ましい。チタン−及び亜鉛化合物は、他の重金属、例えば鉛、錫、アンチモン、カドミウム、クロム等に比べて、通例、非毒性である（”Sax Toxic Substance Data Book” 、Shizuo Fujiyama、Maruzen、K.K.、360S．（欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６５２３５号明細書に引用）、Roempp Chemie Lexikon Bd.6、Thieme Verlag、 Stuttg art、New York、9.版、1992、S.4626〜4633及び5136〜5143も参照）。例えば次のものが挙げられる：ジブトキシジアセトアセトキシチタン、テトラブチルオルトチタネート及び酢酸亜鉛（ＩＩ）。触媒対生物学的に分解可能なポリエステルＰ１の重量比は、通例、０．０１：１００〜３：１００、有利に０．０５：１００〜２：１００の範囲にあり、ここで高活性のチタン化合物では、より少ない量、例えば０．０００１：１００を使用することもできる。触媒は反応の開始と同時に、過剰のジオールの分離直前に、又は所望の場合には、少量ずつ数回に分けて、生物学的に分解可能なポリエステルアミドＰ１の製造の間に使用することもできる。所望の場合には異なった触媒又はその混合物を使用することもできる。本発明による生物学的に分解可能なポリエステルＰ２は、５０００〜８００００、有利に６０００〜４５０００、特に有利に１００００〜４００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０、有利に５０〜４００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｐ２）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）を特徴とし、かつ５０〜２３５℃、有利に６０〜２３５℃の範囲の融点を有し、かつヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有し、この際、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく、有利に２よりも大きく選択する。生物学的に分解可能なポリエステルＰ２は、本発明により、実際に、（ｂ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２０〜９５、有利に２５〜８０、特に有利に３０〜７０モル％テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物５〜８０、有利に２０〜７５、特に有利に３０〜７０モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５、有利に０〜３、特に有利に０．１〜２モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物、（ｂ２）ジヒドロキシ化合物（ａ２）、（この際、（ｂ１）対（ｂ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１、有利に０．６：１〜１．１：１の範囲に選択する）、（ｂ３）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜１００、有利に０．１〜８０重量％（成分（ｂ１）に対して）及び（ｂ４）化合物Ｄ０〜５、有利に０〜４、特に有利に０．０１〜３．５モル％（成分（ｂ１）に対して）から成る混合物を反応させることによって得られ、この際、ヒドロキシカルボン酸Ｂ１は、式Ｉａ又はＩｂ：［式中、ｐは１〜１５００、有利に１〜１０００の整数を表わし、かつｒは１、２、３又は４、有利に１及び２を表わし、かつＧはフェニレン、−（ＣＨ₂）n− （ここで、ｎは１、２、３、４又は５、有利に１及び５を表わす）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−、及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ₂（ここで、Ｒはメチル又はエチルを表わす）から成る群から選択される基を表わす］によって定義される。生物学的に分解可能なポリエステルＰ２の製造は、有利に、ポリエステルＰ１の製造と同様に行なわれ、この際、ヒドロキシカルボン酸Ｂ１の添加は、反応の始めでも、エステル化段階もしくはエステル交換段階の後でも行なうことができる。有利な１実施態様においては、ヒドロキシカルボン酸Ｂ１として次のものを使用する：グリコール酸、Ｄ−、Ｌ−、Ｄ，Ｌ−乳酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、その環状誘導体、例えばグリコリド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、Ｄ−、Ｌ−ジラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸並びにそのオリゴマー及びポリマー、例えば３−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシバレリアン酸、ポリラクチド（例えば、EcoPLA（登録商標）(Fa Ca rgill)として得られる）、並びに３−ポリヒドロキシ酪酸及びポリヒドロキシバレリアン酸から成る混合物（後者は Zeneca の商品名 Biopol（登録商標）として得られる）、ポリエステルＰ２の製造のためには、低分子量で環状のその誘導体が特に有利である。本発明による生物学的に分解可能なポリエステルＱ１は、５０００〜１０００００、有利に８０００〜８００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０、有利に５０〜４００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｑ１）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５℃、有利に６０〜２３５℃の範囲の融点を特徴とし、かつヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有し、この際、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく、有利に２よりも大きく選択する。ポリエステルＱ１は、本発明により、実際に、（ｃ１）ポリエステルＰ１及び／又はポリエステルＰＷＤ、（ｃ２）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０、有利に０．１〜４０重量％（（ｃ１）に対して）及び（ｃ３）化合物Ｄ０〜５、有利に０〜４モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤの製造からの成分（ａ１）に対して）から成る混合物を反応させることによって得られる。生物学的に分解可能なポリエステルＰＷＤは、一般に、実際に成分（ａ１）及び（ａ２）の反応によって得られ、この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比は、０．４：１〜１．５：１、有利に０．６：１〜１．