JPH11509251A - 親水性ポリマー中にアミノ酸の塩を含む膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、親水性ポリマーおよびアミノ酸の塩を含む組成物であって該アミノ酸の塩が該組成物の全重量に基いて約１０ないし約８０重量％の範囲の量で存在する組成物に関する。本発明のもう一つの実施態様は、ＣＯ₂を含有するガス流、特にＣＯ₂およびＣＯを含有してＨ₂の濃いガス流からＣＯ₂を分離する際に使用するのに適する膜を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 親水性ポリマー中にアミノ酸の塩を含む膜 発明の分野 本発明はガス流、特にＨ₂、ＣＯ₂およびＣＯを含有するガス流からＣＯ₂を分 離するのに有用な膜を形成するのに特に適したポリマー組成物に関する。発明の背景 ガス流の成分の一つとしてＣＯ₂を含有するガス流が生成し、他の成分から該 ＣＯ₂を選択的に除去することが望ましい多くの工業的プロセスがある。プロセ スガス流からＣＯ₂を選択的に除去するために使用される一つの方法は、アミン 溶液にＣＯ₂を吸収させることである。使用されるもう一つの方法は、分子ふる い上にＣＯ₂を吸着させることである。 プロセスの流れの中で成分を分離するための膜は、科学および工業分野により 、長い間使用されてきている。それにもかかわらず、高いＣＯ₂の透過度および 選択性を有する膜の必要性が依然として存在する。 本発明の目的は、プロセスガスから、特にＣＯ₂およびＣＯを含有してＨ₂の濃 いガスからＣＯ₂を分離するのに有用な膜の形成に適する新規なポリマー組成物 を提供することにある。発明の概要 その最も単純な意味において、本発明は、親水性ポリマーお よび少なくとも１種のアミノ酸の塩を含む組成物に指向され、該アミノ酸の塩は 該組成物の全重量に基いて約１０ないし約８０重量％の範囲の量で存在する。 本発明のもう１つの具体例は、ＣＯ₂を含有するガス流から、特にＣＯ₂および ＣＯを含有してＨ₂の濃いガス流からＣＯ₂を分離するのに適する膜を含む。 これらおよび本発明の他の具体例は、以下の本発明の詳細な説明を読むと明ら かになるであろう。発明の詳細な説明 本発明の組成物は親水性ポリマーおよび少なくとも１種のアミノ酸の塩を含み 、該アミノ酸の塩は該組成物の全重量に基いて約１０ないし約８０重量％、好ま しくは約４０ないし約６５重量％の範囲の量で存在する。 本発明の実施に適当な親水性ポリマーには、ポリビニルアルコール、ポリビニ ルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルア ミド、そのブレンドおよび共重合体が含まれる。一般的に、これらのポリマーは 約３０，０００ないし２，０００，０００の範囲、好ましくは５０，０００ない し２００，０００の範囲の重量平均分子量を有するであろう。本発明で有用な特 に好ましいポリマーは、約５０，０００ないし１５０，０００の範囲の平均分子 量を有するポリビニルアルコールである。 本発明の組成物におけるアミノ酸塩は、式： ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素または１ないし４個の炭素原子を有するア ルキル基であり、ｎは０ないし４の範囲の整数であり、Ａ^m+は１ないし３の原子 価を有し、かつ金属および式： （式中、Ｒ₄およびＲ₅は水素または１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基 であり、Ｒ₆は水素、１ないし４個の炭素原子のアルキル基、または２ないし６ 個の炭素、および１ないし４個の窒素原子のアルキルアミンであり、ｙは１ない し４の範囲の整数であり、かつｍはカチオンＡ^m+の原子価に等しい整数である） を有するアミンカチオンから選択されるカチオンである］ を有する塩から選択される。Ａ^m+が金属カチオンである場合、好ましくは、それ は元素の周期表の第Ｉａ、IIａ、IIIａ（特にアルミニウム）およびVIII族（特 に鉄）の金属から選択される。ここにいう周期表とは、Lange's Handbook of Ch emistry、第１１版、McGraw-Hill Book Company(1973)の中表紙に見られるも のである。 先に述べたように、該組成物中に存在すべきアミノ酸塩の量は、該組成物の全 重量に基いて約１０ないし８０重量％、好ましくは約４０ないし約６５重量％の 範囲にある。 