JPH1165050A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いた画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性、迅速処理性の改良された高活性のカ
プラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、低補充で管理状態が必ずしも良好でない処理液に
おいても、カブリやステインを生ずることなく、かつ色
再現性と画像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及
びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なく
とも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層にｐＫａ８．７以下のシアン色素形成カプラ
ーの少なくとも一種を含有し、かつ、該イエロー発色感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は該マゼンタ発色感光
性ハロゲン化銀乳剤層に特定のピラゾリドン化合物の少
なくとも一種を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびそれを用いた画像形成法に関し、さ
らに詳しくは発色性、迅速処理に優れたカラー写真感光
材料において、特に迅速処理時、ないしスクイズローラ
ーの劣化、水洗温度の低下等のトラブルもしくは管理不
備で、水洗が、必ずしも十分でなく残存主薬量が増加し
た場合においても著しい画像の劣化がなく、かつ、色再
現性と画像安定性が改良されたカラー写真感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素
ができ、画像が形成されることはよく知られている。こ
の写真方式においては、減色法が用いられており、イエ
ロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうち、シアン色素画像を形成するために
は、従来、フェノール、又はナフトール系カプラーが用
いられている。しかしながら、これらのカプラーから形
成される色素は、イエローからマゼンタの領域において
好ましくない吸収を持っているために、色再現性を悪化
させる問題を有しており、これを解決することが切に望
まれている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許出願公開第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテ
ロ環化合物が提案されている。しかしこれらのカプラー
は、カップリング活性が低かったり、色素の堅牢性が悪
い等の致命的欠点を有している。これらの問題を克服し
たカプラーとして、米国特許第５，２５６，５２６号、
欧州特許第０５４５３００号に記載のピロロトリアゾー
ルカプラーが提案されている。これらのカプラーは、色
相、カップリング活性と言う点で優れている。しかしな
がら生成色素画像の堅牢性は必ずしも充分ではなく、特
に低発色濃度部での光堅牢性が従来のカプラーより劣っ
ており改良が望まれていた。さらに、白地の白色度が経
時後も、より高いことが望まれていた。

【０００４】一方で、処理工程の分野では、市場ニーズ
に応えるため迅速化、低補充化が進められている。迅速
処理を行うためにはカプラーが高活性であることが重要
であり、この観点でバラスト基を直鎖アルキルにする、
解離性基を導入する、ｐＫａを下げる等のカプラー開発
が進められてきた。しかし、このようなカプラーの高活
性化は同時に好ましくないカブリやステインを悪化させ
る原因となる。感材への負荷が大きくなる低補充処理で
は、高活性化とカブリおよびステインとの両立が特に重
要な課題となっている。更に市場ラボにおいては必ずし
も十分な処理液管理が行われておらず、補充量、ｐＨ設
定、水洗条件等が適正値よりずれて処理されるケースが
ある。このような処理では上記のカブリやステインの
他、処理混色などが悪化し、カラー写真の仕上がりに大
きく影響してしまっているのが実態である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は発色性、迅速処理性の改良された高活性のカプラーを
使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、低
補充で管理状態が必ずしも良好でない処理液において
も、カブリやステインを生ずることなく、かつ色再現性
と画像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
およびそれを用いた画像形成法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、以
下の構成（１）〜（６）のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を用いることにより達成された。即ち、 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層
ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層にｐＫａ８．７以下のシアン色素形成カプラーの少な
くとも一種を含有し、かつ、該イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は該マゼンタ発色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【０００７】

【化４】

【０００８】式（Ｉ）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各
々独立に水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ₅ はアリール基を表す。ただしＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ およびＲ₅ の炭素数の合計は１３以下になることはな
い。 （２）式（Ｉ）の化合物が、下記一般式（II）又は(II
I) のいずれかで表される化合物より選ばれることを特
徴とする（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【０００９】

【化５】

【００１０】式（II）中、Ｒ^a 、Ｒ^b は、各々独立に、
アリール基またはアルキル基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ はアリ
ール基を表す。式(III) 中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、各々
独立に式（II）のものと同義である。Ｒ^c はアルキル基
またはアリール基を表す。ただし、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 及びＲ⁵ の炭素数の合計は１３以下になることはな
い。 （３）該シアンカプラーが、下記一般式（IV）で表され
る化合物より選ばれる少なくとも一種を含有することを
特徴とする（１）または（２）項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１１】

【化６】

【００１２】式（IV）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ
（Ｒ¹³) ＝または、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b の
いずれかは、−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ¹³) ＝であ
る。Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれハメットの置換基定数
σ_p 値が０．２０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹¹と
Ｒ¹²のσ_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ¹³は水素原
子または置換基を表す。Ｘは水素原子、または芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反
応において離脱しうる基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³また
は、Ｘの基が２価の基になり、２量体以上の多量体や高
分子鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形成して
も良い。 （４）該シアン発色ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に更に前記の一般式（Ｉ）で表される化合物から選ば
れる少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とす
る（１）、（２）または（３）項に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 （５）該シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に前記の一般式(III) で表される化合物の少なくと
も一種を含有し、かつ該イエロー発色感光性ハロゲン化
銀乳剤層、及び／又は該マゼンタ発色感光性ハロゲン化
銀乳剤層に前記の一般式（Ｉ）で表される化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とする（４）項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）（１）〜（５）項のいずれか一つに記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料をディジタル走査露光した
後、現像処理することを特徴とする画像形成法。本発明
において、前記一般式（Ｉ）、（II）、（III)について
説明した、Ｒ₁〜Ｒ₅ が示す基及びＲ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ が示す基は、無置換のものだけでな
く、置換基を有するものも包含する意味である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換
基定数σ_p 値について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammett により提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ
_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成書
に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lang
e's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（Mc Graw-Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発
明の一般式（IV）で表される化合物はベンゼン誘導体で
はないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位
置に関係なくσ_p 値を使用する。本発明においては今
後、σ_p 値をこのような意味で使用する。また、本発明
でいう「親油性」とは室温下での水に対する溶解度が１
０％以下のものである。

【００１４】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を
有していても良い。また、芳香族とはアリールを表し、
これはさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテ
ロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族
基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわ
ない。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香
族及び複素環における有してもよい置換基としては、特
に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。

【００１５】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳しく説明する。一般式（Ｉ）で表される
化合物において、Ｒ₁ およびＲ₂ は各々独立に水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしく
は無置換のアリール基を表す。Ｒ₁ またはＲ₂ がアルキ
ル基である場合、置換基を含めた炭素数の和は１〜３０
の範囲が好ましく、より好ましくは１〜２０の範囲であ
る。Ｒ₁ およびＲ₂ がアリール基である場合、置換基を
含めた炭素数の和は好ましくは６〜３０である。Ｒ₃ お
よびＲ₄ は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表
す。Ｒ₁ またはＲ₂ がアルキル基である場合、置換基を
含めた炭素数の和は１〜２４の範囲が好ましく、より好
ましくは、１〜１８の範囲である。またＲ₁ およびＲ₂
がアリール基である場合には、置換基を含む炭素数の和
は好ましくは６〜２４の範囲である。

【００１６】Ｒ₅ は置換もしくは無置換のアリール基で
好ましい炭素数の範囲は置換基を含めて６〜３０であ
る。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ でアルキル基に置換可能な基は特に限定
されないが、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホリル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキシ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基がより好ましい。またアルキル基に
は不飽和結合が含まれていてもよい。

【００１７】Ｒ₁ 〜Ｒ₄ がアリール基である場合におい
ても、置換可能な基は上記アルキル基の例と同じものが
可能であるが、好ましい基としてはアルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基である。

【００１８】Ｒ₅ は置換もしくは無置換のアリール基で
好ましい炭素数の範囲は６〜３０の範囲で、より好まし
くは６〜２４の範囲である。Ｒ₅ に置換可能な基はＲ₁
〜Ｒ₄ のアリール基に置換可能な基と同じもので、好ま
しい基も同じものである。本発明の化合物（Ｉ）は油滴
中に固定して分散し使用するもので、親油性を持たせる
ことが必要で、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ のいずれか少なくとも１つに
親油性の基が導入されていることが必要で、Ｒ₁ 〜Ｒ₅
の炭素数の合計は少なくとも１４以上であることが必要
で、好ましくは１６〜４０の範囲であり、さらに好まし
くは、１８〜３６の範囲である。