２５：１の範囲で選択されるが、このポリエステルＰＷＤは、５０００〜５００００、有利に６０００〜３５０００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３５０、有利に５０〜３００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステルＰＷＤ０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜１７０℃、有利に６０〜１６０℃の範囲の融点を有し、かつヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有し、この際、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく、有利に２よりも大きく選択するという条件を有する。ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤをヒドロキシカルボン酸Ｂ１と、所望の場合には、化合物Ｄの存在で反応させることは、溶融物中で、１２０〜２６０℃の範囲の温度で、不活性ガス雰囲気下で、所望の場合には減圧下でも行なわれる。例えば撹拌釜又は（反応− ）押出機中で不連続的にも連続的にも作業することができる。反応は、所望の場合には、自体公知のエステル交換触媒（ポリエステルＰ１の製造の際に詳説したものを参照）の添加により促進させることができる。有利な１実施態様は、成分Ｐ１及びＢ１から形成されたブロック構造を有するポリエステルＱ１であり：Ｂ１の環状誘導体（化合物Ｉｂ）を使用する場合には、生物学的に分解可能なポリエステルＰ１との反応の際に、自体公知の方法で、Ｐ１の末端基によって開始される、所謂”開環性重合”によって、ブロック構造を有するポリエステルＱ１を得ることができる（”開環性重合”については、En cycl.of Polym.Science and Eng.12巻、2版、John Wiley & Sons、1988、36〜41 頁参照）。この反応は、所望の場合には、常用の触媒、例えば前記のエステル交換触媒の添加下で実施することができ、特に錫オクタノエートが有利である（同様に、Encycl.of Polym.Science and Eng.12巻、2版、John Wiley & Sons、1988 、36〜41頁参照）。比較的に高い分子量を有する、例えば１０よりも大きいｐを有する成分Ｂ１の使用の際には、反応釜又は押出機中でのポリエステルＰ１との反応によって、所望のブロック構造を、反応条件、例えば温度、滞留時間、前記のようなエステル交換触媒の添加の選択によって得ることができる。即ち、溶融物中でのポリエステルの反応の際には、ブレンドから、エステル交換によって、先ずブロックコポリマーを、次いでランダムコポリマーを得ることができることが、J.of Appl.Po lym.Sci.、32巻、6191〜6207頁、John Wiley & Sons、1986、並びにMakromol.Ch emie、136巻、311〜313頁、1970 から公知である。本発明による生物学的に分解可能なポリエステルＱ２は、６０００〜６００００、有利に８０００〜５００００、特に有利に１００００〜４００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３４０、有利に５０〜３００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｑ２）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）、及び５０〜１７０℃、有利に６０〜１６０℃の範囲の融点を特徴とする。ポリエステルＱ２は、本発明により、実際に、（ｄ１）請求項３に記載の、ポリエステルＰ１及び／又はポリエステルＰＷＤ９５〜９９．９、有利に９６〜９９．８、特に有利に９７〜９９．６５重量％、（ｄ２）ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５、有利に０．２〜４、特に有利に０．３５〜３重量％及び（ｄ３）化合物Ｄ０〜５、有利に０〜４モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤの製造からの成分（ａ１）に対して）から成る混合物を反応させることによって得られる。ビスオキサゾリンＣ１としては、今までの観察により、慣用の全てのビスオキサゾリンを使用することができる。相応するビスオキサゾリンは、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３９１５８７４号明細書に記載されている（Loxamid（登録商標）として市場で得られる）。その他のビスオキサゾリンは、世界知的所有権機構（ＷＯ）第９４／０３５２３号明細書（ＰＣＴ／ＥＰ９３／０１９８６）に記載されている。特に有利なビスオキサゾリンＣ１は、一般式ＩＩ：のビスオキサゾリンである。一般式ＩＩのビスオキサゾリンＣ１（成分ｄ２）は、一般に、Angew.Chem.Int ,Edit.、11巻、(1972)、287〜288頁からの方法によって得られる。特に有利なビスオキサゾリンは、式中のＲ¹が単結合、（ＣＨ²）ｑ−アルキレン基（ｑ＝２、３又は４）、例えばメチレン、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、ブタン−１，４−ジイル又はフェニレン基を表わすものである。特に有利なビスオキサゾリンとしては、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、ビス（２−オキサゾリニル）メタン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）エタン、１，３−ビス（２−オキサゾリニル）プロパン、１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ブタン、１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゾール、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゾール及び１，３−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゾールが挙げられる。ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤとビスオキサゾリンＣ１との反応は、有利に溶融物中で行なわれ（J.of Appl.Polym.Science、33巻、3069〜3079頁（1987 ）も参照）、この際、網状化又はゲル化し得る副反応ができるだけ起きないよう注意すべきである。特別な１実施態様では、反応を、通例１２０〜２６０℃、有利に１３０〜２４０℃、特に有利に１４０〜２２０℃で実施し、この際、ビスオキサゾリンの添加は、有利に数回に分けて、又は連続的に行なわれる。所望の場合には、ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤとビスオキサゾリンＣ１との反応を、慣用の不活性溶剤、例えばトルオール、メチルエチルケトン又はジメチルホルムアミド（”ＤＭＦ”）又はそれらの混合物中で実施することもでき、この際、通例８０〜２００、有利に９０〜１５０℃の範囲の反応温度を選択する。ビスオキサゾリンＣ１との反応は、不連続的に又は連続的に、例えば撹拌釜、反応押出機中で又は混合ヘッドを介して実施することができる。Ｐ１及び／又はＰＷＤとビスオキサゾリンＣ１との反応のための理論的最適値が、１：１のオキサゾリン官能基対Ｐ１−（もしくはＰＷＤ−）カルボキシル末端基（主にカルボキシル末端基を有するポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤが特に有利である）のモル比にあるとはいえ、１：３〜１．５：１のモル比でも、技術的に問題なく反応を実施することができる。