JPH11344793A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 シアン発色性乳剤層の少なくとも１層がピロ
ロトリアゾール系シアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において混色を防止すること。 【解決手段】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
くとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親
水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、シアン発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ）で表
される化合物より選ばれるシアン色素形成カプラーの少
なくとも一種、及び下記一般式（II）で表される化合物
及び下記一般式（III ）又は（IV）で表される化合物を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、さらに詳しくは混色が防止され、
さらに発色性、色再現性、迅速処理性に優れたカラー写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持
体の上に赤感性乳剤層（シアン発色層）、緑感性乳剤層
（マゼンタ発色層）、青感性乳剤層（イエロー発色層）
をそれぞれ１層または２層以上、及びこれらの乳剤層の
間に中間層を塗り重ねており、露光されたハロゲン化銀
を酸化剤として、酸化された現像主薬と各乳剤層中のカ
プラーが反応して、シアン、マゼンタ、イエローの色素
ができ減色法によって色画像が形成される。このように
ハロゲン化銀カラー写真感光材料はシアン発色層、マゼ
ンタ発色層、及びイエロー発色層を重ねているため、こ
れらの間に中間層が存在していても相互に混色を生じる
ことがある。このような混色を防止するため中間層に混
色防止剤として、ヒドロキノン、ヒドロキシアミン、等
の化合物を添加することが行われている。一方近年、色
相及びカップリング活性に優れたピロロトリアゾール系
シアンカプラーが提案されており、従来のシアンカプラ
ーが有していたイエローからマゼンタの領域において好
ましくない吸収のため色再現性が悪化するという問題も
克服された（米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特
許第０５４５３００号）。しかしながらこれらのカプラ
ーは従来のシアンカプラーに比較して混色しやすいとい
う欠点があり、前記のような混色防止剤によっては混色
を防ぐことは困難であり、有効な混色防止剤の出現が望
まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点に鑑みなされたもので、その目的は、シアン発色
性乳剤の少なくとも１層がピロロトリアゾール系シアン
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、シアン発色濃度を低下させることなく、混色を
防止することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、以
下の構成（１）のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することににより達成された。即ち、 （１）支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびシア
ン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一
層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親水性コロ
イド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物より選ばれるシアン色素形成カプラーの少なく
とも一種、及び下記一般式（II）で表される化合物及び
下記一般式（III ）又は（IV）で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ³)＝また
は、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれかは、−
Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)＝である。Ｒ¹ およびＲ
² は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０
以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹ とＲ² のσｐ値の和
は０．６５以上である。Ｒ³ は水素原子または置換基を
表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
うる基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ または、Ｘの基が２価
の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して
単重合体もしくは共重合体を形成してもよい。式（II）
中、Ｒ^a1、Ｒ^a2は各々独立に、水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す。Ｒ^a5はアリール基を表
す。ただし、Ｒ^a1、Ｒ^a2、Ｒ^a3、Ｒ^a4およびＲ^a5の炭素
数の合計は１３以下になることはない。式（III ）中、
Ｘ¹ はヒドロキシル基、アルコキシ基、又はＮＨＲ⁴ 基
を表し、Ｙ¹ はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｌは
０ないし４の整数を表し、ｌが２以上の場合、複数のＹ
¹ は同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｒ⁴
は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はア
ルコキシカルボニル基を表す。式（IV）中、Ｘ² はヒド
ロキシ基、アルコキシ基又はＮＨＲ⁴ 基を表す。Ｙ²は
ベンゼン環に置換可能な基を表す。ｍは０ないし４の整
数を表し、ｌが２以上の場合、複数のＹ² は同一の基で
あっても異なる基であってもよい。Ｒ⁴ は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、又はアルコキシカルボ
ニル基を表す。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。先ず、本発明で使用する一般式（Ｉ）で表される
シアンカプラーについて説明する。ここで、本明細書中
で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干
説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平
衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３
５年 L.P. Hammett により提唱された経験則であるが、
これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に
求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これ
らの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、
例えば、J.A.Dean編、「Lange's Handbook of Chemistr
y 」第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や「化学の
領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年
（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基を
ハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明した
りするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値
がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、そ
の値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定し
た場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含む
ことはいうまでもない。本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効
果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用
する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味
で使用する。また、本発明でいう「親油性」とは室温下
での水に対する溶解度が１０％以下のものである。

【０００６】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を
有していても良い。また、芳香族とはアリールを表し、
これはさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテ
ロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族
基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわ
ない。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香
族及び複素環における有してもよい置換基としては、特
に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。

【０００７】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるシ
アンカプラーについて詳しく述べる。Ｚ^a 及びＺ^b はそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ³)＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚ^a 及び
Ｚ^bの何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)＝
である。

【０００８】Ｒ³ は水素原子又は置換基を表し、置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＲ³ で例示した
ような置換基で更に置換されていてもよい。

【０００９】さらに詳しくは、Ｒ³ 水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例
えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基 （例えば、メト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン
スルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）を表す。

【００１０】Ｒ³ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。

【００１１】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。アリール基においてこれ
らの置換基を有する際には少なくともオルト位又はパラ
位に有することがより好ましい。

【００１２】本発明のシアンカプラーは、Ｒ¹ とＲ² が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ¹
とＲ² のσｐ値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ¹ とＲ² のσｐ 値
の和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限と
しては２．０程度である。