【００１９】油溶化基を導入する基として好ましいのは
Ｒ₁ またはＲ₅ である。油溶化基がＲ₁ に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の直鎖
または分岐アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基で置換された炭
素数１２〜３６のアルキル基がより好ましく、炭素数１
４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このときＲ₅ は
置換基を有していても、いなくてもよいが、無置換であ
ることがより好ましい。油溶化基がＲ₅ に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のアルキル基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基がより
好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が特に好
ましい。Ｒ₃ 、Ｒ₄ は好ましくは水素原子またはアルキ
ル基、アリール基で、より好ましくは水素原子である。
一般式（Ｉ）の化合物において、保存性の観点で下記一
般式（II）または一般式(III) で表される化合物が好ま
しい。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】次に一般式（II）で表される化合物につい
て詳しく説明する。Ｒ^a 、Ｒ^b は各々独立に置換もしく
は無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた炭
素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
基を表す。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール基のときのアリール基
を置換する置換基は式（Ｉ）におけるＲ₁ の説明で述べ
た置換基であり、その具体例もＲ₁ の説明で述べたもの
が挙げられる。その中でも、更に好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、アルコキ
シ基（炭素数１〜１０）である。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール
基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換基を有
するものより好ましい。Ｒ^a 、Ｒ^b がアルキル基である
とき、その置換基の炭素数も含めた炭素数の合計は、２
〜３０である。無置換のアルキル基は直鎖でも分岐であ
っても良い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜２６
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタ
デシル、ｎ−エイコシル）のものが好ましく、分岐アル
キルとしては、炭素数２〜２６（例えばｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒ^a 、
Ｒ^b が置換アルキルであるときの置換基は式（Ｉ）のＲ
₁ の説明で述べた置換基であり、置換基の炭素数も含め
た炭素数の合計は、２から２０が好ましい。その具体例
もＲ₁ の説明で述べたものを挙げることができ、その具
体例としては、エトキシメチル、アセトキシメチル、ス
テアロイルオキシメチル、ｐ−フェノキシメチル、１−
ニトロフェノキシメチル、１−クロロオクチルなどが挙
げられる。

【００２３】Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ が置換アルキル基もしくは置換ア
リール基であるときの置換基は、式（Ｉ）のＲ₃ の説明
で述べた置換基であり、その具体例もＲ₃ の説明で述べ
たものが挙げられる。Ｒ³ またはＲ⁴ がアルキル基であ
るとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換基を有して
いるアルキル基よりも無置換のアルキル基の方が好まし
い。Ｒ³ またはＲ⁴ がアリール基であるとき炭素数は６
〜２０が好ましい。Ｒ³ またはＲ⁴ は少なくとも一つが
水素原子であるものが好ましく、最も好ましくは、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ ともに水素原子である。

【００２４】Ｒ⁵ は置換もしくは無置換のアリール基で
あり、アリール基に置換する置換基は、式（Ｉ）のＲ₁
で説明した置換基である。置換基の具体例も式（Ｉ）の
説明で述べたものを挙げることができる。置換基は好ま
しくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、
アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカルボニルア
ミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素数１〜２
０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、ジオクチ
ルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミ
ノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホニル
アミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニルア
ミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼンス
ルホニルアミノ）である。

【００２５】式（II）の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
^a 、Ｒ^b 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも一つにいわゆ
るバラスト基を有することが好ましい。分子量は２００
以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以
上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。式(II
I) の化合物について詳細に説明する。式(III) のＲ
³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は式（II）のものと同義である。その具
体例、好ましい例についても同様である。Ｒ^c は置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｒ^c がアルキル基、アリール基のときの
置換基は、式（Ｉ）のＲ₁ の説明で述べた置換基であ
る。その具体例もＲ₁ の説明のところで述べたものを挙
げることができる。Ｒ^c は、好ましくはアルキル基（炭
素数１〜２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２−エ
チルヘキシル、２−メトキシエチル、２−クロロエチ
ル）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニル、
ナフチル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニ
ル、ｏ−メチルフェニル）である。

【００２６】式(III) の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
^c 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも一つにいわゆるバラ
スト基を有することが好ましい。分子量は２００以上が
好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以上が更
に好ましく、３５０以上が最も好ましい。本発明の一般
式（II）、(III) で表されるフェニドン化合物のうち、
より好ましいものは一般式(III) で表される化合物であ
る。一般式(III) で表される化合物の中でも、Ｒ^c がア
ルキル基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ が共に水素原子であり、Ｒ
⁵ が置換アリール基であるものが好ましい。その中で
も、Ｒ⁵ のアリール基が無置換であるか、または置換基
がアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基であるものが好
ましく、無置換またはアルコキシ基で置換したものは更
に好ましい。Ｒ^c は、無置換のアルキル基が、置換基を
有するアルキル基より好ましい。一般式(III) で表され
る化合物の最も好ましいのは、Ｒ^c が無置換アルキル基
であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ が水素原子であり、Ｒ⁵ がアルコキ
シ基で置換されたアリール基であるものである。本発明
の一般式（II）又は(III) で表される化合物の具体例を
示すが、これらに限定されるものではない。

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】一般式（II）または(III) で表される化合
物の合成法を説明する。本発明の一般式（III)で表され
る化合物は以下の合成法に従って合成することができ
る。

【００３５】

【化１６】

【００３６】化合物（III)−Ａとヒドラジンとを縮環さ
せて一般式（III)で表される化合物を合成する。化合物
（III)−Ａ中、Ｒ^d はアルキル基またはアリール基であ
り、Ｒ^c 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は一般式（III)のＲ^c 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ と同義である。ヒドラジンのＲ⁵ は一般式（III) の
Ｒ⁵ と同義である。本反応は、適当な溶媒中一当量以上
の塩基を作用させることが好ましい。ヒドラジンの塩を
用いるときは、ヒドラジンを遊離させるために２当量以
上の塩基を用いることが好ましい。塩基としては、アル
コキシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナト
リウムメトキシドなどがその例として挙げられる。溶媒
としては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジメチル
スルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが例として挙
げられる。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行え
るが、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ましく
は３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から２
４時間が適当であるが、好ましくは３０分から６時間で
あり、更に好ましくは１時間から３時間である。ヒドラ
ジンと化合物（II) −Ａとの使用比率は、モル比で２：
１〜１：２が好ましい。更に好ましくは、１．２：１〜
１：１．２である。

【００３７】一般式(II)−Ａとヒドラジンとを反応させ
て一般式(II)で表される化合物を合成する。一般式(II)
−Ａ中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は一般式(II) の
Ｒ^a 、Ｒ^b、Ｒ³ 、Ｒ⁴ と同義である。Ｌ¹ 、Ｌ² は求
核反応において離脱する基である。Ｌ¹ は好ましくはハ
ロゲン原子、または縮合剤によって活性化された酸素原
子である。Ｌ² は好ましくは、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子である。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行
えるが、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好まし
くは３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から
２４時間が適当であるが、好ましくは１時間から６時間
である。化合物(II)−Ｂから(II)の反応は、Ｌ² がヒド
ロキシル基であるときは酸性条件が好ましい。Ｌ² がハ
ロゲン原子であるときは中性、酸性、アルカリ性のいず
れの条件で反応を行ってもよい。 化合物１の合成

【００３８】

【化１７】

【００３９】工程１ ｍ−ニトロフェノール１４５ｇ、１−クロロヘキサデカ
ン３００ｇ、ジメチルアセトアミド７５０ｍｌ、炭酸カ
リウム１５８ｇを１１５℃で２時間反応させた。５０℃
まで冷却しアセトニトリル７５０ｍｌを加え、水２００
ｍｌを滴下した。析出した結晶を濾取し、メタノールで
良く洗浄し、乾燥した。ｍ−ヘキサデシルオキシニトロ
ベンゼン３５８ｇ（定量的）を得た。 工程２ 還元鉄２２６ｇ、塩化アンモニウム１８．０５ｇ、水２
５０ｇ、イソプロピルアルコール２．５リットルを還流
しているところに、ｍ−ヘキサデシルオキシニトロベン
ゼン２５０ｇを添加した。３０分反応させた後、濾材と
してセライトを用いた濾過を行い還元鉄を除いた。濾液
に濃塩酸５８ｍｌを加え冷却し晶析を行った。結晶を濾
取し、メタノールで良く洗浄し、乾燥した。ｍ−ヘキサ
デシルオキシアミノベンゼン塩酸塩を２１１．８ｇ（収
率８２．９％）得た。