＞１：１、有利に＞２：１の本発明によるモル比では、所望の場合には、反応の間又は反応の後でも、アジピン酸、コハク酸、テレフタル酸及びイソフタル酸から成る群から有利に選択されるジカルボン酸の添加を行なうことができる。本発明による生物学的に分解可能なポリマーＴ１は、１００００〜１０００００、有利に１１０００〜８００００、有利に１１０００〜５００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０、有利に５０〜４００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリマー（Ｔ１）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５℃、有利に６０〜２３５℃の範囲の融点を特徴とする。生物学的に分解可能なポリマーＴ１は、本発明により、請求項３に記載のポリエステルＱ１を、（ｅ１）ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５、有利に０．２〜４、特に有利に０．３〜２．５重量％（ポリエステルＱ１に対して）と、並びに（ｅ２）化合物Ｄ０〜５、有利に０〜４モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤ並びにポリエステルＱ１の製造からの成分（ａ１）に対して）と反応させることによって得られる。通例、この方法で連鎖延長が達成され、この際、得られるポリマー鎖は有利にブロック構造を有する。この反応は通例ポリエステルＱ２の製造と同様に行なわれる。本発明による生物学的に分解可能なポリマーＴ２は、１００００〜１０００００、有利に１１０００〜８００００、特に有利に１１０００〜５００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０、有利に５０〜４００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリマー（Ｔ２）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５ ℃、有利に６０〜２３５℃の範囲の融点を特徴とする。生物学的に分解可能なポリマーＴ２は、本発明により、ポリエステルＱ２を、（ｆ１）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０、有利に０．１〜４０重量％（ポリエステルＱ２に対して）と、並びに（ｆ２）化合物Ｄ０〜５、有利に０〜４モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤ並びにポリエステルＱ２の製造からの成分（ａ１）に対して）と反応させることによって得られ、この際、有利にポリエステルＱ１へのポリエステルＰ１とヒドロキシカルボン酸Ｂ１との反応と同様に行なう。本発明による生物学的に分解可能なポリマーＴ３は、１００００〜１０００００、有利に１１０００〜８００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０、有利に５０〜４００ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリマー（Ｔ３）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５、有利に６０〜２３５℃の範囲の融点を特徴とする。生物学的に分解可能なポリマーＴ３は、本発明により、（ｇ１）ポリエステルＰ２、又は（ｇ２）実際に、ポリエステルＰ１及びヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０、有利に０．１〜４０重量％（ポリエステルＰ１に対して）から成る混合物、又は（ｇ３）実際に、異なる組成を互いに有するポリエステルＰ１から成る混合物を、ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５、有利に０．２〜４、特に有利に０．３〜２．５重量％（使用されるポリエステルの量に対して）と、並びに化合物Ｄ０〜５、有利に０〜４モル％（使用されるポリエステル（ｇ１）〜（ｇ３）の製造のために使用された成分（ａ１）の各モル量に対して）とを反応させることによって得られ、この際、反応を有利に、ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤ及びビスオキサゾリンＣ１からのポリエステルＱ２の製造と同様に行なう。有利な１実施態様では、その繰り返し単位が分子中に統計的に分配されているポリエステルＰ２を使用する。しかしながら、そのポリマー鎖がブロック構造を有するポリエステルＰ２を使用することもできる。そのようなポリエステルＰ２は、一般に、特に分子量、ヒドロキシカルボン酸Ｂ１の相応する選択によって得られる。即ち、今までの観察によれば、一般に、特に１０よりも大きいｐを有する高分子量のヒドロキシカルボン酸Ｂ１の使用の際には、例えば前記の失活剤の存在でも、不完全なエステル交換のみが行なわれる（J.of Appl.Polym.Sc.32巻、6191〜6207頁、John Wiley & Sons、1986、及びMakrom.Chemie、136巻、311〜313頁、1970参照）。所望の場合には、ポリエステルＱ１及びビスオキサゾリンＣ１からのポリマーＴ１の製造の際に挙げた溶剤を用いて溶解して反応を実施することもできる。生物学的に分解可能な熱可塑性成形材料Ｔ４は、本発明により、自体公知の方法で、有利に常用の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、充填剤等の添加下で（J. of Appl.Polym.Sc.Vol.32、S.6191〜6207、John Wiley & Sons、1986；WO92／04 41；EP515203；Kunststoff-Handbuch、Bd.3／1、Carl Hanser Verlag Muenchen 、1992、S.24〜28参照）、（ｈ１）請求項１に記載のポリエステルＰ１又は請求項４に記載のポリエステルＱ２又は請求項３に記載のポリエステルＰＷＤ９９．５〜０．５重量％を（ｈ２）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．５〜９９．５重量％と混合させることによって得られる。有利な１実施態様においては、高分子量のヒドロキシカルボン酸Ｂ１、例えば１００００−１５００００、有利に１００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）を有するポリカプロラクトン又はポリラクチド又はポリグリコリド又はポリヒドロキシアルカノエート、例えば３−ポリヒドロキシ酪酸、又は３ −ポリヒドロキシ酪酸及びポリヒドロキシバレリアン酸から成る混合物を使用する。世界知的所有権機構（ＷＯ）第９２／０４４１号明細書及び欧州特許（ＥＰ− Ａ）第５１５２０３号明細書から、高分子量のポリラクチドが軟化剤の添加なしでは殆どの適用のためには脆弱でありすぎることが公知である。有利な１実施態様では、請求項１に記載のポリエステルＰ１又は請求項４に記載のポリエステルＱ２又は請求項３に記載のポリエステルＰＷＤ０．５〜２０、有利に０．５〜１０重量％及びポリラクチド９９．５〜８０、有利に９９．５〜９０重量％からブレンドを製造することができ、これは、純粋なポリラクチドに比べて、機械的特性の明らかな改善、例えば衝撃強度の増加を示す。もう１つの有利な実施態様は、請求項１に記載のポリエステルＰ１又は請求項４に記載のポリエステルＱ２又は請求項３に記載のポリエステルＰＷＤ９９．５〜４０、有利に９９．