本発明の組成物は、まず、水のごとき適当な溶媒中の該ポリマーおよび該アミ ノ酸塩の溶液を作成することにより調製される。一般的に、使用される水の量は 約７０％ないし９５％の範囲にあるであろう。次いで、該組成物は溶媒を除去す ることにより、例えば、溶媒を蒸発させることにより溶液から回収できる；しか しながら、非多孔質膜の形成においては、該溶液を使用することが好ましい。か くして、得られる溶液は当該分野でよく知られた技術により、非多孔質膜へと成 形される。例えば、該ポリマー溶液は、「ナイフ注型」または「浸漬注型」のご とき技術を用いて固体の支持体中へ流し込むことができる。もちろん、ナイフ注 型はナイフを用いてポリマー溶液を平滑表面を横切って引き伸ばして均一な厚さ のポリマー溶液の薄膜を形成させ、その後、周囲温度または約１００℃までの温 度で、該ポリマー溶液の溶媒を蒸発させて二次加工膜を得る方法である。例えば 、平滑表面としてガラス板を使用する場合、次いで、支持体から該膜を取り外し 、自立ポリマー膜を得ることができる。別法として、使用される平滑表面が多孔 質ポリテトラフルオロエチレンのごとき非選択性多孔質支持体である場合、得ら れる膜は選択性膜ポリマーおよび支持体を含む複合膜である。浸漬注型は、該ポ リマー溶液を非選択性多孔質支持体と接触させる方法である。次いで、該支持体 から過剰溶液を排出させ、上記 のごとき周囲温度または上昇させた温度で、該ポリマー溶液の溶媒を蒸発させる 。該膜は、該ポリマーおよび該多孔質支持体を共に含む。 また、本発明の膜は、中空繊維、チューブ、フィルム、シートなどの形状に成 形することもできる。 本発明の別の具体例において、それから膜を形成させる前に、該ポリマーおよ びアミノ酸溶液に架橋剤を添加する。 適当な架橋剤には、ホルムアルデヒド、ジビニルスルホン、トルエンジイソシ アナート、グリオキサール、トリメチロールメラミン、テレフタルアルデヒド、 エピクロロヒドリン、ビニルアクリレートおよび無水マレイン酸が含まれる。ホ ルムアルデヒド、ジビニルスルホンおよびトルエンジイソシアネートが特に好ま しい。 使用される架橋剤の量は、該溶液から形成された固体組成物の全重量に基いて 約１ないし約２０重量％の範囲にあるであろう。 架橋剤を含有する溶液から形成された膜は、典型的には、架橋を起こさせるの に十分な温度および時間で加熱される。一般的に、約８０℃ないし約１２０℃の 範囲の架橋温度が使用される。架橋は約１ないし７２時間に起こるであろう。 先に示したごとく、本発明の組成物は、ＣＯ₂含有ガス流からＣＯ₂を分離する ための非孔質膜として使用するのに特に適している。従って、該膜の一方の面、 すなわち第一の面に該流れを接触させ、次いで該膜の表側、すなわち第二の面で ＣＯ₂を含む透過流を回収することにより、ＣＯ₂がガス供給流から除去され る。該透過流は供給流に対して高い濃度でＣＯ₂を含む。「透過流」とは、該膜 の第二の面で回収される、該膜の第二の面に存在するかも知れないスイープガス または液体のごとき他の流体を除く該供給流の一部を意味する。 本発明は、制限されるものではないが、例示の手法によって提供される下記の 実施例を参照することにより、よりよく理解されるであろう。実施例 下記の実施例において、フラックスはｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ｓ）の単位 で表し、透過度はバレル（バレル＝１０^-10ｃｍ³（ＳＴＰ）・ｃｍ／（ｃｍ²・ ｓ−ｃｍＨｇ）で表し、ＣＯ₂対Ｈ₂の分離係数（選択性）は下記 のごとくに表した。 該保持流とは、運転条件の下で該膜により拒絶される、該膜の供給側での混合 物をいう。フラックスはガスクロマトグラフィーにより得られた濃度測定値およ びフローメーターによる透過流の流速測定値に基いて決定される。フラックスお よび透過度の間の関係は下記： フラックス＝透過度（Ｐ₁−Ｐ₂）／Ｌ ［式中、Ｐ₁およびＰ₂は、各々保持流および透過流におけるＣＯ₂分圧であり、 Ｌは膜の厚さである。］のごときである。該分圧はガスクロマトグラフィーによ る濃度測定値および圧力ゲージによる全圧測定値に基いて決定される。 実施例１：５０重量％のグリシン−Ｋ塩および５０重量％のポリビニルアルコー ル膜の合成 約１８ｇの水に、３．３２９ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を、透明な ポリマー溶液が得られるまで攪拌および約７５℃で加熱しながら添加した。この 溶液に１６ｇの水および２．１９２ｇのグリシンを攪拌しながら添加した。