【００４０】工程３ ｍ−ヘキサデシルオキシアミノベンゼン塩酸塩２１０
ｇ、酢酸１．４リットルを撹拌し、２０℃にて濃塩酸８
０ｍｌを滴下した。５分撹拌後、亜硝酸イソアミル８
６．３ｇを滴下した。３０分反応後１０℃にて、塩化ス
ズ（II）２０１ｇの濃塩酸２４５ｍｌを滴下した。２０
℃で１時間反応後、メタノール１．４リットルを加え１
０℃にて晶析を行った。結晶を濾取し、メタノールで良
く洗浄し粗結晶を得た。粗結晶をメタノール８００ｍｌ
で再結晶した。ｍ−ヘキサデシルオキシフェニルヒドラ
ジン塩酸塩を１３０．２ｇ（収率５９．６％）得た。

【００４１】工程４ ｍ−ヘキサデシルオキシフェニルヒドラジン塩酸塩１２
５ｇ、４−ｔ−ブチルカテコール１．５ｇ、ジメチルス
ルホキシド６２５ｍｌの混合物を撹拌しているところ
に、カリウム−ｔ−ブトキシド８３．５ｇを添加した。
１０分撹拌後、メタクリル酸エチル４０．８ｇを滴下し
た。４５℃で３０分反応した後、濃塩酸を添加して反応
のｐＨを酸性にしたところ結晶が析出したので濾取し、
メタノールで洗浄し、粗結晶を得た。粗結晶をメタノー
ル３００ｍｌで再結晶して、化合物１ ８１．２ｇ（収
率６０．１％）を得た。化合物１の構造はＮＭＲ及びｍ
ａｓｓスペクトルで確認した。その他の本発明の化合物
も容易に同様に合成できる。

【００４２】本発明一般式（Ｉ）で表される化合物の作
用は、ｐＫａ８．７以下の高活性シアンカプラーに顕著
に見られるシアンカブリ、シアンステイン、マゼンタカ
ブリ、マゼンタステイン、マゼンタ中のシアン混色、イ
エロー中のシアン混色等の問題を他の写真性能に大きく
影響することなく改良するもので、シアンカプラーのｐ
Ｋａが８．７以下のカプラーとの組み合わせで奏される
作用である。従って、本発明においてカプラーの構造は
特に限定されず、ｐＫａが８．７以下のシアンカプラー
のいずれにも適用できる。その効果はシアンカプラーの
ｐＫａが８．０以下の場合に特に大きく、ｐＫａが７．
５以下ではより大きな効果が見られ特に好ましい。カプ
ラーのｐＫａはＴＨＦ／水＝６／４混合溶媒系でのｐＨ
滴定カーブより、ちょうど半分だけ中和された点のｐＨ
を求めることで容易に測定することができる。

【００４３】また、以下に詳細に説明する一般式（IV）
で表されるカプラーにおいては、その分子吸光係数が大
きいために、シアンカブリ、シアンステイン、処理混色
がより重大な問題となり、本発明の一般式（Ｉ）の化合
物を組み合わせて使用する意義が極めて高い。この際、
一般式（IV）で表されるカプラー含有層に本発明の一般
式（Ｉ）の化合物を添加することで、シアンカブリ、シ
アンステイン、処理混色は改良されるが、同時にイエロ
ーカブリ、イエローステインを増加させるといった問題
を生じた。本発明は、更なる白地改良のために、有用な
手段である。一般式（IV）で表されるカプラー以外のカ
プラーでも、分子吸光係数が３００００以上のカプラー
との組み合わせは好ましく、分子吸光係数が４００００
以上のカプラーとの組み合わせがより好ましい。また、
一般式（IV）のカプラーも含めて、分子吸光係数が５０
０００以上のカプラーとの組み合わせが特に好ましい。

【００４４】以下に本発明の一般式（IV）で表されるシ
アンカプラーについて詳しく述べる。Ｚ^a 及びＺ^b はそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ¹³) ＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚ^a 及
びＺ^b の何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ
（Ｒ¹³) ＝である。

【００４５】Ｒ¹³は水素原子又は置換基を表し、置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＲ¹³で例示した
ような置換基で更に置換されていてもよい。

【００４６】さらに詳しくは、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）を表す。

【００４７】Ｒ¹³として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【００４８】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。アリール基においてこれ
らの置換基を有する際には少なくともオルト位又はパラ
位に有することがより好ましい。

【００４９】本発明のシアンカプラーは、Ｒ¹¹とＲ¹²が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ¹¹
とＲ¹²のσ_p 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ¹¹とＲ¹²のσ_p 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては２．０程度である。

【００５０】Ｒ¹¹及びＲ¹²はハメットの置換基定数σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。

【００５１】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ¹¹及びＲ¹²の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ³ で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。

【００５２】Ｒ¹¹及びＲ¹²を更に詳しく述べると、σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルコキ
シ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化
アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σ_p ０．２０以上の他
の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，
４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、２−
ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェ
ニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テト
ラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ）
またはセレノシアネート基を表す。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ¹³で挙げた
ような置換基を更に有してもよい。

【００５３】Ｒ¹¹及びＲ¹²の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ¹¹として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ¹²として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。

【００５４】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの基は更にＲ³ の置換基として許容
された基で置換されていてもよい。

【００５５】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカル
バモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルカルバモイル）、ヘテロ環カルボニルオキシ基
（例えば、モルホリノカルボニルオキシ、ピペリジノカ
ルボニルオキシ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環
基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１
−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒ
ダントイニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などである。Ｘはこれ
ら以外に炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデ
ヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーの形を取る場合もある。又、Ｘは現像
抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよ
い。

【００５６】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。

【００５７】一般式（IV）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（IV）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（IV）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。一般式（IV）で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。

【００５８】

【化１８】

【００５９】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂ −、−
NHSO₂ −または−SO₂NH−を表す。ａ、ｂ、ｃは０また
は１を示す。Ｑは一般式（IV）で表される化合物の
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³又はＸより水素原子が離脱したシアン
カプラー残基を示す。重合体としては一般式（IV）のカ
プラーユニットで表されるシアン発色モノマーと芳香族
一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非
発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。

【００６０】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。

【００６１】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００６２】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（IV）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。

【００６３】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ¹³においてバラスト基
を有することが好ましい。一般式（IV）で表されるシア
ンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（Ｖ）で表さ
れる構造の化合物である。

【００６４】

【化１９】

【００６５】式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は同
一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置
換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるも
のである。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、好ましくは脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好まし
くは、炭素数１〜１２である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は、水
素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先
にＲ¹⁴、Ｒ¹⁵で挙げた基が挙げられる。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁸は特に好ましくは水素原子である。

【００６６】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ¹³で表わされるような置換基で置換されていて
もよい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されて
もよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位
が炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ¹³で表わされ
るような置換基で置換されていてもよい）で置換された
シクロヘキサン環である。

【００６７】式（Ｖ）のＲ¹³は、式（IV）のＲ¹³と同義
であり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基で
あり、より好ましくは、置換したアリール基である。炭
素数の観点からは、アルキル基の場合は、好ましくは、
１〜３６個であり、アリール基の場合は、好ましくは、
６〜３６個である。アリール基の中でも、カプラー母核
との結合位のオルト位にアルコキシ基が置換しているも
のは、カプラー由来の色素の光堅牢性が低いので好まし
くない。その点で、アリール基の置換基は、置換又は、
無置換のアルキル基が好ましく、中でも、無置換のアル
キル基が最も好ましい。特に、炭素数１〜３０個の無置
換アルキル基が好ましい。

【００６８】Ｘ² は、水素原子、または、置換基を表わ
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ² −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ² は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ¹³の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。