５〜６０重量％、及び高分子量のヒドロキシカルボン酸Ｂ１、特に有利にポリラクチド、ポリグリコリド、３−ポリヒドロキシ酪酸及びポリカプロラクトン０．５〜６０、有利に０．５〜４０重量％の混合によって得られるブレンドに関する。そのようなブレンドは完全に生物学的に分解され、かつ今までの観察によれば極めて良好な機械的特性を示す。今までの観察によれば、本発明による熱可塑性成形材料Ｔ４は、有利に、例えば押出機中での混合の実施の際に、短時間の混合時間を厳守することによって得られる。混合パラメーター、特に混合時間の選択及び所望の場合には失活剤の使用によって、主にブレンド構造を有する成形材料も得られ、即ち、少なくとも部分的にエステル交換反応も起こり得るように、混合過程を調整することができる。もう１つの有利な実施態様において、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物０〜５０、有利に０〜３０モル％を、少なくとも１種の他の脂肪族Ｃ₄〜Ｃ₁₀−又は環状脂肪族Ｃ₅〜Ｃ₁₀−ジカルボン酸又は２量体脂肪酸、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸又はセバシン酸又はエステル誘導体、例えばそれらのジ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステル又はそれらの無水物、例えば無水コハク酸、又はその混合物、有利に、コハク酸、無水コハク酸、セバシン酸、２量体の脂肪酸及びそのジ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステル、例えばジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジイソブチル−、ジ−ｎ−ペンチル−、ジネオペンチル−、ジ−ｎ−ヘキシル−エステル、特にジメチルコハク酸に代えることができる。特に有利な１実施態様は、成分（ａ１）として、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第７４４５号明細書に記載された、コハク酸、アジピン酸及びグルタル酸並びにそれらのＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエステル、特にジメチルエステル及びジイソブチルエステルから成る混合物の使用に関する。もう１つの有利な実施態様では、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体、又はその混合物０〜５０、有利に０〜４０モル％を、少なくとも１種の他の芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸又は２，６−ナフタリンジカルボン酸、有利にイソフタル酸又はエステル誘導体、例えばジ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルエステル、特にジメチルエステル、又はそれらの混合物に代えることができる。一般に、ポリマーを単離することによって、又は特に、ポリエステルＰ１、Ｐ２、Ｑ１及びＱ２を更に反応させたい場合には、ポリマーを単離せずに、即座に更に加工する方法によって、本発明による異なるポリマーを通常のように後処理することができることが注目される。本発明によるポリマーを、ローラー掛け、ハケ塗り、噴霧又は注入によって被覆基材上に塗布することができる。有利な被覆基材は、堆肥化可能であるか又は腐るもの、例えば紙、セルロース又は澱粉から成る成形体である。更に本発明によるポリマーは、堆肥化可能である成形体の製造のために使用することができる。成形体として、例えば次のものが挙げられる：廃棄物、例えば食器、食事用具、屑袋、早期の収穫のための農業用シート、包装シート及び植物の育成用容器。更に、本発明によるポリマーを自体公知の方法で、糸に紡ぐことができる。所望の場合には、常法で、糸を延伸させ、延伸撚り、延伸巻き、延伸シアリングし、延伸平滑化し、かつ延伸テクスチャー加工することができる。いわゆる艶糸への延伸は、同じ１作業工程で（完全練篠糸又は完全配向糸）、又は別々の作業工程で行なうことができる。延伸シアリング、延伸平滑化、及び延伸テクスチャー加工は、一般に、紡糸とは別の作業工程で実施される。糸は自体公知の方法で繊維に加工することができる。次いで繊維から織る、編む又は撚ることによって平面体が得られる。前記の成形体、被覆剤及び糸等は、所望の場合には充填剤を含有することもでき、これを重合過程中でいずれかの段階で、又は後から、例えば本発明によるポリマーの溶融物中に加入させることができる。本発明によるポリマーに対して、充填剤０〜８０重量％を添加することができる。好適な充填剤は、例えばカーボンブラック、澱粉、リグニン粉末、セルロース繊維、天然繊維、例えばサイザル及び麻、酸化鉄、粘土鉱物、鉱石、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム及び二酸化チタンである。充填剤は、部分的に安定剤、例えばトコフェロール（ビタミンＥ）、有機燐化合物、モノ−、ジ−及びポリフェノール、ヒドロキノン、ジアリールアミン、チオエーテル、ＵＶ−安定剤、核化剤、例えばタルク、並びに炭化水素、脂肪アルコール、高級カルボン酸、高級カルボン酸の金属塩、例えばステアリン酸カルシウム及び−亜鉛を基礎とする滑剤及び離型剤及びモンタン蝋を含有することができる。そのような安定剤等は、Kunststoff-Handbuch、Bd.3／1、Carl Hanser Verlag.．Muenche n、1992、S.24〜28に詳しく記載されている。更に、本発明によるポリマーは、有機又は無機染料の添加により任意に着色することができる。染料は極めて広い意味では充填剤として見なすこともできる。本発明によるポリマーの特別な適用範囲は、おむつの外層としての堆肥化可能なシート又は堆肥化可能な被覆としての使用に関する。おむつの外層は、おむつの内部で毛羽状物及び超吸収体、特に、例えば架橋されたポリアクリル酸又は架橋されたポリアクリルアミドをベースとする生物分解可能な超吸収体によって吸収される液体の通過を有効に阻止する。おむつの内層として、セルロース物質から成る繊維フリース状物を使用することができる。記載されたおむつの外層は、生物学的に分解可能であり、従って堆肥化可能である。それは堆肥化の際に分解し、従っておむつ全体が腐るが、例えばポリエチレンから成る外層で覆われたおむつは、前もっての粉砕又はポリエチレンシートの経費のかかる分離なしには堆肥化することはできない。本発明によるポリマー及び成形材料のもう１つの有利な使用は、自体公知の方法での接着剤の製造に関する（例えば、Encycl.of Polym.Sc.and Eng.Vol.1、” Adhesive Compositions”S.547〜577参照）。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２１０４２号明細書の説明と同様に、本発明によるポリマー及び成形材料を、好適な接着性化熱可塑性樹脂、有利に天然樹脂と共に、そこに記載された方法で加工することができる。西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４２３４３０５号明細書の説明と同様に、本発明によるポリマー及び成形材料を、更に、溶剤を含有しない接着剤系、例えばホット−メルト−シート (Hot-melt-Folien)に加工することができる。もう１つの有利な使用分野は、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４２３７５３５号明細書に記載された方法と同様に、澱粉混合物（有利に、世界知的所有権機構（ＷＯ）第９０／０５１６１号明細書に記載されたような熱可塑性澱粉）との完全に分解可能なブレンドの製造に関する。