【００１３】Ｒ¹ 及びＲ² はハメットの置換基定数σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。

【００１４】σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ¹ 及びＲ² の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ³ で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。

【００１５】Ｒ¹ 及びＲ² を更に詳しく述べると、σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルコキ
シ基 （例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン
化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオ
キシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アル
キルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，
２，２−テトラフロロエチルチオ）、σｐ ０．２０以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例え
ば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロ
ロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例え
ば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−
１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニ
ルアゾ）またはセレノシアネート基を表す。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ³
で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００１６】Ｒ¹ 及びＲ² の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ¹ として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ² として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。

【００１７】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの基は更にＲ³ の置換基として許容
された基で置換されていてもよい。

【００１８】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、
ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカル
ボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。

【００１９】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。

【００２０】一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。

【００２１】

【化９】

【００２２】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO₂ −、
−NHSO₂ −または−SO ₂NH −を表す。ａ、ｂ、ｃは０
または１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物の
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又はＸより水素原子が離脱したシア
ンカプラー残基を示す。重合体としては一般式（Ｉ）の
カプラーユニットで表されるシアン発色モノマーと芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。

【００２３】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。

【００２４】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００２５】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。

【００２６】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ³ においてバラスト基
を有することが好ましい。一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（Ｖ）で表さ
れる構造の化合物である。

【００２７】

【化１０】

【００２８】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同
一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置
換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるも
のである。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、好ましくは脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好まし
くは、炭素数１〜１２である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は、水
素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先
にＲ¹¹、Ｒ¹²で挙げた基が挙げられる。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵は特に好ましくは水素原子である。

【００２９】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ³ で表わされるような置換基で置換されていて
もよい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されて
もよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位
が炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ³ で表わされ
るような置換基で置換されていてもよい）で置換された
シクロヘキサン環である。

【００３０】式（Ｖ）のＲ³ は、式（Ｉ）のＲ³ と同義
であり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基で
あり、より好ましくは、置換したアリール基である。炭
素数の観点からは、アルキル基の場合は、好ましくは、
１〜３６個であり、アリール基の場合は、好ましくは、
６〜３６個である。アリール基の中でも、カプラー母核
との結合位のオルト位にアルコキシ基が置換しているも
のは、カプラー由来の色素の光堅牢性が低いので好まし
くない。その点で、アリール基の置換基は、置換又は、
無置換のアルキル基が好ましく、中でも、無置換のアル
キル基が最も好ましい。特に、炭素数１〜３０個の無置
換アルキル基が好ましい。

【００３１】Ｘ² は、水素原子、または、置換基を表わ
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ² −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ² は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ³ の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。

【００３２】アリール基としては、炭素数６〜３６のも
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。本発明に用いられる一般式（Ｖ）
で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をも
ち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自
身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化
カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中
で非拡散性であることが好ましい。一般式（Ｖ）で表わ
されるカプラーは、Ｒ³ が一般式（Ｖ）で表わされるカ
プラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成し
ていたり、Ｒ³ が高分子鎖を含有していて単重合体若し
くは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有し
ている単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｖ）で表
わされるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（Ｖ）で表わされるカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如
き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発明定義
のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号に記載の方法にて合成する事ができる。以下に一般
式（Ｉ）で表される化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【００４７】

【化２４】

【００４８】化合物（ｂ）の合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、
１５．６ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢
酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹
水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶
する事により、（ｂ）を１９．６ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 １９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１
時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌ
を加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリル
を加え、再結晶した。（ｃ）を１８．０ｇ得た。

【００４９】化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ） ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解した１０．０ｇの
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｅ）を得た。

【００５０】例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残査にヘキサンを加え、晶析する事により、例示化合物
（１）を６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７℃。

【００５１】合成例２．例示化合物（２５）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する
事により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、２
１９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。

【００５２】本発明のシアンカプラーの好ましい塗設量
はシアンカプラーのモル吸光係数により異なるが、０．
０１〜１ｇ／ｍ² の範囲で、好ましくは０．０５〜０．
５ｇ／ｍ² である。使用するシアンカプラーが一般式
（Ｖ）で表されるカプラーである場合には、好ましい使
用量は０．０１〜０．６ｇ／ｍ² の範囲で、より好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ² の範囲である。シアンカプラーとハロ
ゲン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異なり
２当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、４
当量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明におい
てはｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場合
Ａｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２〜
６、より好ましくは２．５〜５の範囲である。

【００５３】次に、本発明において混色防止のために添
加する化合物について説明する。上記一般式（II）はフ
ェニドンと称される化合物であり、ｐＫａが８．７以下
の高活性なシアンカプラーを用いたときに顕著に見られ
るシアンカブリ、シアンステイン、処理混色等の問題を
他の写真性能に大きく影響することなく改良するもので
あるが、特に上記一般式（Ｉ）のシアンカプラーはその
構造上、ｐＫａが低くなる特徴を有しているため、一般
式（II）のフェニドンとの併用が混色防止のため特に有
効である。その効果の点では本発明のシアンカプラーの
ｐＫａが８．０以下の場合に特に大きくまた、ｐＫａが
７．５以下では更に大きな効果が見られる。（カプラー
のｐＫａはＴＨＦ／水＝６／４混合溶媒系でのｐＨ滴定
カーブにより、ちょうど半分だけ中和された点のｐＨを
求めることで容易に測定することができる。） 本発明においてはこのフェニドン化合物と上記一般式
（III ）又は（IV）と組み合わせて、特に上記一般式
（Ｉ）で示されるシアンカプラーを含有する乳剤層に含
ませることにより混色が顕著に防止される。