【００６９】アリール基としては、炭素数６〜３６のも
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。本発明に用いられる一般式（Ｖ）
で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をも
ち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自
身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化
カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中
で非拡散性であることが好ましい。一般式（Ｖ）で表わ
されるカプラーは、Ｒ¹³が一般式（Ｖ）で表わされるカ
プラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成し
ていたり、Ｒ¹³が高分子鎖を含有していて単重合体若し
くは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有し
ている単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｖ）で表
わされるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（Ｖ）で表わされるカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如
き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発明定義
のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００７０】

【化２０】

【００７１】

【化２１】

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】一般式（IV）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号に記載の方法にて合成する事ができる。以下に一般
式（IV）で表される化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【００８６】

【化３５】

【００８７】化合物（ｂ）の合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、
１５．６ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢
酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹
水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶
する事により、（ｂ）を１９．６ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 １９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１
時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌ
を加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリル
を加え、再結晶した。（ｃ）を１８．０ｇ得た。

【００８８】化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ） ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解した１０．０ｇの
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｅ）を得た。

【００８９】例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残査にヘキサンを加え、晶析する事により、例示化合物
（１）を６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７℃。

【００９０】合成例２．例示化合物（２５）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する
事により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、２
１９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。

【００９１】本発明において、一般式（Ｉ）、（II) 、
または（III)で表される化合物は、イエロー発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層および／またはマゼンタ発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に高沸点有機溶媒、混色防止剤、
紫外線吸収剤、あるいはポリマー分散剤等の有機化合物
といっしょに界面活性剤等の分散助剤とともに分散して
使用することができる。その使用量は塗設されるシアン
カプラーに対して０．１モル％〜２００モル％の範囲
で、好ましくは１〜１００モル％、より好ましくは５〜
５０モル％の範囲である。本発明の一般式（Ｉ）、（I
I) または（III)の化合物は非感光性コロイド層の他に
シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層にも同時に使用す
ることが好ましい。この場合、シアン発色層での使用量
はシアンカプラーに対して１〜１００モル％の範囲で、
好ましくは５〜５０モル％の範囲である。上記以外の層
にも一般式（Ｉ）、（II) または（III)の化合物を併用
することも好ましく行えるが、この場合トータルの使用
量はシアンカプラーに対して１〜２００モル％の範囲
で、より好ましくは５〜１００モル％、更に好ましくは
１０〜５０モル％の範囲である。

【００９２】本発明のシアンカプラーの好ましい塗設量
はシアンカプラーのモル吸光係数により異なるが、０．
０１〜１ｇ／ｍ² の範囲で、好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／ｍ² である。使用するシアンカプラーが一般式
（IV) で表されるカプラーである場合には、好ましい使
用量は０．０１〜０．６ｇ／ｍ² の範囲で、より好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ² の範囲である。シアンカプラーとハロ
ゲン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異なり
２当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、４
当量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明におい
てはｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場合
Ａｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２〜
６、より好ましくは３〜５の範囲である。

【００９３】前記のシアンカプラー等をハロゲン化銀感
光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用い
る水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分
散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法におい
てはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点
有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくは
ゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音
波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に
乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する
際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補
助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の
乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをい
い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
コールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチル
カルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙
げられる。

【００９４】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌ Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて
測定できる。

【００９５】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。本発明のカラー感光材料において、上
記シアンカプラーと共に用いることのできる高沸点有機
溶媒のうち、高発色性、色再現性、光堅牢性の観点から
以下に述べる一般式（VI）で表される化合物を好ましく
用いることができる。

【００９６】

【化３６】

【００９７】一般式（VI）において、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ
²³はそれぞれ非環状アルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表し、ｌ，ｍ及びｎはそれぞれ１又は０
を表す。この一般式（VI）で表わされる高沸点有機溶媒
について詳しく説明する。一般式（VI）におけるＲ²¹、
Ｒ²²およびＲ²³が非環状アルキル基である場合、直鎖
状、分岐鎖状のいずれであってもよく、また、鎖上に不
飽和結合を有していても置換基を有していてもよい。置
換基の例としてはハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒ
ドロキシル基、アシルオキシ基、エポキシ基等が挙げら
れる。もちろんこれらに限られるものではなく、一般式
（VI）からＲ²¹を除いた形で表される燐酸、亜燐酸、次
亜燐酸エステル残基、ホスフィンオキシド残基等もこれ
に含まれる。

【００９８】Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³がシクロアルキル基
またはシクロアルキル基を含む基である場合、シクロア
ルキル基は３〜８員の環で環内に不飽和結合を含んでい
てもよく、また置換基や架橋基を有していてもよい。置
換基の例としてはハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、エポキシ基等が挙げられる。また、架橋基として
は、メチレン、エチレン、イソプロピリデン等が挙げら
れる。Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³がアリール基またはアリー
ル基を含む基である場合、アリール基はハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基等の置換基で置換さ
れていてもよい。

【００９９】次に本発明において好ましい高沸点有機溶
媒について述べる。一般式（VI）において、Ｒ²¹、Ｒ²²
およびＲ²³はそれぞれ総炭素原子数（以下Ｃ数と略す）
１〜２４（より好ましくはＣ数４〜１８）の非環状アル
キル基、Ｃ数５〜２４（より好ましくはＣ数６〜１８）
のシクロアルキル基またはＣ数６〜２４（より好ましく
は６〜１８）のアリール基である。置換または無置換の
非環状アルキル基の具体例としては、ｎ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、３，３，５−トリメチルヘキシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ベンジル
基、オレイル基、２−クロロエチル基、２，３−ジクロ
ロプロピル基、２−ブトキシエチル基、２ーフェノキシ
エチル基等が挙げられる。シクロアルキル基の具体例と
しては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル
基、２−シクロヘキセニル基等が挙げられる。また、ア
リール基の具体例としてはフェニル基、クレジル基、ｐ
−ノニルフェニル基、キシリル基、クメニル基、ｐ−メ
トキシフェニル基、ｐ−メトキシカルボニルフェニル
基、ｐ−イソプロピルフェニル基、ｍ−イソプロピルフ
ェニル基、ｏ−イソプロピルフェニル基、ｐ，ｏ−ジイ
ソプロピルフェニル基等が挙げられる。

【０１００】特に、一般式（VI）で表される高沸点有機
溶媒は、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³が置換又は無置換のアリール
基であるものが好ましい。その中でも、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ
²³がアルキル基で置換されたアリール基であるものが最
も好ましい。一般式（VI）で表される高沸点有機溶媒
の、ｌ，ｍおよびｎについては、好ましくは全てが１又
はそのうち少なくとも一つが０である場合である。特に
好ましくはｌ，ｍ，ｎの全てが１の場合である。ここで
言う高沸点有機溶媒は、常圧における沸点が約１５０℃
以上で、好ましくは１７０℃以上のものである。また、
室温における形状が液状のものに限られたものではな
く、低融点の結晶、アモルファス状の固体、ペースト状
のものなどいずれの形状であってもかまわない。室温に
おける形状が結晶である場合には、好ましくは融点が１
００℃以下であり、より好ましくは８０℃以下である。
これらの高沸点有機溶媒は単独で使用してもよいし、２
種以上の高沸点有機溶媒を混合して使用してもよい。２
種以上の高沸点有機溶媒を混合して使用する場合には、
そのうち少なくとも１種が一般式（VI）の高沸点有機溶
媒であれば他はいずれの高沸点有機溶媒であってもかま
わない。混合して使用する有機溶媒の種類としては、例
えば、フタル酸、安息香酸など芳香族カルボン酸のエス
テル類、コハク酸、アジピン酸など脂肪族カルボン酸の
エステル類、アミド系の化合物類、エポキシ系の化合物
類、アニリン系の化合物類、フェノール性の化合物類な
どが挙げられる。一般式（VI）の高沸点有機溶媒が結晶
状であって、かつその融点が８０℃以上である場合に
は、２種以上の高沸点有機溶媒を混合して使用する事が
望ましい。一般式（VI）の高沸点有機溶媒をその他の高
沸点有機溶媒と混合して用いる場合の混合比率として
は、前者がリン酸エステルであるときは２５重量％以上
が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。また前者
がホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたはホ
スフィンオキシドであるときは１０重量％以上が好まし
く、２０重量％以上がより好ましい。