本発明によるポリマー及び熱可塑性成形材料は、今までの観察によれば、その疏水性、その機械特性、その完全な生物分解性、熱可塑性澱粉とのその良好な相容性に基づき、かつ最後ではないが、その有利な基礎原料の故に、合成ブレンド成分として有利に使用することができる。他の使用分野は、例えば、本発明によるポリマーを、農業用の根覆い、穀種及び食料品用の包装材料、接着シート中の基質、幼児用ズボン、バッグ、シーツ、ビン、ボール箱、ゴミ袋、ラベル、枕カバー、防護服、衛生品、ハンカチ、遊具及び拭き取り具に使用することに関する。本発明によるポリマー及び成形材料のもう１つの使用は発泡剤の製造に関し、この際、一般に自体公知の方法で行なわれる（欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３７２８４６号明細書；Handbook of Polimeric foams and Foam Technology、Hanser Pu blisher、Muenchen、1991 S.375〜408参照）。この際、通例、本発明によるポリマーもしくは成形材料を、所望の場合には化合物Ｄ、有利に無水ピロメリト酸及び無水トリメリト酸５重量％までの添加下で、先ず溶融させ、次いで発泡剤を加え、押出しによってそうして得た混合物を減圧にさせ、ここで発泡が起こる。公知の生物分解性ポリマーに比べて本発明によるポリマーの利点は、良好に入手可能な出発物質、例えばアジピン酸、テレフタル酸及び慣用のジオールを有する有利な基礎原料、ポリマー鎖中の”硬質”（芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸による）及び”軟質”（脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸による）セグメントの組合せによる興味ある機械特性及び簡単な変性化による使用の変化、特にコンポスト及び土壌中での微生物による良好な分解特性及び室温での水系中における微生物に対する一定の耐性にあり、このことは多くの使用範囲に特に有利である。種々のポリマー中の成分（ａ１）の芳香族ジカルボン酸のランダムな組み込みによって、生物学的攻撃が可能にされ、従って所望の生物学的分解性が達成される。基準に合った処方により、生物学的分解性も、機械特性も、各々の使用目的に最適に合わせることができることが、本発明によるポリマーの特別な利点である。更に、製造方法に応じて、有利に、主にランダムに分配されたモノマー構成単位を有するポリマー、主にブロック構造を有するポリマー、並びに主にブレンド構造を有するポリマー又はブレンドを得ることができる。例酵素試験ポリマーをミル中で液体窒素又はドライアイスで冷却し、かつ微細に粉砕した（粉砕物の表面が大きければ大きいほど、酵素的分解は早い）。この酵素試験の実施のために、微細に粉砕されたポリマー粉末３０ｇ及び２０ミリモルの水性Ｋ₂ ＨＰＯ₄／ＫＨ₂ＰＯ₄緩衝液（ｐＨ値：７．０）２ｍｌを、エッペンドルフ反応容器（２ｍｌ）中に加え、かつ３７℃で３時間振盪器上で平衡させた。引続き、リゾプス・アルヒズス（Rhizopus arrhizus）、リゾプス・デルマール（Rhizopu s delemar）又はシュードモナス・ｐ１（Pseudomonasp1）からのリパーゼ１００単位を添加し、かつ３７℃で撹拌下（２５０ｒｐｍ）に振盪器上で１６時間恒温保持した。その後、反応混合物をMillipore（登録商標）膜（０．４５μｍ）で濾過し、濾液のＤＯＣ(dissolved organic carbon)を測定した。それと同様に、緩衝液及び酵素を用いるだけ（酵素対照として）、及び緩衝液及び試料を用いるだけ（盲検値として）の各１回づつのＤＯＣ測定を実施した。調べた△ＤＯＣ−値（ＤＯＣ（試料＋酵素）−ＤＯＣ（酵素対照）−ＤＯＣ（盲検値））は、試料の酵素的分解可能性のための尺度として見なすことができる。これらを各々 Polycaprolacton(登録商標)Tone P7 87(Union Carbide)の粉末を用いる測定と比較して示している。評価の際には、絶対的に定量可能なデータではないことに注意すべきである。粉砕物の表面と酵素的分解の迅速性の間の関係については、前記で既に指摘した。更に、酵素活性度も変動し得る。分子量をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した：固定相：Fa.Polymer Laboratories 製の５ MIXED B −ポリスチロールゲルカラム（７．５×３００ｍｍ、ＰＬ−ゲル１０μ）；温度調節：３５℃。移動相：テトラヒドロフラン（流量：１．２ｍｌ／分）検定：Fa.Polymer Laboratories 製のＰＳ−検定キットで分子量５００〜１０００００００ｇ／モル。オリゴマー範囲では、エチルベンゾール／１，３−ジフェニルブタン／１，３，５−トリフェニルヘキサン／１，３，５，７−テトラフェニルオクタン／１，３，５，７，９−ペンタフェニルデカン検出：ＲＩ（屈折率）Waters410 ＵＶ（２５４ｎｍで）Spectra Physics100 ヒドロキシル価（ＯＨ価）及び酸価（ＳＺ）の測定は、次の方法により行った：（ａ）見かけのヒドロキシル価の測定正確に秤量した試験物質約１〜２ｇに、トルオール１０ｍｌ及びアセチル化試薬（下記参照）９．８ｍｌを加え、１時間９５℃で撹拌下で加熱した。次いで蒸留水５ｍｌを供給した。室温に冷却した後に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌを添加し、エタノール性ＫＯＨ標準液で転換点に対して電位差的に滴定した。実験を試験物質なしに繰り返した（盲検）。次いで見かけのＯＨ価を次の式により調べた：見かけのＯＨ価ｃ・ｔ・56.1・（Ｖ２−Ｖ１）／ｍ（KOH mg／ｇ）、この際、ｃ＝エタノール性ＫＯＨ標準液の物質量濃度（モル／ｌ）、ｔ＝エタノール性ＫＯＨ標準液の力価、ｍ＝試験物質の秤取量（ｍｇ）、Ｖ１＝試験物質を有する標準液の消費量（ｍｌ）、Ｖ２＝試験物質なしの標準液の消費量（ｍｌ）を表わす。使用試薬：エタノール性ＫＯＨ標準液、ｃ＝０．５モル／ｌ、力価０．９９３３（Merck 、Art.Nr.1.09114）無水酢酸ｐ．Ａ．（Merck、Art.Nr.42）ピリジンｐ．Ａ．（Riedel de Haen、Art.-Nr33638）酢酸ｐ．Ａ．（Merck、Art.Nr.1.00063）アセチル化試薬：ピリジン８１０ｍｌ、無水酢酸１００ｍｌ及び酢酸９ｍｌ。水、脱イオン水、ＴＨＦ及びトルオール。（ｂ）酸価（ＳＺ）の測定試験物質約１〜１．５ｇを正確に秤量し、トルオール１０ｍｌ及びピリジン１０ｍｌを加え、引続き、９５℃に加熱した。溶解後に、室温に冷却し、水５ｍｌ及びＴＨＦ５０ｍｌを添加し、かつ０．１Ｎエタノール性ＫＯＨ標準液で滴定した。測定を試験物質なしに繰り返した（盲検）。次いで酸価を次の式により調べた：ＳＺ＝ｃ・ｔ・56.1・（Ｖ１−Ｖ２）／ｍ(KOH mg／ｇ)、この際、ｃ＝エタノール性ＫＯＨ標準液の物質量濃度（モル／ｌ）、ｔ＝エタノール性ＫＯＨ標準液の力価、ｍ＝試験物質の秤取量（ｍｇ）、Ｖ１＝試験物質を有する標準液の消費量（ｍｌ）、Ｖ２＝試験物質なしの標準液の消費量（ｍｌ）を表わす。使用試薬：エタノール性ＫＯＨ標準液、ｃ＝０．１モル／ｌ、力価＝０．９９１３（Merck 、Art.Nr.9115）ピリジンｐ．Ａ．（Riedel de Haen、Art.-Nr33638）水、脱イオン水、ＴＨＦ及びトルオール。