【００５４】一般式（II）で表される化合物において、
Ｒ^a1またはＲ^a2がアルキル基である場合、それぞれ置換
基を含めた炭素数の和は１〜３０の範囲が好ましく、よ
り好ましくは１〜２０の範囲である。Ｒ^a1またはＲ^a2が
アリール基である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数
の和は好ましくは６〜３０である。Ｒ^a3またはＲ^a4がア
ルキル基である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の
和は１〜２４の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜
１８の範囲である。またＲ^a3またはＲ^a4がアリール基で
ある場合には、それぞれ置換基を含む炭素数の和は好ま
しくは６〜２４の範囲である。

【００５５】Ｒ^a1〜Ｒ^a4でアルキル基に置換可能な基は
特に限定されないが、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホリ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基がより好ましい。またアルキル
基に置換可能な基には不飽和結合が含まれていてもよ
い。

【００５６】Ｒ^a1〜Ｒ^a4がアリール基である場合におい
ても、置換可能な基は上記アルキル基の置換基の例と同
じものが可能であるが、好ましい基としてはアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基である。

【００５７】Ｒ^a5の好ましい炭素数の範囲は６〜３０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5に
置換可能な基はＲ^a1〜Ｒ^a4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（II）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒ^a1〜Ｒ^a5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒ^a1〜Ｒ^a5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。

【００５８】Ｒ^a5の好ましい炭素数の範囲は６〜０の範
囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒ^a5に置
換可能な基はＲ^a1〜Ｒ^a4のアリール基に置換可能な基と
同じもので、好ましい基も同じものである。一般式（I
I）の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に分
散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせる
ことが必要である。Ｒ^a1〜Ｒ^a5のいずれか少なくとも１
つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが好
ましく、Ｒ^a1〜Ｒ^a5の炭素数の合計は少なくとも１４以
上であることが必要である。炭素数の合計は、好ましく
は１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８〜
３６の範囲である。

【００５９】油溶化基を導入する基として好ましいのは
Ｒ^a1またはＲ^a5である。油溶化基がＲ^a1に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の直鎖
または分岐アルキル基や、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基またはアルコキシカルボニル基で置換さ
れた炭素数１２〜３６のアルキル基が好ましく、炭素数
１４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このときＲ^a5
は置換基を有していても、いなくてもよいが、無置換で
あることがより好ましい。油溶化基がＲ^a5に導入される
場合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が
好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が特に好
ましい。Ｒ^a3、Ｒ^a4は好ましくは水素原子である。一般
式（II）の化合物のうち、保存性の観点で下記の一般式
（ VI ）または一般式（VII ）で表される化合物が好ま
しい。

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】次に一般式（ VI ）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。Ｒ^a 、Ｒ^b は各々独立に置換もし
くは無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた
炭素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表す。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリール基のときのアリール
基を置換する置換基は式（II）におけるＲ^a1の説明で述
べた置換基であり、その具体例もＲ^a1の説明で述べたも
のが挙げられる。その中でも、更に好ましくは、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、
アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数１〜
１０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（炭素数１〜１０）である。Ｒ^a 、Ｒ^b がアリー
ル基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換基を
有するものより好ましい。Ｒ^a 、Ｒ^b がアルキル基であ
るとき、その置換基の炭素数も含めた炭素数の合計は、
１〜３０である。無置換のアルキル基は直鎖でも分岐で
あっても良い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜２６
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタ
デシル、ｎ−エイコシル）のものが好ましく、分岐アル
キルとしては、炭素数３〜２６（例えばｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒ^a 、
Ｒ^b が置換アルキルであるときの置換基は式（II）のＲ
^a1の説明で述べた置換基であり、置換基の炭素数も含め
た炭素数の合計は、１から２０が好ましい。その具体例
もＲ^a1の説明で述べたものを挙げることができ、その具
体例としては、エトキシメチル、アセトキシメチル、ス
テアロイルオキシメチル、ｐ−フェノキシメチル、１−
ニトロフェノキシメチル、１−クロロオクチルなどが挙
げられる。

【００６３】Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4が置換アルキル基もしくは置換ア
リール基であるときの置換基は、式（II）のＲ^a1の説明
で述べた置換基であり、その具体例もＲ^a1の説明で述べ
たものが挙げられる。Ｒ^a3またはＲ^a4がアルキル基であ
るとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換基を有して
いるアルキル基よりも無置換のアルキル基の方が好まし
い。Ｒ^a3またはＲ^a4がアリール基であるとき炭素数は６
〜２０が好ましい。Ｒ^a3またはＲ^a4は少なくとも一つが
水素原子であるものが好ましく、最も好ましくは、
Ｒ^a3、Ｒ^a4ともに水素原子である。

【００６４】Ｒ^a5は置換もしくは無置換のアリール基で
あり、アリール基に置換する置換基は、式（II）のＲ^a1
で説明した置換基である。置換基の具体例も式（II）の
説明で述べたものを挙げることができる。置換基は好ま
しくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、
アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカルボニルア
ミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素数１〜２
０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、ジオクチ
ルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミ
ノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホニル
アミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニルア
ミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼンス
ルホニルアミノ）である。