次い で、３ｇの水中１．６４６ｇのＫＯＨをＰＶＡ／グリシン溶液に、攪拌しながら 約２０分間で徐々に添加して透明で均一な溶液を得た。次いで、該溶液を約５分 間遠心した。遠心に次いで、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上へ ８ミルのギャップ設定にて膜をナイフ−注型した。窒素ボックス中にて周囲条件 で約１７時間にわたって該膜から水を蒸発させた。次いで、該膜をオーブン中に て９０℃で約５時間加熱した。微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上 の得られた膜は、約５０重量％のグリシン−Ｋ塩および５０重量％のポリビニル アルコールを含み、１９．７ミクロン（支持体を除いて）の厚さを有していた。 実施例２：６０重量％のグリシン−Ｌｉ塩および４０重量％のポリビニルアルコ ール膜の合成 ２１．８５２ｇの水中の４．００８ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液 に、２０ｇの水および５．５６６ｇのグリシンを、約７０℃にて約１時間攪拌し ながら添加して透明な溶液を得た。また、該ＰＶＡ／グリシン溶液に３．１１３ ｇのＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏおよび１０ｇの水を、約７０℃にて攪拌しながら約１時間 で添加して透明で均一な溶液を得た。次いで、該溶液を約３０分間遠心した。遠 心に続いて、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上へ６ミルのギャッ プ設定にて膜をナイフ−注型した。窒素ボックス中にて、周囲条件下、１週間に わたって該膜から水を蒸発させた。次いで、該膜をオーブン中にて約９０℃で約 ８時間加熱した。微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上の得られた膜 は、約６０重量％のグリシン−Ｌｉ塩および４０重量％のポリビニルアルコール からなり、１９．２ミクロン（支持体を除いて）の厚さを有していた。 実施例３：４０．３重量％のピペコリン酸−Ｋ塩、４４．６重量％のポリビニル アルコールおよび１５．１重量％のホルムアルデヒド膜の合成 ２２．８４９ｇの水中の４．１９１ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液 に、水中３７重量％のホルムアルデヒドの溶液３．８３０ｇ、すなわち、１．４ １７ｇのホルムアルデヒドおよび２．４１３ｇの水を、約７０℃にて攪拌しなが ら約１０分間で添加した。該ＰＶＡ／ホルムアルデヒド溶液に６．１８ ５ｇの４Ｍピペコリン酸−Ｋ塩溶液、すなわち、３．７８６ｇのピペコリン酸− Ｋ塩および２．３９９ｇの水を、攪拌しながら約１０分間で添加して透明で均一 な溶液を得た。次いで、該溶液を約５分間遠心した。次いで、微多孔質ポリテト ラフルオロエチレンの支持体上へ５ミルのキャップ設定にて膜をナイフ−注型し た。窒素ボックス中にて、周囲条件下、約１日間、水を蒸発させた。次いで、該 膜をオーブン中にて約１１０℃で約１８時間加熱した。微多孔質ポリテトラフル オロエチレンの支持体上の得られた膜は、４０．３重量％のピペコリン酸−Ｋ塩 、４４．６重量％のポリビニルアルコールおよび１５．１重量％のホルムアルデ ヒド残基からなり、１７．２ミクロン（支持体を除いて）の厚さを有していた。 実施例４：５０重量％のピペコリン酸−Ｋ塩、３７．３重量％のポリビニルアル コールおよび１２．７重量％のホルムアルデヒド膜の合成 ２４．４７１ｇの水中の４．４８９ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液 に、水中３７重量％のホルムアルデヒドの溶液４．１２５ｇ、すなわち、１．５ ２６ｇのホルムアルデヒドおよび２．５９９ｇの水を、約７０℃にて攪拌しなが ら添加した。該ＰＶＡ／ホルムアルデヒド溶液に２２ｇの水、４．６３５ｇのピ ペコリン酸、および６ｇ水中の２．０１４ｇのＫＯＨ溶液を、攪拌しながら約５ 分間で添加した。次いで、該溶液を約５０分間遠心した。次いで、微多孔質ポリ テトラフルオロエチレンの支持体上へ６ミルのキャップ設定にて膜をナイフ−注 型した。窒素ボックス中にて、周囲条件下、約１日間、該膜から水を蒸発させた 。次いで、該膜をオーブン中にて約１１０℃で約１７時間加熱した。