（ｃ）ＯＨ価の測定ＯＨ価は、見かけのＯＨ価及びＳＺの合計から生じる：ＯＨ価＝見かけのＯＨ価＋ＳＺ使用略字：ＤＯＣ：溶解された有機炭素ＤＭＴ：ジメチルテレフタレートＰＣＬ：ポロカプロラクトン（登録商標）トーンP 78 7(Union Carbide) ＰＭＤＡ：無水ピロメリト酸ＳＺ：酸価ＴＢＯＴ：テトラブチルオルトチタネートＶＺ：粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中でポリマー０．５重量％の濃度で２５℃の温度で測定）Ｔｍ：”融点”＝最高の吸熱的熱流が現われる温度（ＤＳＣ−曲線の極限）Ｔｇ：ガラス転移温度（ＤＳＣ−曲線の中点値）。ＤＳＣ−測定を、Fa.DuPont のＤＳＣ−装置９１２＋Thermal Analyzer 990 を用いて実施した。温度− 及びエンタルピー較正を常法で行なった。試料秤取量は典型的には１３ｍｇであった。加熱−及び冷却率は（他の記載のない限り）２０Ｋ／分であった。試料を次の条件下で測定した：１．供給状態での試料の加熱経過、２．溶融物からの急速な冷却、３．溶融物（２からの試料）から冷却された試料の加熱経過。各々の第２のＤＳＣ−経過は、単一の熱的経過の銘記後に、異なる試料の間の比較を可能とするために用いられた。例１−ポリエステルＰ１の製造（ａ）１，４−ブタンジオール４６７２ｋｇ、アジピン酸７０００ｋｇ及び錫ジオクトエート５０ｇを、窒素雰囲気中で２３０〜２４０℃の範囲の温度で反応させた。この反応の際に生じる水の主量を留去させた後に、ＴＢＯＰ１０ｇを反応混合物に添加した。酸価が１以下に下がった後に、減圧下で、過剰の１，４−ブタンジオールを、５６のＯＨ価に達するまで留去させた。（ｂ）例１ａからのポリエステル１．８１ｋｇ、ＤＭＴ１．１７ｋｇ、１，４−ブタンジオール１．７ｋｇ及びＴＢＯＴ４．７ｇ並びにＰＭＤＡ６．６ｇを、３頚フラスコ中に入れ、窒素雰囲気下で徐々に撹拌しながら１８０℃に加熱した。この際、エステル交換反応の間に生じたメタノールを留去させた。撹拌速度を高めながら、２時間かけて２３０℃に加熱し、もう１時間後に、更に５０重量％の水性亜燐酸２ｇを添加した。１時間かけて、圧力を５ミリバールに下げ、２４０℃で更に２．５時間＜２ミリバールに保ち、この際、過剰に使用した１，４−ブタンジオールが留去した。ＯＨ価：ＫＯＨ１ｍｇ／ｇＳＺ：ＫＯＨ８．８ｍｇ／ｇＶＺ：９８．２ｇ／ｍｌＴｍ：９３℃（ＤＳＣ、引き渡し状態）、Ｔｇ： −３９℃ 例２−ポリエステルＱ２の製造例１ａからのコポリエステル３００ｇに、撹拌及び窒素雰囲気下で、２００℃ で、３０分間かけて、ビスオキサリン、ビス（２−リシノール−２−オキサゾリン）−テトラメチルキシロールジウレタン（Fa.Henkel製の Loxamid（登録商標）VEP 8523、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３９１４８７４号明細書により製造可能な、リシノロールオキサゾリン及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートからのビスオキサゾリン）２６．２５ｇを滴加し、この際、溶融粘度は増加し、生成物は褐色を呈した。ＯＨ価：ＫＯＨ２ｍｇ／ｇＳＺ：ＫＯＨ１．９ｍｇ／ｇＴｍ：９７℃、Ｔｇ：−３４℃（ＤＳＣ）１９０ ℃から急速に冷却）リゾプス・アルヒズスを用いる酵素−試験：△ＤＯＣ：３５７ｍｇ／ｌ；ＰＣＬを用いる比較： △ ＤＯＣ：２５８８ｍｇ／ｌ。例３−もう１種のポリエステルＱ２の製造例１ａからのコポリエステル３００ｇに、撹拌及び窒素雰囲気下で、２００℃ で、ビスオキサリン、１，４−ビス（２−オキサゾリン）ブタン６．９ｇを、１０分間かけて滴加し、この際、溶融粘度は増加し、生成物は褐色を呈した。ＯＨ価：ＫＯＨ３ｍｇ／ｇＳＺ：ＫＯＨ２ｍｇ／ｇＴｍ：９９℃、Ｔｇ：−３１℃（ＤＳＣ、引き渡し状態）リゾプス・アルヒズスを用いる酵素−試験：△ＤＯＣ：４２１ｍｇ／ｌ；ＰＣＬを用いる比較： △ＤＯＣ：２５８８ｍｇ／ｌ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＧ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ウルズラゼーリガードイツ連邦共和国Ｄ−67059 ルートヴィッヒスハーフェンカイザー−ヴィルヘルム−シュトラーセ 20 (72)発明者ペーターバウアードイツ連邦共和国Ｄ−67071 ルートヴィッヒスハーフェンエーリヒ−ケストナー−シュトラーセ 13 (72)発明者ウドパッガドイツ連邦共和国Ｄ−67069 ルートヴィッヒスハーフェンリューディガーシュトラーセ 49 (72)発明者モトノリヤマモトドイツ連邦共和国Ｄ−68199 マンハイムラッサルシュトラーセ６

Claims

【特許請求の範囲】１．実際に、（ａ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物４５〜８０モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２０〜５５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物及び（ａ２）Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカンジオール及びＣ₅〜Ｃ₁₀ーシクロアルカンジオールから成る群から選択されるジヒドロキシ化合物から成る混合物の反応によって得られる生物学的に分解可能なポリエステルＰ１（この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１の範囲で選択するが、ポリエステルＰ１は、５０００〜５００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中でポリエステル（Ｐ１）０．５重量％の濃度で２５℃で測定）及び５０〜１７０℃の範囲の融点を有するという条件を有し、かつ更に、ポリエステルＰ１の製造のために少なくとも３個のエステル形成可能な基を有する化合物Ｄ０．０１〜５モル％（使用成分（ａ１）のモル量に対して）を使用するという条件を有し、並びに更にポリエステルＰ１はヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有し、この際、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく選択するという条件を有する）。２．実際に、（ｂ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２５〜８０モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２０〜７５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物、（ｂ２）ジヒドロキシ化合物（ａ２）、（この際、（ｂ１）対（ｂ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１の範囲に選択する）、（ｂ３）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜１００重量％（成分（ｂ１）に対して）及び（ｂ４）化合物Ｄ０〜５モル％（成分（ｂ１）に対して）から成る混合物の反応によって得られる生物学的に分解可能なポリエステルＰ２（この際、ヒドロキシカルボン酸Ｂ１は、式Ｉａ又はＩｂ：［式中、ｐは１〜１５００の整数を表わし、ｒは１〜４の整数を表わし、かつＧはフェニレン、−（ＣＨ₂）ｎ−（ここで、ｎは１〜５の整数を表わす）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ₂（ここで、Ｒはメチル又はエチルを表わす）から成る群から選択される基を表わす］によって定義されていて、この際、ポリエステルＰ２は、５０００〜８００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｐ２）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）、及び５０〜２３５℃の範囲の融点を有し、かつヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有し、この際、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく選択する）。