【００６５】式（ VI ）の化合物は、耐拡散性の観点で
Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5の少なくとも一つにいわ
ゆるバラスト基を有することが好ましい。分子量は２０
０以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００
以上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。式
（VII ）の化合物について詳細に説明する。式（VII ）
のＲ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5は式（ VI ）のものと同義である。
その具体例、好ましい例についても同様である。Ｒ^c は
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基を表す。Ｒ^c がアルキル基、アリール基の
ときの置換基は、式（II）のＲ^a1の説明で述べた置換基
である。その具体例もＲ^a1の説明のところで述べたもの
を挙げることができる。Ｒ^c は、好ましくはアルキル基
（炭素数１〜２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２
−エチルヘキシル、２−メトキシエチル、２−クロロエ
チル）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニ
ル、ナフチル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェ
ニル、ｏ−メチルフェニル）である。

【００６６】式（VII ）の化合物は、耐拡散性の観点で
Ｒ^c 、Ｒ^a3、Ｒ^a4、Ｒ^a5の少なくとも一つにいわゆるバ
ラスト基を有することが好ましい。分子量は２００以上
が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以上が
更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。本発明の一
般式（ VI ）、（VII ）で表されるフェニドン化合物の
うち、非感光性層に添加する場合は、より好ましいもの
は一般式（ VI ）で表される化合物である。また感光性
層に添加する場合は、一般式（VII ）で表される化合物
がより好ましい。一般式（VII ）で表される化合物の中
でも、Ｒ^c がアルキル基であり、Ｒ^a3、Ｒ^a4が共に水素
原子であり、Ｒ^a5が置換または無置換アリール基である
ものが好ましい。その中でも、Ｒ^a5のアリール基が無置
換であるか、または置換基がアルコキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基であるものが好ましく、無置換またはアルコ
キシ基で置換したものは更に好ましい。Ｒ^c は、無置換
のアルキル基が、置換基を有するアルキル基より好まし
い。一般式（VII ）で表される化合物の最も好ましいの
は、Ｒ^c が無置換アルキル基であり、Ｒ^a3、Ｒ^a4が水素
原子であり、Ｒ^a5が無置換アリール基であるものであ
る。本発明の一般式（ VI ）又は（VII ）で表される化
合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】

【００７５】

【化３５】

【００７６】

【化３６】

【００７７】一般式（ VI ）および（VII ）で表される
化合物の合成法を説明する。本発明の一般式（ VI ）で
表される化合物は以下の合成法に従って合成することが
できる。

【００７８】

【化３７】

【００７９】化合物（VII ）−Ａとヒドラジンとを縮環
させて一般式（VII ）で表される化合物を合成する。化
合物（VII ）−Ａ中、Ｒ^d はアルキル基またはアリール
基であり、Ｒ^c 、Ｒ^a3、Ｒ^a4は一般式（ VI ）のＲ^c 、
Ｒ^a3、Ｒ^a4と同義である。ヒドラジンのＲ^a5は一般式
（VII ）のＲ^a5と同義である。本反応は、適当な溶媒中
一当量以上の塩基を作用させることが好ましい。ヒドラ
ジンの塩を用いるときは、ヒドラジンを遊離させるため
に２当量以上の塩基を用いることが好ましい。塩基とし
ては、アルコキシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキ
シド、ナトリウムメトキシドなどがその例として挙げら
れる。溶媒としては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなど
が例として挙げられる。反応温度は一般に−２０℃〜１
８０℃で行えるが、好ましくは０℃〜１２０℃であり、
更に好ましくは３０℃〜９０℃である。反応時間は一般
に５分から２４時間が適当であるが、好ましくは３０分
から６時間であり、更に好ましくは１時間から３時間で
ある。ヒドラジンと化合物（VII ）−Ａとの使用比率
は、モル比で２：１〜１：２が好ましい。更に好ましく
は、１．２：１〜１：１．２である。

【００８０】一般式（ VI ）−Ａとヒドラジンとを反応
させて一般式（ VI ）で表される化合物を合成する。一
般式（ VI ）−Ａ中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4は一般式
（ VI ）のＲ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^a3、Ｒ^a4と同義である。
Ｌ¹ 、Ｌ² は求核反応において離脱する基である。Ｌ¹
は好ましくはハロゲン原子、または縮合剤によって活性
化された酸素原子である。Ｌ² は好ましくは、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子である。反応温度は一般に−２０℃
〜１８０℃で行えるが、好ましくは０℃〜１２０℃であ
り、更に好ましくは３０℃〜９０℃である。反応時間は
一般に５分から２４時間が適当であるが、好ましくは１
時間から６時間である。化合物（ VI ）−Ｂから（ VI
）の反応は、Ｌ² がヒドロキシル基であるときは酸性
条件が好ましい。Ｌ² がハロゲン原子であるときは中
性、酸性、アルカリ性のいずれの条件で反応を行っても
よい。

【００８１】化合物（５２）の合成 下記ルートにより例示化合物５２を合成した。

【００８２】

【化３８】

【００８３】（１）第１工程 こはく酸メチル２５６ｇ（１．９４ｍｏｌ）とメタノー
ル８００ｍｌを室温下で攪拌し、これにナトリウムメチ
ラート（２８重量％）３７５ｇ（１．９４ｍｏｌ）を滴
下した。ついで、１−ブロモヘキサデカン５９２ｇ
（１．９４ｍｏｌ）を滴下した。３時間還流後、メタノ
ールを留去し、反応液を１Ｎ塩酸水へ注いだ。ヘキサン
で抽出し、食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し、中間
体ａを５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）得た（収率７３．７
％）。