微多孔質ポ リテトラフルオロエチレンの支持体上の得られた膜は、５０重量％のピペコリン 酸−Ｋ塩、３７．３重量％のポリビニルアルコールおよび１２．７重量％のホル ムアルデヒド残基からなり、２９．８ミクロン（支持体を除いて）の厚さを有し ていた。 実施例５：５０重量％のグリシン−エチレンジアミン塩および５０重量％のポリ ビニルアルコール膜の合成 １．３３４ｇ（０．０２２２モル）のエチレンジアミン（ＥＤＡ）に、理論量 の１．６６６ｇ（０．０２２２モル）のグリシンを攪拌しながら添加して、グリ シン−ＥＤＡ塩を作成した。この塩に５ｇの水を攪拌しながら添加した。該グリ シン−ＥＤＡ塩の水溶液および１ｇの水を、１６．４１０ｇの水中の３．０００ ｇのポリビニルアルコール溶液へ、約７０℃にて攪拌しながら約２０分間で添加 して透明で均一な溶液を得た。次いで、該溶液を約２０分間遠心した。遠心に続 いて、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上へ８ミルのキャップ設定 にて膜をナイフ−注型した。窒素ボックス中にて、周囲条件下、約１７時間、該 膜から水を蒸発させた。次いで、該膜をオーブン中にて約９０℃で約４時間加熱 した。微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上に得られた膜は、５０重 量％のグリシン−ＥＤＡ塩および５０重量％のポリビニルアルコールからなり、 ２４．８ミクロン（支持体を除いて）の厚さを有していた。 実施例６：５０重量％のアミノイソ酪酸−エチレンジアミン塩および５０重量％ のポリビニルアルコール膜の合成 １．１０５ｇ（０．０１８３８モル）のエチレンジアミン（ＥＤＡ）に、理論 量の１．８９５ｇ（０．０１８３８モル）のアミノイソ酪酸（ＡＩＢＡ）および １０ｇの水を攪拌しながら添加して、ＡＩＢＡ−ＥＤＡ塩の水溶液を作成した。 この溶液に１６．４１０ｇの水中の３．０００ｇのポリビニルアルコール溶液を 約７０℃にて攪拌しながら約２０分間で添加して、透明で均一な溶液を得た。次 いで、該溶液を約３０分間遠心した。次いで、微多孔質ポリテトラフルオロエチ レンの支持体上へ８ミルのキャップ設定にて膜をナイフ−注型した。窒素ボック ス中にて、周囲条件で一晩、該膜から水を蒸発させた。次いで、該膜を約９０℃ で４時間加熱した。微多孔質ポリテトラフルオロエチレンの支持体上の得られた 膜は、５０重量％のＡＩＢＡ−ＥＤＡおよび５０重量％のポリビニルアルコール からなり、２５．９ミクロン（支持体を除いて）の厚さを有していた。 実施例７：実施例１の膜の透過測定 フラックス、透過度およびＣＯ₂対Ｈ₂の分離係数（選択性）を評価するための 透過測定において、該膜の上流側に供給流を接触させるための第一の区画および 該膜の下流から透過流を回収するための第二の区画からなる透過セルに該膜を設 置した。該セルにおける有効膜面積は６３．６２ｃｍ²であった。ほぼ周囲温度 （２３℃）にて約３気圧の全圧の下で、７５％のＨ₂およ び２５％のＣＯ₂からなる供給ガスを、約１２０ｃｍ³／分の流速で該膜に接触さ せた。透過流は、透過／窒素流に対して約１気圧の圧力および１０−５０ｃｍ³ ／分の全流速の下で窒素によって掃引された。供給流および掃引流の双方は、該 膜に接触させるに先立って脱イオン水を通じてバブリングすることにより加湿し た。 ５０重量％のグリシン−Ｋ塩および５０重量％のポリビニルアルコールからな り、透過／掃引流に対して１０．６ｃｍ³／分の全流速を有する実施例１の膜に ついては、結果として得られたＣＯ₂フラックスは３．７２×１０^-4ｃｍ³（ＳＴ Ｐ）／（ｃｍ²・ｓ）であり、ＣＯ₂透過度は１５１バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選 択性は１５．２であった。透過／掃引流の全流速がこの膜に対して５０．８ｃｍ³ ／分まで上昇したとき、フラックスは５．１６×１０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃ ｍ²・ｓ）まで上昇し、ＣＯ₂透過度は１９２バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は １５．５まで上昇した。該フラックスおよび選択性の上昇は、透過側におけるＣ Ｏ₂分圧がより低いことによる。透過流におけるＣＯ₂分圧が非常に低い、すなわ ちゼロ気圧のとき、選択性は、透過流における所与のＣＯ₂分圧、すなわちｐ₂に て得られた選択性に、ｐ₁が保持流におけるＣＯ₂の分圧であるｐ₁／（ｐ₁−ｐ₂ ）の係数を乗じることによって評価することができる。