３．実際に、（ｃ１）ポリエステルＰ１及び／又はポリエステルＰＷＤ、（ｃ２）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０重量％（（ｃ１）に対して）及び（ｃ３）化合物Ｄ０〜５モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤの製造からの成分（ａ１）に対して）から成る混合物の反応によって得られる生物学的に分解可能なポリエステルＱ１（この際、ポリエステルＰＷＤは、実際に、成分（ａ１）及び（ａ２）の反応によって得られ、この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比は、０．４：１〜１．５：１の範囲で選択されるが、ポリエステルＰＷＤは、５０００〜５００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステルＰＷＤ０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜１７０℃の範囲の融点を有し、この際、ポリエステルＱ１は、５０００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｑ１）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５℃の範囲の融点を有し、かつポリエステルＰＷＤもポリエステルＱ１も、ヒドロキシル末端基もカルボキシル末端基も有し、この際、カルボキシル末端基対ヒドロキシル末端基のモル比を１よりも大きく選択するという条件を有する）。４．実際に、（ｄ１）請求項３に記載の、ポリエステルＰ１及び／又はポリエステルＰＷＤ９５〜９９．９重量％、（ｄ２）ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５重量％（この際個々のモル％表示の合計は１００モル％である）、（ｄ３）化合物Ｄ０〜５モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤの製造からの成分（ａ１）に対して）から成る混合物を反応させることによって得られる、６０００〜６００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜３４０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリエステル（Ｑ２）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜１７０℃ の範囲の融点を有する生物学的に分解可能なポリエステルＱ２。５．請求項３に記載のポリエステルＱ１を、（ｅ１）ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５重量％（ポリエステルＱ１に対して）と、並びに（ｅ２）化合物Ｄ０〜５モル％（ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤを介するポリエステルＱ１の製造からの成分（ａ１）に対して）と反応させることによって得られる、１００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリマー（Ｔ１）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５℃の範囲の融点を有するする生物学的に分解可能なポリマーＴ１。６．ポリエステルＱ２を、（ｆ１）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０重量％（ポリエステルＱ２に対して）と、（ｆ２）化合物Ｄ０〜５モル％（ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤを介するポリエステルＱ２の製造からの成分（ａ１）に対して）と反応させることによって得られる、１００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリマー（Ｔ２）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５℃℃の範囲の融点を有する生物学的に分解可能なポリマーＴ２。７．（ｇ１）ポリエステルＰ２又は（ｇ２）実際に、ポリエステルＰ１及びヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０重量％（ポリエステルＰ１に対して）から成る混合物又は（ｇ３）実際に、異なる組成を互いに有するポリエステルＰ１から成る混合物を、ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５重量％（使用されるポリエステルの量に対して）と、並びに化合物Ｄ０〜５モル％（使用されるポリエステル（ｇ１）〜（ｇ３）の製造のために使用された成分（ａ１）の各モル量に対して）とを反応させることによって得られる、１００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量（Ｍｎ）、３０〜４５０ｇ／ｍｌの範囲の粘度数（ｏ−ジクロルベンゾール／フェノール（重量比５０／５０）中で、ポリマー（Ｔ３）０．５重量％の濃度で、２５℃の温度で測定）及び５０〜２３５℃の範囲の融点を特徴とする生物学的に分解可能なポリマーＴ３。８．自体公知の方法で、（ｈ１）請求項１に記載のポリエステルＰ１又は請求項４に記載のポリエステルＱ２又は請求項３に記載のポリエステルＰＷＤ９９．５〜０．５重量％を（ｈ２）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．５〜９９．５重量％と混合させることによって得られる、生物学的に分解可能な熱可塑性成形材料Ｔ４。９．請求項１に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＰ１を製造するために、自体公知の方法で、実際に、（ａ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物４５〜８０モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２０〜５５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物及び（ａ２）Ｃ₂〜Ｃ₆−アルカンジオール及びＣ₅〜Ｃ₁₀ ーシクロアルカンジオールから成る群から選択されるジヒドロキシ化合物（この際、（ａ１）対（ａ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１の範囲で選択する）及び反応のために少なくとも３個のエステル形成可能な基を有する化合物Ｄ０．０１〜５モル％（使用成分（ａ１）のモル量に対して）から成る混合物を反応させることを特徴とする、請求項１に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＰ１を製造する方法。１０．