【００８４】（２）第２工程 中間体Ａ ５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）とメタノール８
００ｍｌを３５℃で攪拌下に、これに水酸化カリウム
（８５％）９４．６ｇ（１．４３ｍｏｌ）をメタノール
８００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。４０℃で２時間
反応後、濃塩酸１３０ｍｌを水５００ｍｌに溶解した溶
液を更に滴下した。析出した結晶を濾取し、水およびｎ
−へキサンで洗浄し、中間体ｂを得た。中間体ｂは乾燥
せず次工程に用いた。

【００８５】（３）第３工程 中間体Ｂ 全量（１．４３ｍｏｌ）とメタノール１．０
リットルを混合し、２０℃で攪拌下にジエチルアミン１
１５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下した。その後、更に３
５％ホリマリン水溶液１３５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴
下し、２０℃で２４時間反応させた。析出した結晶を濾
取し、水およびメタノールにて洗浄後、乾燥し、中間体
Ｃを３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）得た（収率８９．５
％）。

【００８６】（４）第４工程 フェニルヒドラジン１４５ｇ（１．３４ｍｏｌ）とトル
エン１．５リットルを１４０℃で攪拌し、ディーンシュ
ターク脱水器を用いて内温が１００℃になるまで溶媒を
留去した。続いてナトリウムメチラート（２８重量％）
２７２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を滴下し、メタノールを留
去した後、中間体ｃ３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）のトル
エン４００ｍｌ溶液を滴下した。３０分間還流した後、
氷冷し、濃塩酸１５０ｍｌを加え、更に酢酸エチル２０
０ｍｌを加えた。不溶物を濾取して除き、溶液を冷却し
た。析出した結晶を濾取した後、水およびｎ−へキサン
で洗浄し、乾燥し、化合物（５１）３９３ｇ（１．０２
ｍｏｌ）を得た（収率７９．７％）。他の化合物も同様
に合成できる。

【００８７】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、シアン発色層でシアンカプラーとあわせて用いられ
るが、この場合には一般式（VII ）で表される構造を持
つことがより効果が大きくかつ発色性の低下等の影響が
少ないという点でさらに好ましい。一般式（II）の化合
物は非感光性コロイド層に使うこともできる。この場合
にはヒドロキノン類等の公知の混色防止剤と併用して使
うことが望ましい。非感光層に用いる場合には一般式
（II）の化合物はその効果の点で一般式（ VI ）で表さ
れる構造の化合物がより好ましい。

【００８８】本発明の一般式（II）、（ VI ）または
（VII ）で表される化合物のシアン発色層での使用量は
シアンカプラーに対して０．１〜１００モル％の範囲で
好ましくは１〜５０モル％の範囲である。上記以外の感
光性層にも一般式（II）、（ VI ）または（VII ）の化
合物を併用することも好ましく行えるが、この場合トー
タルの使用量はシアンカプラーに対して０．１〜２００
モル％の範囲で、より好ましくは１〜１００モル％、更
に好ましくは２〜５０モル％の範囲である。本発明にお
いて、一般式（II）、（ VI ）、または（VII ）で表さ
れる化合物は非感光性親水性コロイド層中に高沸点有機
溶媒、混色防止剤、紫外線吸収剤、あるいはポリマー分
散剤等の有機化合物といっしょに界面活性剤等の分散助
剤とともに分散して使用することもできる。その使用量
は塗設されるシアンカプラーに対して０．１モル％〜２
００モル％の範囲で、好ましくは１〜１００モル％、よ
り好ましくは２〜５０モル％の範囲である。

【００８９】次に、一般式（II）のフェニドン化合物と
組み合わせて混色防止を行う一般式（III ）及び（IV）
の化合物について説明する。式（III ）中、Ｘ¹ はヒド
ロキシル基、アルコキシ基、又はＮＨＲ⁴ 基を表すが、
Ｘ¹ がアルコキシ基であるとき炭素数１〜２４のものが
好ましい。またＸ¹がＮＨＲ⁴ 基（Ｒ⁴ は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、又はアルコキシカルボ
ニル基である）であるとき、Ｒ⁴ がアルキル基の場合は
炭素数１〜２４のものが、Ｒ⁴ がアリール基の場合は炭
素数６〜３０のものが、Ｒ⁴ がアシル基、スルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はアルコキ
シカルボニル基の場合は炭素数１〜３０のものが好まし
い。Ｘ¹ は好ましくはヒドロキシル基又はＮＨＲ⁴ であ
り、より好ましくはヒドロキシル基である。Ｒ⁴ は好ま
しくはアルキル基、アシル基、スルホニル基であり、よ
り好ましくはアシル基及びスルホニル基である。Ｙ¹ は
ベンゼン環に置換可能な基であるならどのような基でも
よいが、好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基、炭素
数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアシル
基、炭素数１〜２４のアシルアミノ基、炭素数１〜２４
のスルホンアミド基、炭素数１〜２４のスルホニル基、
炭素数１〜２４のカルバモイル基、炭素数１〜２４のア
ルコキシカルボニル基、炭素数１〜２４のウレイド基、
炭素数１〜２４のウレタン基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、ハロゲン原子又はスルホ基である。Ｙ¹ としてよ
り好ましいものはアルキル基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシ基であり、中でもア
ルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基が最も好
ましい。またアルキル基としては分岐又は直鎖の無置換
アルキル基、又はアミド基もしくはエステル基で置換さ
れたアルキル基がより好ましい。また、化合物に油溶性
を与えるためにＸ¹ 又はＹ¹ のいずれかが炭素数６以上
の基であることが好ましく、より好ましくはいずれかが
炭素数８以上である。またＸ¹ 及びＹ¹ の炭素数の和が
８以上であることが好ましく、より好ましくは１２以
上、更に好ましくは１６以上である。以下に、一般式
（III ）で示される化合物の具体例を示すが、これらに
限定ささるものではない。