かくして、ｐ₂＝０気圧 のとき選択性は、１０．６ｃｍ³／分の全透過／掃引速度に対しては１８．９、 ５０．８ｃｍ³／分の全速度については１７．８であると評価される。 実施例８：実施例２の膜の透過測定 ６０重量％のグリシン−Ｌｉ塩および４０重量％のポリビニルアルコールから なる実施例２の膜を、実施例７に記載した方法と同様に、１２．４ｃｍ³／分の 全透過／掃引流速を用いて評価した。得られたＣＯ₂フラックスは４．７５×１ ０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ｓ）であり、ＣＯ₂透過度は２０６バレルであ り、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は１８であった。ＣＯ₂透過圧がゼロのとき選択性は２３ であると評価された。 実施例９：実施例３の膜の透過測定 ４０．３重量％のピペコリン酸−Ｋ塩、４４．６重量％のポリビニルアルコー ルおよび１５．１重量％のホルムアルデヒドからなる実施例３の膜を、実施例７ に記載した方法と同様に、１０ｃｍ³／分の全透過／掃引流速を用いて評価した 。得られたＣＯ₂フラックスは０．８３×１０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ｓ ）であり、ＣＯ₂透過度は２６バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は１１．３であ った。ＣＯ₂透過圧がゼロのとき選択性は１１．９であると評価された。 実施例１０：実施例４の膜の透過測定 ５０重量％のピペコリン酸−Ｋ塩、３７．３重量％のポリビニルアルコールお よび１２．７重量％のホルムアルデヒドからなる実施例４の膜を、実施例７に記 載した方法と同様に、１０．３ｃｍ³／分の全透過／掃引流速を用いて評価した 。得られたＣＯ₂フラックスは１．６５×１０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ ｓ）であり、ＣＯ₂透過度は９６バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は１３．１で あった。ＣＯ₂透過圧がゼロのとき選択性は１４．３であると評価された。 この膜は、ピペコリン酸−Ｋ塩の量における違いの他は、実施例３の膜と同様 の組成およびポリビニルアルコール／ホルムアルデヒド率を有していた。実施例 ９および１０で示されたこれらの膜の結果から示されるごとく、アミノ酸の金属 塩の濃度の増加は、ＣＯ₂透過度およびＣＯ₂／Ｈ₂選択性を改良する。 実施例１１：実施例５の膜の透過測定 ５０重量％のグリシン−エチレンジアミン塩および５０重量％のポリビニルア ルコールからなる実施例５の膜を、実施例７に記載した方法と同様に、１０．２ ｃｍ³／分の全透過／掃引流速を用いて評価した。結果として得られたＣＯ₂フラ ックスは３．０４×１０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ｓ）であり、ＣＯ₂透過 度は１６１バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は２６．１であった。透過流／掃引 流の全流速がこの膜に対して５０．３ｃｍ³／分まで上昇したとき、フラックス は４．５５×１０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ｓ）まで上昇し、ＣＯ₂透過度 は２１１バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は３０．３まで上昇した。該フラック スおよび選択性の上昇は、透過側におけるＣＯ₂分圧がより低いことによる。透 過流におけるＣＯ₂分圧ががゼロのとき選択性は、１０．２ｃｍ³／分の全透過／ 掃引速度に対しては３１．４、５０．３ｃｍ３／分の全速度については３１．９ であると評価される。 実施例１２：実施例６の膜の透過測定 ５０重量％のアミノイソ酪酸−エチレンジアミン塩および５０重量％のポリビ ニルアルコールからなる実施例６の膜を、実施例７に記載した方法と同様に、１ ０．１ｃｍ³／分の全透過／掃引流速を用いて評価した。得られたＣＯ₂フラック スは１．３４×１０^-4ｃｍ³（ＳＴＰ）／（ｃｍ²・ｓ）であり、ＣＯ₂透過度は ６７バレルであり、ＣＯ₂／Ｈ₂選択性は１４．３であった。ＣＯ₂透過圧がゼロ のとき選択性は１５．