請求項２に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＰ２を製造するために、自体公知の方法で、実際に、（ｂ１）実際に、アジピン酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２５〜８０モル％、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体又はその混合物２０〜７５モル％及びスルホネート基含有化合物０〜５モル％（ここで、個々のモル％表示の合計は１００モル％である）から成る混合物、（ｂ２）ジヒドロキシ化合物（ａ２）、（この際、（ｂ１）対（ｂ２）のモル比を０．４：１〜１．５：１の範囲に選択する）、（ｂ３）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜１００重量％（成分ｂ１に対して）（この際、ヒドロキシカルボン酸Ｂ１は、式Ｉａ又はＩｂ：［式中、ｐは１〜１５００の整数を表わし、ｒは１〜４の整数を表わし、かつＧはフェニレン、−（ＣＨ₂）_n−（ここで、ｎは１〜５の整数を表わす）、 −Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ₂（ここで、Ｒはメチル又はエチルを表わす）から成る群から選択される基を表わす］によって定義されている）及び（ｂ４）化合物Ｄ０〜５モル％（成分（ｂ１）に対して）から成る混合物を反応させることを特徴とする、請求項２に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＰ２を製造する方法。１１．請求項３に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＱ１を製造するために、自体公知の方法で、実際に、（ｃ１）ポリエステルＰ１及び／又はポリエステルＰＷＤ、（ｃ２）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０重量％（（ｃ１）に対して）及び（ｃ３）化合物Ｄ０〜５モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤの製造からの成分（ａ１）に対して）から成る混合物を反応させることを特徴とする、請求項３に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＱ１を製造する方法。１２．請求項４に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＱ２を製造するために、自体公知の方法で、実際に、（ｄ１）請求項３に記載のポリエステルＰ１及び／又はポリエステルＰＷＤ９５〜９９．９重量％（ｄ２）ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５重量％及び（ｄ３）化合物Ｄ０〜５モル％（Ｐ１及び／又はＰＷＤの製造からの成分（ａ１）に対して）から成る混合物を反応させることを特徴とする、請求項４に記載の生物学的に分解可能なポリエステルＱ２を製造する方法。１３．請求項５に記載の生物学的に分解可能なポリマーＴ１を製造するために、自体公知の方法で、実際に、請求項３に記載のポリエステルＱ１を、（ｅ１）ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５重量％（ポリエステルＱ１に対して）並びに（ｅ２）化合物Ｄ０〜５モル％（ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤを介するポリエステルＱ１の製造からの成分（ａ１）に対して）と反応させることを特徴とするる、請求項５に記載の生物学的に分解可能なポリマーＴ１を製造する方法。１４．請求項６に記載の生物学的に分解可能なポリマーＴ２を製造するために、自体公知の方法で、ポリエステルＱ２を、（ｆ１）ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０重量％（ポリエステルＱ２に対して）と、（ｆ２）化合物Ｄ０〜５モル％（ポリエステルＰ１及び／又はＰＷＤを介するポリエステルＱ２の製造からの成分（ａ１）に対して）と反応させることを特徴とする、請求項６に記載の生物学的に分解可能なポリマーＴ２を製造する方法。１５．請求項７に記載の生物学的に分解可能なポリマーＴ３を製造するために、自体公知の方法で、（ｇ１）ポリエステルＰ２又は（ｇ２）実際に、ポリエステルＰ１及びヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．０１〜５０重量％（ポリエステルＰ１に対して）から成る混合物又は（ｇ３）実際に、異なる組成を互いに有するポリエステルＰ１から成る混合物を、ビスオキサゾリン（Ｃ１）０．１〜５重量％（使用されるポリエステルの量に対して）並びに化合物Ｄ０〜５モル％（使用されるポリエステル（ｇ１）〜（ｇ３）の製造のために使用された成分（ａ１）の各モル量に対して）と反応させることを特徴とする、請求項７に記載の生物学的に分解可能なポリマーＴ３を製造する方法。１６．請求項８に記載の生物学的に分解可能な熱可塑性成形材料Ｔ４を製造するために、自体公知の方法で、請求項１に記載のポリエステル（Ｐ１）又は請求項４に記載のポリエステルＱ２又は請求項３に記載のポリエステルＰＷＤ９９．５〜０．５重量％を、ヒドロキシカルボン酸（Ｂ１）０．５〜９９．５重量％と混合させることを特徴とする、請求項８に記載の生物学的に分解可能な熱可塑性成形材料Ｔ４を製造する方法。１７．請求項１〜７までのいずれか１項に記載の生物学的に分解可能なポリマー又は請求項８に記載の熱可塑性成形材料又は請求項９から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造されたものの堆肥化可能な成形体の製造のための使用。１８．請求項１から７までのいずれか１項に記載の生物学的に分解可能なポリマー又は請求項８に記載の熱可塑性成形材料又は請求項９から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造されたものの接着剤の製造のための使用。１９．請求項１７に記載の使用により得られる堆肥化可能な成形体。２０．請求項１８に記載の使用により得られる接着剤。２１．請求項１から７までのいずれか１項に記載の生物学的に分解可能なポリマー又は請求項８に記載の熱可塑性成形材料又は請求項９から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造されたものの、実際に本発明によるポリマー及び澱粉を含有する生物学的に分解可能なブレンドを製造するための使用。２２．請求項２１に記載の使用により得られる、生物学的に分解可能なブレンド。２３．請求項２２に記載の生物学的に分解可能なブレンドを自体公知の方法で製造するために、澱粉を本発明によるポリマーと混合させることを特徴とする、請求項２２記載の生物学的に分解可能なブレンドを製造方法。２４．請求項１から７までのいずれか１項に記載の生物学的に分解可能なポリマー又は請求項８に記載の熱可塑性成形材料又は請求項９から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造されたものの生物学的に分解可能な発泡体を製造するための使用。２５．請求項２４に記載の使用により得られる、生物学的に分解可能な発泡体。２６．請求項１から７までのいずれか１項に記載の生物学的に分解可能なポリマー又は請求項８に記載の熱可塑性成形材料又は請求項９から１６までのいずれか１項に記載の方法により製造されたものの紙被覆剤を製造するための使用。２７．請求項２６に記載の使用により得られる、紙被覆剤。