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】

【化４１】

【００９３】

【化４２】

【００９４】

【化４３】

【００９５】

【化４４】

【００９６】次に、一般式（IV）で示される化合物につ
いて説明する。式（IV）で示される化合物において、好
ましいＸ² 、Ｙ² 、及びＲ⁴ はそれぞれ一般式（III ）
において好ましい置換基として記載したＸ¹ 、Ｙ¹ 及び
Ｒ⁴ と同義の基である。以下に、一般式（IV）で示され
る化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００９７】

【化４５】

【００９８】

【化４６】

【００９９】

【化４７】

【０１００】本発明の一般式（III ）又は（IV）で表さ
れる化合物のシアン発色層中における使用量は、シアン
カプラーに対して、０．１モル％〜２００モル％の範囲
で、好ましくは１モル％〜１００モル％の範囲、より好
ましくは２モル％〜５０モル％の範囲である。本発明に
おいて、一般式（II）、及び（III ）又は（IV）で表さ
れる化合物はシアンカプラーを含有する乳剤層に含まれ
るが、シアンカプラー乳化分散物を調製する際に他の成
分（シアンカプラー、紫外線吸収剤、色像安定剤等）と
共に界面活性剤で乳化分散して使用することができる。

【０１０１】本発明のシアンカプラーに対しては、上記
の化合物の他に色相調整、発色促進の点で下記一般式
（VIII）、（IX）、（Ｘ）および（XI）で表される化合
物のいづれかを使用することが好ましい。これらの化合
物は目的に応じて数種類を組み合わせて使用することが
できる。

【０１０２】

【化４８】

【０１０３】一般式（VIII）で置換基Ｒ^s はアルキル
基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニ
ル基を表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、エステル基等の置換基を有していてもよい。置換基
Ｒ^s としては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシ
カルボニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基
Ｒ^s の置換位置はＣＯＯＨ基に対してオルト、メタ、パ
ラ−いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であ
ることが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原
子、アルキル基等の置換基を有していてもよい。

【０１０４】一般式（IX）で置換基Ｒ^t はアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒ^t と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒ^t の
置換位置はＣＯＮＨ₂ 基に対してオルト、メタ、パラ−
いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であるこ
とが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、
アルキル基等の置換基を有していてもよい。

【０１０５】一般式（Ｘ）で置換基Ｒ^u 、Ｒ^v 、Ｒ^w お
よびＲ^x は互いに同じでも異なっていても良くそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基またはアシル基を表す。これらの置換基はさら
に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有して
いてもよい。置換基Ｒ^u 、Ｒ^v 、Ｒ^w およびＲ^x として
は好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基
で、分岐のアルキル基またはシクロアルキル基がより好
ましくシクロアルキル基が最も好ましい。二つのカルバ
モイル基の置換位置はオルト、メタ、パラ−いずれでも
よいが、色相調整能の点でメタ位であることが特に好ま
しい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、アルキル
基等の置換基を有していてもよい。

【０１０６】一般式（XI）で置換基Ｑは＞Ｎ−Ｒ^y 基ま
たは＞Ｃ（Ｒ^y1）Ｒ^y2基を表す。置換基Ｒ^y 、Ｒ^y1およ
びＲ^y2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を表す。また、
置換基Ｒ^z は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアシルオキシ基を表す。これらの
置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、エステル基等の置
換基を有していてもよい。置換基Ｒ^y としては好ましく
はアルキル基またはアリール基で、直鎖または分岐のア
ルキル基またはアリール基で置換されたアルキル基がよ
り好ましい。置換基Ｒ^z は好ましくはアルキル基または
アルコキシ基で、より好ましくはアルコキシ基である。
Ｒ^y1およびＲ^y2は、好ましくは水素原子またはアルキル
基である。

【０１０７】以下に、一般式（VIII）、（IX）、（Ｘ）
および（XI）で表される化合物の具体例を挙げるが、本
発明のカプラーで好ましく用いられる化合物は以下に限
定されるものではない。

【０１０８】

【化４９】

【０１０９】

【化５０】

【０１１０】

【化５１】

【０１１１】

【化５２】

【０１１２】前記のシアンカプラー等をハロゲン化銀感
光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用い
る水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分
散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法におい
てはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点
有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくは
ゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音
波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に
乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する
際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補
助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の
乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをい
い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
コールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチル
カルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙
げられる。