【０１０１】以下に一般式（VI）で表される高沸点有機
溶媒の具体例を挙げるが、もちろんこれらに限定される
ものではない。

【０１０２】

【化３７】

【０１０３】

【化３８】

【０１０４】

【化３９】

【０１０５】

【化４０】

【０１０６】

【化４１】

【０１０７】

【化４２】

【０１０８】これらの化合物のうち、特にＳＳ−４、Ｓ
Ｓ−３０、ＳＳ−３１のものが好ましい。また、本発明
において、高発色性、光堅牢性改良の観点から一般式
（VII)で表わされる化合物を好ましく併用することがで
きる。

【０１０９】

【化４３】

【０１１０】一般式（VII)においてＬは単結合またはア
リーレン基を表わす。Ｒ^a1、Ｒ^a2およびＲ^a3は同一でも
異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ^a1はＬが
単結合の場合、さらにラジカル（・）を表わす。Ｒ^a3は
さらに水素原子を表わす。Ｒ^a1とＬ、Ｒ^a2とＬ、Ｒ^a3と
Ｌ、Ｒ^a1とＲ^a2、Ｒ^a1とＲ^a3およびＲ^a2とＲ^a3は互いに
結合して５〜７員環を形成してもよい。一般式（VII)で
表わされる化合物を詳細に説明する。Ｌは単結合または
アリーレン基（例えばフェニレン、ナフチレン）を表わ
す。Ｒ^a1、 Ｒ^a2およびＲ^a3は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれアルキル基（直鎖、分岐または環状のアル
キル基で、例えばメチル、エチル、イソプロセル、ｔー
ブチル、シクロヘキシル、オクチル、ｓｅｃ−オクチ
ル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ｉ−トリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）、ア
ルケニル基（直鎖、分岐または環状のアルケニル基で、
例えばビニル、アリル、シクロヘキセニル、オレイ
ル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）または
ヘテロ環基（環構成原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐの少な
くとも一つを含む５〜７員環状のヘテロ環基で、例えば
チエニル、フリル、ピラニル、ピロリル、イミダゾリ
ル、インドリル、クロマニル、ピペリジニル）を表わ
す。Ｒ^a1はＬが単結合の場合、さらにラジカル（・）を
表わす。Ｒ^a3はさらに水素原子を表わす。Ｒ^a1とＬ、Ｒ
^a2とＬ、Ｒ^a3とＬ、Ｒ^a1とＲ^a2、Ｒ^a1とＲ^a3およびＲ^a2
とＲ^a3は互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

【０１１１】一般式（VII)における各基はさらに置換基
で置換されていてもよく、これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アリールアミノ
基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルケノキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルケノキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、ヘチロ環オキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スル
ホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイ
ルオキシ基、ホスホリルオキシ基およびシリルオキシ基
などが挙げられる。

【０１１２】一般式（VII)においてＬは単結合またはフ
ェニレン基が好ましく、さらに好ましくは単結合のもの
である。Ｒ^a1、Ｒ^a2およびＲ^a3はいずれもがアルキル基
またアルケニル基であるものが好ましい。また、Ｒ^a1、
Ｒ^a2、Ｒ^a3、Ｌの炭素数の総和が１０以上のものが好ま
しく、１５以上だと更に好ましい。一般式（VII)におい
て更に好ましいものは下記の一般式［Ａ−Ｉ］で表わす
ことができる。

【０１１３】

【化４４】

【０１１４】一般式［Ａ−Ｉ］においてＲ^a1は一般式
（VII)と同じである。Ｚ^a1はＮと結合する２つの原子が
いずれも炭素原子である２価の基で、かつＮとともに５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｌ^a1は単結合またはフェニレン基を表わす。

【０１１５】一般式［Ａ−Ｉ］で表わされる化合物のう
ち、最も好ましくは下記一般式［Ａ−II］または［Ａ−
III ］で表わすことができる。

【０１１６】

【化４５】

【０１１７】一般式［Ａ−II］、［Ａ−III ］において
Ｒ^a1は一般式（VII)と同じである。Ｒ^a4はアルキル基、
アルケニル基またはラジカル（・）を表わし、Ｒ^a5は置
換基を表わす。ｎは０、１〜４の整数を表わす。Ｚ^a2は
６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ
^a1は一般式［Ａ−Ｉ］と同じである。

【０１１８】一般式［Ａ−II］においてはＺ^a2は、ピペ
リジン環を形成するのに必要な基である場合が好まし
い。一般式［Ａ−III ］においてはＲ^a1がアルキル基ま
たはアルケニル基であるもの、さらにはＲ^a1とＮＺ^a1か
ら成る環が互いにパラ位にあるものが好ましい。以下に
本発明で使用しうる一般式（VII)によって示される化合
物の具体例を示すが、これによってその化合物の範囲が
制限されるものではない。

【０１１９】

【化４６】

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】

【化４８】

【０１２２】

【化４９】

【０１２３】

【化５０】

【０１２４】

【化５１】

【０１２５】

【化５２】

【０１２６】

【化５３】

【０１２７】

【化５４】

【０１２８】これら画像堅牢性改良に効果を有す一般式
（VII)で表わされる化合物は、一般式（IV）のシアンカ
プラーに対する添加量として、０〜５００モル％が好ま
しく、更に好ましくは２〜３００モル％、最も好ましく
は５〜２００モル％である。これらの化合物はそれぞれ
単独で用いてもいくつかを併用しても良く、このシアン
カプラーと同一ハロゲン化銀乳剤層に添加しても、隣接
する層や他の層に添加して用いてもよい。本発明で使用
しうる一般式（VII)で表わされる化合物は、例えば特開
平１−１３２５６２号、特開平１−１１３３６８号、米
国特許第４，９２１，９６２号、同４，６３９，４１５
号、特公平６−７５１７５号に記載の方法に準じて容易
に合成することができる。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他従来公
知の写真用素材や添加剤を使用できる。

【０１３０】本発明で使用される乳剤の好ましい実施態
様を以下に述べる。本発明において、感光性乳剤層に用
いられるハロゲン化銀乳剤としては、塩沃化銀、塩沃臭
化銀、塩化銀含有率９５モル％以上の塩化銀もしくは塩
臭化銀が好ましい。塩化銀含有率としては９８モル％以
上が更に好ましい。

【０１３１】本発明で用いるハロゲン化銀粒子には周期
律表第VIII族金属、即ち、オスミウム、イリジウム、ロ
ジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、コバルト、ニ
ッケル、鉄から選ばれた金属のイオンまたはその錯イオ
ンを単独または組み合わせて用いることが特に重要であ
る。更にこれらの金属は、複数種用いることが好まし
い。これらの金属イオンの使用量としては、ハロゲン化
銀１モル当り１０^-9〜１０^-2モルの範囲で使用するのが
好ましい。これらの金属イオンについて更に詳細に説明
するが、これらに限定されるものではない。

【０１３２】イリジウムイオン含有化合物はその中でも
好ましく、３価または４価の塩または錯塩で、錯塩が特
に好ましい。例えば、塩化第１イリジウム(III) 、臭化
第１イリジウム(III) 、塩化第２イリジウム（IV）、ヘ
キサクロロイリジウム(III)酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘキサアンミンイリジ
ウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウム(III) 塩、ト
リオキザラトイリジウム（IV）塩、等のハロゲン、アミ
ン類、オキザラト錯塩類が好ましい。白金イオン含有化
合物は、２価または４価の塩または錯塩で、錯塩が好ま
しい。例えば、塩化白金（IV）、ヘキサクロロプラチナ
ム（IV）酸カリウム、テトラクロロプラチナム（II）
酸、テトラブロモプラチナム（II）酸、テトラキス（チ
オシアナト）プラチナム（IV）酸ナトリウム、ヘキサア
ンミンプラチナム（IV）クロライド等が用いられる。

【０１３３】パラジウムイオン含有化合物は、通常２価
または４価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム、テ
トラクロロパラジウム（IV）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロパラジウム（IV）酸カリウム、テトラアンミンパラジ
ウム（II）クロライド、テトラシアノパラジウム（II）
酸カリウム等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物
は、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロ
ロニッケル（II）酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル
（II）クロライド、テトラシアノニッケル（II）酸ナト
リウム等が用いられる。