５であると評価された。 実施例７−１２に示したごとく、本発明の膜は７５％のＨ₂および２５％のＣ Ｏ₂のガス混合物からＣＯ₂を除去するのに使用できる。このガス混合物は、Ｈ₂ とＣＯ₂の相対比を基にして典型的な改質をシミュレートする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/16 Ｃ０８Ｋ 5/16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．親水性ポリマーおよび少なくとも１種のアミノ酸の塩を含む組成物であっ て、該アミノ酸の塩が該組成物の全重量に基づいて約１０ないし約８０重量％の 範囲の量で存在する該組成物。 ２．該アミノ酸塩が式： ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素または１ないし４個の炭素原子を有するア ルキル基であり、ｎは０ないし４の範囲の整数であり、Ａ^m+は１ないし３の原子 価を有し、かつ金属および式： （式中、Ｒ₄およびＲ₅は水素または１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基 であり；Ｒ₆は水素、１ないし４個の炭素原子のアルキル基、または２ないし６ 個の炭素および１ないし４個の窒素原子のアルキルアミンであり、ｙは１ないし ４の範囲の 整数であり、かつｍはカチオンの原子価に等しい整数である） を有するアミンカチオンから選択されるカチオンである］ を有する塩から選択される請求の範囲第１項の組成物。 ３．親水性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリ ビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、そのブレンド および共重合体よりなる群から選択される請求の範囲第２項の組成物。 ４．ポリマーがポリビニルアルコールである請求の範囲第３項の組成物。 ５．組成物の全重量に基いて約１ないし約２０重量％の架橋剤を含有する請求 の範囲第３項の組成物。 ６．該架橋剤がホルムアルデヒド、ジビニルスルホン、トルエンジイソシアネ ート、グリオキサール、トリメチロールメラミン、テレフタルアルデヒド、エピ クロロヒドリン、ビニルアクリレートおよび無水マレイン酸よりなる群から選択 される請求の範囲第５項の組成物。 ７．該架橋剤がホルムアルデヒドである請求の範囲第５項の組成物。 ８．請求の範囲第１項、第３項又は第６項の組成物から形成 された非多孔質膜。 ９．ＣＯ₂含有ガス流を、親水性ポリマーおよび、そのアミノ酸が当該組成物 の重量に基いて約１０ないし約８０重量％の範囲の量で存在する、少なくとも１ 種のアミノ酸の塩からなる、非多孔質の、ＣＯ₂を選択的に透過できる膜の一方 の側面にＣＯ₂含有ガス流を接触させ、それによって、膜を通しＣＯ₂を選択的に 輸送し；次いで、 ＣＯ₂を含有する透過流を該膜の表側から回収し、それによってガス流からＣ Ｏ₂を選択的に除去することを特徴とするＣＯ₂含有ガス流からＣＯ₂を分離する 方法。 １０．ＣＯ₂を含有するガス流からＣＯ₂の分離を可能にするのに十分な特性を 有する非多孔質膜を製造する方法であって、溶媒、親水性ポリマーならびに、そ の塩がポリマーおよび塩の全重量に基づいて約１０ないし約８０重量％の範囲の 量で存在する、少なくとも１種のアミノ酸の塩の注型溶液を形成し； 該溶液を基材に注入し；次いで 該溶媒を蒸発させ、それによって非多孔質膜を形成することを特徴とする方法 。 １１．該塩が、式： ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、水素または１ないし４個の炭素原子を有するア ルキル基であり、ｎは０ないし４の範囲の整数であり、Ａ^m+は１ないし３の原子 価を有し、かつ金属および式： （式中、Ｒ₄およびＲ₅は水素または１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基 であり；Ｒ₆は水素、１ないし４個の炭素原子のアルキル基、または２ないし６ 個の炭素および１ないし４個の窒素原子のアルキルアミンであり、ｙは１ないし ４までの範囲の整数であり、かつｍはカチオンの原子価に等しい整数である） を有するアミンカチオンから選択されるカチオンである］ を有する塩から選択される請求の範囲第１０項の方法。 １２．該ポリマー溶液に架橋剤を添加することを含む請求の範囲第１１項の方 法。