【０１１３】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測
定できる。

【０１１４】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。

【０１１５】本発明のシアンカプラーに対しては、従来
より使われてきた２−アシルアミノ−５−アルキルフェ
ノール型シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノフェ
ノール型シアンカプラーおよび２−カルバモイル−１−
ナフトール型シアンカプラーを併用することができる。
なかでも２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール型
シアンカプラーとの併用は特に好ましい。この場合、併
用するシアンカプラーは本発明のカプラーに対して１〜
５０モル％の範囲で、好ましくは５〜４０モル％、より
好ましくは１０〜３０モル％の範囲である。

【０１１６】本発明のシアンカプラーの画像堅牢性向上
のため、有機溶媒可溶水不溶のポリマーを油滴中に共分
散する方法も好ましく使われる。この場合ポリマーはス
チレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレ
ート、メタクリレート系のポリマーもしくはそれらのコ
ポリマーが好ましく、数平均分子量は２万から２０万の
範囲が好ましい。また、乳化物の安定性を向上させるた
め、分子量５００〜５０００程度のオリゴマー分子も好
ましく用いられ、スチレンオリゴマー、α−メチルスチ
レンオリゴマーなどが好ましい。特に、スチレンとα−
メチルスチレンのオリゴマーは溶解性の点で特に好まし
い。また、発色を促進するために塗布液中に両親媒性の
ポリマーを添加することも好ましく用いられる。この場
合、アクリル酸、メタクリル酸とこれらのエステル類と
のコポリマーがより好ましい。特にメタクリル酸とブチ
ルアクリレートのコポリマーは効果が大きく特に好まし
い化合物である。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
本発明で用いられる写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルローストリアセテートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透過フィルム、更には２，
６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレング
リコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフ
タル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記
録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体
としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層で
ラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。

【０１１８】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４'
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４' −
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【０１１９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀、（沃）臭化銀乳剤
等が用いられるが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。

【０１２０】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】

【表２】

【０１２３】本発明において使用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１２４】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。

【０１２５】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１２６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１２７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１２８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０−４秒以下、更に好ましくは１０−６秒
以下である。

【０１２９】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１３０】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、特願平７−３３４１９０号、同７−３３４１９
２号、同７−３３４１９７号、同７−３４４３９６号に
記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１３１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特願平７−３３４２０２号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１３２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１３３】

【実施例】実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（０００）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【０１３４】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（０００）の作製］ 第五層（赤感性乳剤層）塗布液調製 シアンカプラー（一般式（Ｉ）の例示化合物（１））１
００ｇ、シアンカプラー（Ｃ−１）１２ｇ、シアンカプ
ラー（Ｃ−２）５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）６２
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）３８ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１４）１２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）１１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）６２ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１７）７４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）
７４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）４０ｇ、溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−５）１４０ｇ、および酢酸エチル３５０ｍｌに
溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液６５０
０ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。

【０１３５】

【化５３】

【０１３６】

【化５４】

【０１３７】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。
各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、
銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．
０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞ
れ９．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行
われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１３８】

【化５５】

【０１３９】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０１４０】

【化５６】

【０１４１】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤及び分光増
感色素はそれぞれ以下のものを用いた。 ＜青感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ａ：立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍ
の大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた。

【０１４２】増感色素Ａ、ＢおよびＣはハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０^-4モル添加した。

【０１４３】

【化５７】

【０１４４】＜緑感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色
素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、
小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。

【０１４５】

【化５８】

【０１４６】＜赤感性乳剤層＞ 塩臭化銀乳剤Ｃ：立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×
１０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×
１０^-5モル添加した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性
乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル
添加した。）

【０１４７】

【化５９】

【０１４８】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層（混色防止層）、第四層（混色防止層）、第六層（紫
外線吸収層）および第七層（保護層）にも、それぞれ
０．２ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ ² 、０．６ｍｇ／ｍ
² 、０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青
感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モ
ル、２×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメ
タクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ² を添加した。また、第二層、第四層および第
六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム
をそれぞれ６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ／ｍ
² となるように添加した。また、イラジエーション防止
のために、各乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を
表す）を添加した。

【０１４９】

【化６０】

【０１５０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５重量％）、
青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１５１】

【化６１】

【０１５２】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１５３】

【化６２】

【０１５４】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１５５】

【化６３】

【０１５６】

【化６４】

【０１５７】

【化６５】

【０１５８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１５９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．１１ ゼラチン １．１６ シアンカプラー［一般式（Ｉ）の例示化合物（１）］ ０．１００ シアンカプラーＣ−１ ０．０１２ シアンカプラーＣ−２ ０．０５０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０７４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０４０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１４０

【０１６０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１６１】

【化６６】

【０１６２】［ハロゲン化銀写真感光材料（印画紙）
（１０２）〜（１３０）の作製］印画紙（１０１）の作
製において、第５層の赤感性乳剤で用いる、一般式
（Ｉ）の例示化合物（１）のシアンカプラーに替え、下
記表３に記載の一般式（Ｉ）のシアンカプラーを用い、
また一般式（II）のフェニドン化合物および、一般式
（III ）又は（IV）のヒドロキノン化合物を下記表３に
示すようにさらに添加した赤感性乳剤を用いた他は、印
画紙（１０１）と同様にして印画紙（１０２〜１３０）
を作製した。該II−１、III −１及びIV−１の化合物
は、上記シアンカプラーの乳化分散物の調製の際に、他
の添加物と共に有機溶媒に溶解させる工程において添加
した。