【０１３４】ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩
または錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸
カリウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサ
クロロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオ
ン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有化合物
で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩
または鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子に含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、
塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン
化第一鉄チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（II）錯
塩、ヘキサシアノ鉄（III)錯塩、チオシアン酸第一鉄錯
塩やチオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また欧州特許
ＥＰ０，３３６，４２６Ａ号に記載されているような少
なくとも４つのシアン配位子を有する６配位金属錯体も
好ましく用いられる。

【０１３５】上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン
化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハ
ロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその他の水
溶液中、あるいは予め金属イオンを含有せしめたハロゲ
ン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等
の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子に含有せしめ
ることができる。また、本発明で用いられる金属イオン
を該粒子中に含有せしめるには、粒子形成前、粒子形成
中、粒子形成直後のいずれかで行うことができる。これ
は、金属イオンを粒子のどの位置に含有させるかによっ
て変えることができる。上記の金属イオンの中でも特に
イリジウムイオンと鉄イオンの使用が好ましく、イリジ
ウムイオンの使用量は銀１モル当り１×１０^-8〜１×１
０^-4モルが好ましく、１×１０^-7〜１×１０^-3がより好
ましい。また鉄イオンの使用量は銀１モル当り１×１０
^-7〜１×１０^-3モルが好ましく、１×１０^-6〜１×１０
^-4がより好ましい。

【０１３６】上記の周期律表VIII族の金属は全含有量の
５０モル％以上がハロゲン化銀粒子体積の４５％以下、
より好ましくは３０％以下の表面層中に含有させるのが
特に好ましい。このことは本発明によるポイントガンマ
比の範囲に感材設計する上で特に重要である。本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤の調製工程は、一般によく知ら
れているように、水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物の反
応によるハロゲン化銀粒子形成工程、脱塩工程および化
学熟成工程よりなる。本発明に用いるハロゲン化銀粒子
は臭化銀富有相をもつことが好ましい。臭化銀富有相の
付与は前記工程のうち化学熟成工程より前であることが
好ましく、さらには、脱塩工程より前であることが好ま
しく、特に粒子形成に引き続いて行われることが好まし
い。臭化銀富有相中にＩｒＣｌ₆ ^2- 等の金属錯イオンを
含有させることが好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子の臭化銀富有相にイリジウム化合物を含有させる場
合、該富有相は、ハロゲン化銀粒子調製時に添加する全
イリジウムの少なくとも５０モル％とともに沈積される
ことが好ましい。富有相が、添加する全イリジウムの少
なくとも８０モル％とともに沈積されることが更に好ま
しく、添加する全イリジウムと共に沈積されることが最
も好ましい。ここで該富有相をイリジウムとともに沈積
するとは、富有相を形成するための銀あるいはハロゲン
の供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリジ
ウム化合物を供給することを言う。ハロゲン化銀ホスト
粒子よりも平均粒径が小さく、しかも臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子を混合した後、熟成することによ
って、臭化銀富有相を形成する場合、臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子に予めイリジウム塩を含有させて
おくことが好ましい。

【０１３７】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、外表
面に（１００）面を持つものであっても、（１１１）面
を持つものであっても、あるいはその両方の面を持つも
のであっても、さらにはより高次の面を含むものであっ
てもよいが、主として、（１００）面からなる立方体、
あるいは１４面体が好ましい。本発明のハロゲン化銀粒
子の大きさは、通常用いられる範囲内であればよいが、
平均粒径が０．１μｍ〜１．５μｍである場合が好まし
い。粒径分布は、多分散であっても単分散であってもよ
いが、単分散である方が好ましい。単分散の程度を表す
粒子サイズ変動係数は、統計学上の標準偏差（ｓ）と平
均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で０．２以下が好
ましく、０．１５以下がさらに好ましい。また、２種類
以上の単分散乳剤を混合して用いることも好ましく行え
る。

【０１３８】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、１４面体あるいは８面体のような規則的
な（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状
等のような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有
するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用い
ることができる。また、種々の結晶形を有するものの混
合したものからなっていても良い。本発明においては、
これらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０
重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましく
は９０重量％以上含有するのがよい。

【０１３９】また、これら以外にも平均アスペクト比
（円換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平
板状粒子が投影面積として全粒子の５０重量％以上であ
るような乳剤も好ましく用いることができる。本発明に
用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著 Ｃ
ｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６
７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著 Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）
等に記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組
み合わせなどのいずれかの方法を用いても良い。粒子を
銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、即ち所謂コントロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【０１４０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、第VI
II族金属以外に、その乳剤粒子形成もしくは物理熟成の
過程において種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、カドミウ
ム、亜鉛、鉛、銅、タリウム等の塩、もしくは錯塩を併
用して用いることができる。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。本発明に用いる
ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施さ
れる。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加
に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増
感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いる
ことができる。化学増感に用いられる化合物について
は、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

【０１４１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、当業
界で知られる金増感を施したものであることが好まし
い。金増感を施すことにより、レーザー光等によって走
査露光した時の写真性能の変動を更に小さくすることが
できる。金増感を施すには、塩化金酸もしくはその塩、
チオシアン酸金類あるいはチオ硫酸金類等の化合物を用
いることができる。これらの化合物の添加量は場合に応
じて広範に変わり得るがハロゲン化銀１モル当たり５×
１０^-7〜５×１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×
１０^-4モルである。これらの化合物の添加時期は、本発
明に用いる化学増感が終了するまでに行われる。

【０１４２】本発明においては、金増感を他の増感法、
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせ
ることも好ましく行われる。本発明では親水性コロイド
層に欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、写真処理により脱色可能な染料（中で
もオキソノール系染料）を添加することが好ましい。

【０１４３】本発明で用いられる写真用支持体として
は、透過型支持体や反射型支持体を用いることができ
る。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフ
ィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透過フィル
ム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルや
ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁
性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられ
る。反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層や
ポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹
脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等
の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。

【０１４４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いることができる、更に好ましくは、
ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリ
ルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ² であ
る。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは
樹脂に対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ま
しくは０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体
としては、透過型支持体、または上記のような反射型支
持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設
したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であっ
てもよい。

【０１４５】本発明で使用できる、ハロゲン化銀乳剤の
保存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感
剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、
イエローカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改
良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色
層）、ゼラチン種、感材の層構成や感材の被膜ｐＨなど
については、表１〜２の特許に記載のものが本発明に好
ましく適用できる。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】

【表２】

【０１４８】本発明において併用されたシアン、マゼン
タ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２
−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左
上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１
４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜
３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の
第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１４９】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。

【０１５０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１５１】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１５２】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１５３】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１５４】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１５５】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特願平７−６３５７
２号、同７−３３４１９０号、同７−３３４１９２号、
同７−３３４１９７号、同７−３４４３９６号に記載さ
れたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１５６】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、同７−３３４２０２号に記載された過
酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法
が好ましく用いられる。アクチベーター方法において、
アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低
銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処
理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易な方法
を行うことができる。また、感光材料から画像情報をス
キャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの
様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不
要とする処理形態を採用することができる。

【０１５７】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ ３６
５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特
願平７−６３５７２号に記載されたものを用いることが
できる。

【０１５８】

【実施例】以下に、本発明の実施例を具体的に説明する
が、もちろん本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。

【０１５９】実施例１ 紙の両面をポリエチレンテレフタレート樹脂で被覆し、
蛍光増白剤を含む支持体の表面に、コロナ放電処理を施
した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構
成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の試料（００１）を作製した。各写
真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。

【０１６０】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）１４０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１２０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）５
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１０）４２０ｇ、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）２８０ｇおよび酢酸エチル３６０ｍｌに溶解
し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム３００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大
サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、
それぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀
０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す
赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ
乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．０×１０^-5モル、また小
サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤が添加して最適に行われた。前記乳化分散物
Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成とな
るように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換
算塗布量を示す。

【０１６１】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＣｐｄ−１２、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４およびＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６
０．０ｍｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍ
ｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭
化銀乳剤には以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１６２】

【化５５】

【０１６３】（増感色素Ａ、ＢおよびＣが銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ８．０×１０^-5モ
ル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ１．０×１
０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１６４】