【０１６３】

【表３】

【０１６４】

【表４】

【０１６５】１２７ｍｍ巾のロール状に加工した上記の
印画紙（１０１）〜（１３０）を、富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５
８ＡＲを用いて露光（露光条件は下記の＜シアン発色濃
度の測定・評価方法＞及び＜混色の測定・評価方法＞の
箇所を参照）後、下記のようにして調製したランニング
液を用いて、現像・漂白・定着・安定化を行い、その後
以下で記載するように、シアン発色濃度と、マゼンタ発
色部のシアン混色濃度の測定と評価を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１６６】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１６７】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１６８】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１６９】上記印画紙について下記のように、露光・
現像等の処理を行い、シアン発色濃度及び混色の測定と
評価を行った。 ＜シアン発色濃度の測定・評価方法＞上記印画紙（１０
１）ないし（１３０）を赤色光で階調露光した後、上記
ランニング液により処理を行った。次いでこれらの印画
紙を赤色光（６４５ｎｍ、半値幅３０ｎｍ）で発色濃度
を測定した。各試料の最大発色濃度をセンシトメトリー
曲線より読取り、表にその結果を示した。 ＜混色の測定・評価方法＞−マゼンタ発色部におけるシ
アン混色− 上記印画紙（１０１）ないし（１３０）を緑色光で階調
露光した後、上記ランニング液により処理を行った。次
いでこれらの印画紙を、赤色光（６４５ｎｍ、半値幅３
０ｎｍ）、及び緑色光（５４５ｎｍ、半値幅３０ｎｍ）
でシアン及びマゼンタ発色濃度を測定した。マゼンタ発
色濃度（緑色光濃度）が２．０となる露光量の部分での
シアン発色濃度（赤色光濃度）をセンシトメトリー曲線
から読取り、混色の評価値として表４に示した。混色値
が低いほど、マゼンタ発色部のシアン混色が少なく、色
純度が高いことを示している。

【０１７０】

【表５】

【０１７１】

【表６】

【０１７２】表４から明らかなように、本発明のフェニ
ドン化合物及びヒドロキノン化合物を含有しない試料
（１０１）、（１２３）及び（１２７）は混色が大き
く、色再現上好ましくない。これに対し、本発明のフェ
ニドン化合物を使用した場合混色が大きく改良されるこ
とが、前記試料と、試料（１０２）〜（１０５）の比較
により分かる。ただし、十分な混色防止効果を得るため
に添加量を増やした試料（１０４）及び（１０５）にお
いては、発色濃度の低下が起きている。特に（１０５）
では濃度の低下が大きい。一方、本発明のヒドロキノン
化合物のみを使用した（１０６）及び（１０７）におい
ては、混色防止効果は見られるものの、その効果は大き
くない。ところが、両者を併用した試料（１０８）〜
（１１２）においては、著しく大きな混色防止効果が認
められる。その上、これらの試料では、発色濃度の低下
がほとんど認められない。本発明のフェニドン化合物及
びヒドロキノン化合物を併用した他の試料でも、同様の
効果が認められる。以上のように、本発明のフェニドン
化合物及びヒドロキノン化合物を併用することにより、
シアン発色濃度を低下させることなく、マゼンタ部のシ
アン混色を低下させることができる。また、このことに
より、色再現性、発色性に優れた観光材料を提供するこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
   化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
   くとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親
   水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、前記シアン発色感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ）
   で表される化合物より選ばれるシアン色素形成カプラー
   の少なくとも一種、及び下記一般式（II）で表される化
   合物及び下記一般式（III ）又は（IV）で表される化合
   物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 式（Ｉ）中、Ｚ^a 、Ｚ^b はそれぞれ−Ｃ（Ｒ³)＝また
   は、−Ｎ＝を表す。ただしＺ^a 、Ｚ^b のいずれかは、−
   Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ³)＝である。Ｒ¹ およびＲ
   ² は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０
   以上の電子吸引基を表し、且つＲ¹ とＲ² のσｐ値の和
   は０．６５以上である。Ｒ³ は水素原子または置換基を
   表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラー
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
   うる基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ または、Ｘの基が２価
   の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して
   単重合体もしくは共重合体を形成してもよい。式（II）
   中、Ｒ^a1、Ｒ^a2は各々独立に、水素原子、アルキル基ま
   たはアリール基を表す。Ｒ^a3、Ｒ^a4は水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基を表す。Ｒ^a5はアリール基を表
   す。ただし、Ｒ^a1、Ｒ^a2、Ｒ^a3、Ｒ^a4およびＲ^a5の炭素
   数の合計は１３以下になることはない。式（III ）中、
   Ｘ¹ はヒドロキシル基、アルコキシ基、又はＮＨＲ⁴ 基
   を表す。Ｙ¹ はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｌは
   ０ないし４の整数を表し、ｌが２以上の場合、複数のＹ
   ¹ は同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｒ⁴
   は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スル
   ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はア
   ルコキシカルボニル基を表す。 式（IV）中、Ｘ ² はヒ
   ドロキシ基、アルコキシ基又はＮＨＲ⁴ 基を表す。Ｙ²
   はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｍは０ないし４の
   整数を表し、ｌが２以上の場合、複数のＹ ² は同一の基
   であっても異なる基であってもよい。Ｒ⁴ は水素原子、
   アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基、カ
   ルバモイル基、スルファモイル基、又はアルコキシカル
   ボニル基を表す。