【化５６】

【０１６５】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色
素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．
０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モ
ル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モ
ル、小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層

【０１６６】

【化５７】

【０１６７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対してはそれぞれ６．０×１０^-5モル、小サイズ乳
剤に対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル添加した。）
さらに、以下の化合物を赤感性乳剤層にハロゲン化銀１
モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。）

【０１６８】

【化５８】

【０１６９】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層用のハロゲン化銀乳剤に対し、１−（３−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり３．３×１０
^-4モル、１．０×１０^-3モルおよび５．９×１０^-4モル
添加した。さらに、第二層、第四層、第六層および第七
層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ
² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ／ｍ² となるように
添加した。

【０１７０】また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当
たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。ま
た、カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩
を、第二層、第四層、第六層及び第七層に、それぞれ
５．５ｍｇ／ｍ² 、５．５ｍｇ／ｍ² 、１６．４ｍｇ／
ｍ² 、２．７ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に以下の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンテレフタレート樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンテレフタレート樹脂層に蛍光
増白剤（Ｎ）（含有率０．０５重量％）白色顔料（Ｔｉ
Ｏ₂ ；含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と
青味染料（群青）を含む］ 蛍光増白剤（Ｎ） ４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンと
４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチ
ルベンとの混合物（モル比８：２）

【０１７３】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．４３ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２２

【０１７４】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１７５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１７６】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１７７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン １．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１１

【０１７８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１７９】

【化６０】

【０１８０】

【化６１】

【０１８１】

【化６２】

【０１８２】

【化６３】

【０１８３】

【化６４】

【０１８４】

【化６５】

【０１８５】

【化６６】

【０１８６】

【化６７】

【０１８７】

【化６８】

【０１８８】

【化６９】

【０１８９】

【化７０】

【０１９０】

【化７１】

【０１９１】

【化７２】

【０１９２】

【化７３】

【０１９３】以上のように作製したハロゲン化銀カラー
写真感光材料００１に対して、第五層のシアンカプラー
を表３に記載のカプラーに置き換え、さらに第一層およ
び第三層に表３に記載した添加剤をシアンカプラーに対
して第一層、第三層各々５モル％になるように、添加し
た試料００２〜０２０を作製した。このとき各試料のシ
アン発色層の最大発色濃度が約２．５になるようにシア
ンカプラーの塗設量を調整した。シアンカプラー以外の
化合物の組成は試料００１とまったく同一にした。

【０１９４】

【表３】

【０１９５】試料（００１）を１２７ｍｍ巾のロール状
に加工し、富士写真フイルム（株）製プリンタープロセ
サーＰＰ１８２０Ｖを用いて像様露光、および下記処理
工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、
連続処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ６０ミリリットル^** リンス（１） ３５℃ ３０秒 リンス（２） ３５℃ ３０秒 リンス（３） ３５℃ ３０秒 ３６０ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊上記６０ミリリットルに加えて、リンス（１）より感光材料１ｍ² 当た り１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とした）

【０１９６】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムおよび硫酸にて調整） １０．００ １０．００

【０１９７】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ６００ミリリットル １５０ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ミリリットル ２３０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニア水にて調整） ６．２ ６．０

【０１９８】 ［リンス液］（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０１９９】上記のランニング液で試料００１〜０２０
を露光せずに、白地サンプルを作製し、赤色光濃度（Ｄ
_min ，Ｆｒ）を測定した。次に残存主薬が増加する条件
をシミュレートするため下記条件で試料を作製した。

【０２００】試料（００１）を１２７ｍｍ巾のロール状
に加工し、富士写真フイルム（株）製プリンタープロセ
サーＰＰ１８２０Ｖを用いて像様露光、および下記処理
工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、
連続処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ６０ミリリットル^** リンス（１） ３５℃ ３０秒 リンス（２） ３５℃ ３０秒 リンス（３） ３５℃ ３０秒 １２０ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊上記６０ミリリットルに加えて、リンス（１）より感光材料１ｍ² 当た り１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とした）

【０２０１】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ６．７ｇ １５．６ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムおよび硫酸にて調整） １０．００ １０．００

【０２０２】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ６００ミリリットル １５０ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ミリリットル ２３０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニア水にて調整） ６．２ ６．０

【０２０３】 ［リンス液］（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０２０４】上記ランニング液を用い、以下に示す工程
で、試料００１〜０２０を露光せずに処理して白地サン
プルを作製し、４０℃／７０％２ヶ月経時後の赤色光濃
度（Ｄ_min ，ｔｈ）を測定し、前記Ｄ_min ，Ｆｒとの差
（ΔＤ＝Ｄ_min ，ｔｈ−Ｄ_min ，Ｆｒ）をＣ−ステイン
として評価し、表３に示した。

【０２０５】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ４０℃ ２５秒 ７３ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ２５秒 ６０ミリリットル^** リンス（１） ２０℃ １７秒 リンス（２） ２０℃ １７秒 リンス（３） ２０℃ １７秒 １２０ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 漂白定着からリンス（２）間のスクイズローラーを除去した。 ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊上記６０ミリリットルに加え、リンス（１）により感光材料１ｍ² 当た り１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とした）

【０２０６】表３よりｐＫａが８．７以上の比較カプラ
ーＣ−１、Ｃ−２等では顕著なＣ−ステインの上昇は見
られないがｐＫａが８．７以下のカプラー、例えばＣ−
５、Ｃ−６では顕著なシアン濃度の上昇が見られ、この
Ｃ−ステインは第一、第三層に化合物５５を添加するこ
とで大幅に低減できることが分る。また、ｐＫａの高い
比較カプラーＣ−３、Ｃ−４ではＣ−ステインが高いも
のの本発明の化合物を添加してもＣ−ステインが改良さ
れることはない。このステインは本発明の一般式（Ｉ）
の化合物によって抑制されるステインとは別のメカニズ
ムで生じているステインであると推定される。一般式
（Ｉ）の化合物のステイン改良効果はステインの発生が
著しいｐＫａ８以下のシアンカプラーで特に顕著であ
る。以上のように、ｐＫａが８．７以下のシアンカプラ
ーに対して本発明の一般式（Ｉ）の化合物を併用するこ
とにより顕著なＣ−ステイン改良効果を得ることができ
る。

【０２０７】実施例２ 紙の両面をポリエチレンテレフタレート樹脂で被覆し、
蛍光増白剤を含む支持体の表面に、コロナ放電処理を施
した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構
成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の試料（１０１）を作製した。な
お、硬膜剤、防腐剤、分光増感剤、カブリ防止剤、イラ
ジエーション防止染料、カテコール−３，５−ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩を実施例１で用いたと同じ化合物を
同じ量で同じ写真構成層に添加した。 （層構成）以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量
（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布
量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンテレフタレート樹脂層に実施
例１と同じ蛍光増白剤（Ｎ）（含有率０．０５重量％）
白色顔料（ＴｉＯ₂ ；含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有
率４重量％）と青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２２

【０２０８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２

【０２０９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２０

【０２１０】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０１５

【０２１１】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン １．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２０

【０２１２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．８８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．４５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０２１３】次に、試料１０１のシアンカプラーＥｘＣ
−２を本発明のシアンカプラー（１）０．１３ｇ／ｍ²
に置き換え、更にハロゲン化銀乳剤を銀換算で０．１３
ｇ／ｍ² に変更した他は試料１０１と全く同様にして試
料１１１を作製した。更に試料１０１および１１１に対
して第一、第三層に各々、ＥｘＣ−２、シアンカプラー
（１）に対して２０モル％に当たる一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を添加した試料１０２〜１０５および１１２
〜１２０を作製した。表４に示した上記以外のサンプル
は試料１１１に対して等モルになるようにシアンカプラ
ーを置き換えて作製した。

【０２１４】＜ランニングテストＡ＞上記感光材料１０
１を１２７ｍｍ巾のロールに加工し、富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５
８ＡＲを用いて像様露光、及び下記処理工程にてカラー
現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニ
ングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）への４タ
ンク向流方式とした。）

【０２１５】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルジアミノスチルベン系 ２．５ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０２１６】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０２１７】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２１８】＜ランニングテストＢ＞次に残存主薬が増
加する条件をシミュレートするために、下記条件にてラ
ンニングテストＢを行った。上記感光材料１０１を１２
７ｍｍ巾のロールに加工し、富士写真フイルム（株）製
ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを
用いて像様露光、及び下記処理工程にてカラー現像タン
ク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテス
ト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 ４０ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）への４タ
ンク向流方式とした。）

【０２１９】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルジアミノスチルベン系 ２．５ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ６．７ｇ ２１．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０２２０】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０２２１】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２２２】試料１０１〜１２０をセンシトメトリー用
の光学ウェッジを通して赤色光で露光し上記ランニング
テスト液Ａで処理した。処理後の試料を赤色光で濃度測
定し、試料１０１を基準とした最小濃度（Ｄ_min ，Ｆ
ｒ）を求めた。次に上記と同様に露光した各試料をラン
ニングテスト液Ｂで下記工程で処理し、４０℃／７０％
で２ヶ月経時後、最小濃度（Ｄ_min ，ｔｈ）を求め、ラ
ンニングテスト液Ａでの最小濃度との差（ΔＤ＝Ｄ
_min ，ｔｈ−Ｄ_min ，Ｆｒ）を、Ｃ−ステインとして表
４に記載した。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ４０．０℃ ２５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ２５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ２０．０℃ １１秒 − リンス（２） ２０．０℃ １１秒 − リンス（３） ＊＊２０．０℃ １１秒 − リンス（４） ＊＊２０．０℃ １７秒 ４０ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式とし
た。） （漂白定着からリンス（３）間のスクイズローラーを除
去した。）

【０２２３】更にランニングテスト液Ａで処理した試料
のＸｅ光照射（１０万ルックス、（明）５時間／（暗）
１時間の間欠照射３週間）での画像安定性、１００℃保
存３週間での画像安定性（濃度２．０、１．５、１．
０、０．５の４点での色像残存率の平均値）を評価し、
結果を表４に示した。

【０２２４】

【表４】

【０２２５】表４より、本発明の好ましい構造を有する
シアンカプラー２７及び１においては、第一層及び第三
層に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を使用しな
い場合に見られたＣ−ステインの発生（ΔＤ）が、本発
明の一般式（Ｉ）の化合物を第一層及び第三層に使用す
ることで著しく低減され、４０℃／７０％−２ヶ月経時
後のステインレベル（Ｄ_min ，ｔｈ）はＥｘＣ−２に近
いレベルまで改良できることがわかる。一方、比較化合
物ＥｘＣ−２に対しては一般式（Ｉ）で表される化合物
によるＣ−ステイン抑制効果は認められなかった。ま
た、一般式（Ｉ）の化合物を第一層、第三層に使用する
ことで光堅牢性が改良されるという効果も有している。
上記の効果はｐＫａが８．０以下であるシアンカプラー
１で特に顕著であり、より好ましい組み合わせであると
言うことができる。

【０２２６】実施例３ 実施例２の試料１０１に対して第一層、第三層および第
五層の添加剤を表５に記載したように変更した他は試料
１０１と全く同じ試料２０１〜２１４を作製し、実施例
２と同様の評価を行った。各試料の一般式（Ｉ）の化合
物、及びその化合物の添加量は、いずれも本発明のシア
ンカプラーに対するモル％で表５中の括弧内に示した量
とした。混色については緑色光で露光した試料を前記ラ
ンニング液Ａで処理したサンプルで緑色光発色濃度２．
２を与える露光量のときの赤色光濃度を求め、試料２１
５での値を基準（０．００）としたときの相対的な濃度
差で評価した。数値が大きいほどマゼンタ発色部にシア
ン色が混入し、色純度が低下していることを示す。更に
青色光でも緑色光同様の方法で露光処理し、同様に評価
した。数値が大きいほど、イエロー発色部にシアン色が
混入して色純度が低下していることを示す。ステインに
ついてはＣ−ステイン以外に、緑色光でＭ−ステイン、
青色光でＹ−ステインを濃度測定し、それぞれ実施例２
で求めたＣ−ステインのΔＤと同様に、Ｍ−ステインと
Ｙ−ステインを求めた。

【０２２７】

【表５】

【０２２８】表５より本発明のカプラーと一般式（Ｉ）
の化合物を併用することにより、混色、Ｃ−ステインを
改良できることが明らかである。第五層のみに添加して
も、混色、Ｃ−ステインを改良できるが、Ｙ−ステイ
ン、Ｍ−ステインが上昇する。しかし、第一層及び／又
は第三層にも併せて一般式（Ｉ）の化合物を使用するこ
とで、Ｃ−ステインを更に抑制するのみならず、Ｙ−ス
テイン、Ｍ−ステインも効果的に抑制することが可能に
なる。更に混色についても、第五層と第一層、第三層に
一般式（Ｉ）の化合物を併せて使用することで、処理混
色が効果的に抑制できることがわかる。

【０２２９】実施例４ 前記実施例３において、試料２０１〜２１４の第二層、
第四層にも、一般式（Ｉ）で表される化合物５３を本発
明のシアンカプラーに対するモル％で、それぞれ１０モ
ル％ずつ添加した試料を作製し、実施例３同様の評価を
行ったところ、本発明の効果は実施例３と同様に得られ
た。

【０２３０】実施例５ 前記実施例３において、下記の露光方法において露光し
た場合においても本発明の効果は実施例３と同様に得ら
れた。 （露光方法）カラー感光材料（２０１）〜（２１５）に
特開平８−１６２３８号の図１の走査露光装置を用いて
露光した。走査露光装置は光源として半導体レーザーを
用い６８８ｎｍの光源（Ｒ光）を得た。半導体レーザー
にＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎｍの光源（Ｇ
光）、４７３ｎｍ（Ｂ光）の光源を得た。各波長のレー
ザー光を外部変調器を用いて光量を変調し、回転多面体
に反射させることにより、走査方向に対して垂直に移動
する塗布サンプル上に順次走査露光した。この走査露光
は４００ｄｐｉで行い、１画素あたりの平均露光時間は
８×１０^-8秒であった。半導体レーザーは、温度による
光量変化を抑えるためにペルチェ素子を用いて温度を一
定に保った。

【０２３１】

【発明の効果】以上のように、本発明の一般式（Ｉ）で
表される化合物は、ｐＫａが８．７より低いカプラーに
対して、混色、残存主薬が多い処理条件においてのステ
インを改良することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及
   びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なく
   とも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも一層にｐＫａ８．７以下のシアン色素形成カプラ
   ーの少なくとも一種を含有し、かつ、該イエロー発色感
   光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は該マゼンタ発色感光
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）で表される化
   合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各々独立に水素
   原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₅ はアリー
   ル基を表す。ただしＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅
   の炭素数の合計は１３以下になることはない。
2. 【請求項２】 式（Ｉ）の化合物が、下記一般式（II）
   又は(III) のいずれかで表される化合物より選ばれるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化２】 式（II）中、Ｒ^a 、Ｒ^b は、各々独立に、アリール基ま
   たはアルキル基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ はアリール基を表
   す。式(III) 中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、各々独立に式
   （II）のものと同義である。Ｒ^c はアルキル基またはア
   リール基を表す。ただし、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及び
   Ｒ⁵ の炭素数の合計は１３以下になることはない。
3. 【請求項３】 該シアンカプラーが、下記一般式（IV）
   で表される化合物より選ばれる少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化３】 式（IV）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ¹³) ＝また
   は、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれかは、−
   Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ¹³) ＝である。Ｒ¹¹および
   Ｒ¹²は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．２
   ０以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹¹とＲ¹²のσ_p 値の
   和は０．６５以上である。Ｒ¹³は水素原子または置換基
   を表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラ
   ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱
   しうる基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ ¹³または、Ｘの基が２
   価の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合し
   て単重合体もしくは共重合体を形成しても良い。
4. 【請求項４】 該シアン発色ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも一層に更に前記の一般式（Ｉ）で表される化合物
   から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを
   特徴とする請求項１、２または３に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 該シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に前記の一般式(III) で表される化合物の
   少なくとも一種を含有し、かつ該イエロー発色感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、及び／又は該マゼンタ発色感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層に前記の一般式（Ｉ）で表される化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項
   ４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一つに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料をディジタル走査露光し
   た後、現像処理することを特徴とする画像形成法。