JPH1167277A

JPH1167277A - リチウム二次電池

Info

Publication number: JPH1167277A
Application number: JP9224669A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Hashimoto; 喜一橋本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-08-21
Filing date: 1997-08-21
Publication date: 1999-03-09
Anticipated expiration: 2017-08-21
Also published as: JP3478077B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリマー電解質を用い、高電位、高エネルギ
ー密度でサイクル特性に優れたリチウム二次電池を提供
する。【解決手段】集電体と電池活物質層との間に易接着層
を施したリチウム二次電池において、該易接着層中に、
平均粒子径が０．５μｍ以下かつＤＢＰ吸油量が５０ｍ
ｌ／１００ｇ以下の導電性フィラーを含み、該易接着層
の乾燥膜厚が０．０１〜５μｍであることを特徴とする
リチウム二次電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はリチウム二次電池に存す
る。更に詳しくは、電解液に代えて（電解液を含有し
た）ポリマー電解質を用いたリチウム二次電池に存し、
高電位、高エネルギー密度でサイクル特性に優れたリチ
ウム二次電池に存する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カメラ一体型ＶＴＲ装置、オーデ
ィオ機器、携帯型コンピュータ、携帯電話等様々な機器
の小型化、軽量化が進んでおり、これら機器の電源とし
ての電池に対する高性能化要請が高まっている。中でも
電気自動車の動力源としての電池として高電圧、高エネ
ルギー密度で、且つ優れたサイクル特性の実現が可能な
リチウム二次電池の開発が盛んになっている。

【０００３】リチウム二次電池は、リチウムイオンを吸
蔵放出可能な正極と負極及び非水電解質液とからなり、
一般的に、リチウム二次電池における正極や負極は、ア
ルミニウム箔や銅箔の様な集電体上に正極（負極）活物
質、導電材料、及び結合剤（バインダー）、溶媒等を含
有する塗料を塗布、乾燥して製造する。しかし、金属か
ら成る集電体と結合剤から成る活物質層とのなじみが悪
く、巻き取り工程などの製造工程中で活物質層が剥離し
たり、電池容器中で電解液の浸透により活物質層中の結
合剤が膨潤して、活物質層が剥離するなどの問題が生じ
ていた。

【０００４】この集電体と活物質層との接着性を改良す
るための手段の一般的な例として、集電体の表面を粗面
化する手法がある。表面の粗面化方法としては、機械的
研磨法、電解研磨法または化学研磨法が挙げられ、例え
ば機械的研磨法としては、研磨剤粒子を固着した研磨布
紙、砥石、エメリバフ、鋼線などを備えたワイヤ−ブラ
シなどで集電体表面を研磨する方法が知られている。

【０００５】しかし、上記の方法では電池容器中での長
時間にわたる電解液と活物質層との接触により、活物質
層の結合剤が膨潤するため、集電体と活物質層との間の
接着性を十分に保つには至っていない。さらに、粗面化
された集電体と活物質層との間の電気的接触性が不十分
かつ不均一であるので、電極内部で部分的に電気抵抗が
変化し、電池性能を十分に引き出すことができない。

【０００６】また、集電体と活物質層との接着性を改良
する別の手段として、ＵＳ５５８０６８６等には、グラ
ファイトと結合剤を主成分とする易接着層を集電体と活
物質層の間に設ける方法が記載されている。グラファイ
ト粒子が集電体表面を粗面化するとともに、導電性をも
つグラファイト粒子の介在により集電体と活物質層の電
気的接触性を改善する効果があるものの、一般に、グラ
ファイトは結合剤に対するなじみが悪く、グラファイト
を結合剤中に分散する工程は長時間を要する。また、グ
ラファイトを含有する塗料は粘性が高いため、集電体上
に薄く塗布することが困難であり、電池の体積エネルギ
ー密度の面では不利である。さらに、グラファイトは、
ＤＢＰ吸油量が大きいので、分散に要する結合剤量を多
く必要とし、導電性粒子としてのグラファイトの特徴を
十分に発揮するに至っていない。このように、結合剤に
対する分散性が悪いグラファイトを使用して形成された
易接着層は、表面性が悪く、かつ塗膜が脆いという問題
点を有していた。

【０００７】ところで、従来のリチウム二次電池では、
高電圧系電池の電解液として非水系の電解液が用いられ
ていた。ところが、非水系電解液を用いた電池は濾液や
発火の危険を有していることから，近年では、安全性を
向上させるために非水電解液を、例えばゲル状ポリマ−
に電解液を含有させた電解質の開発が行われている。特
にリチウム二次電池においては液体電解質を用いた際に
生ずるリチウムのデンドライト析出による内部短絡から
くる発熱、発火が問題となっており、ポリマー電解質の
適応が望まれていた。

【０００８】さらに上記のような、ゲル状ポリマー中に
電解液を含有した電解質等を含めたポリマ−電解質は、
従来のリチウム二次電池と異なりセパレータを用いずと
も、この二次電池系で使用されるセパレ−タ−の代用を
勤めることが可能となるので、ポリマー電解質を挟んで
正極と負極と接合させて用いることが出来る。この様な
ポリマーは液系に比して軽量で形状柔軟性を有するの
で、例えばシ−ト状が如き薄膜化が可能であり、軽量、
省スペースな電池が作成可能となる有利な点がある。

【０００９】このようなポリマー電解質を用いたリチウ
ム二次電池においても、正極または負極活物質層は金属
からなる集電体上に形成されるので、正極または負極活
物質層と集電体との接着性を高め、良好な電気的接触を
得ることは必要である。しかしながら、集電体の粗面化
またはグラファイトを成分とする易接着層を設けるとい
った上記の従来の製造方法を用いても、十分な効果が得
られていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記の様に、活物質層
の集電体への接着性は、主に集電体の粗面化によって行
われており、粗面化された集電体と活物質層との間の電
気的接触性が不十分であるため、電池性能を十分に引き
出すことができず、また、電池容器中での長時間にわた
る電解液と活物質層との接触により、活物質層中の結合
剤が膨潤し、活物質層が集電体から剥離するという問題
点を有していた。一方、グラファイトを成分とする易接
着層を設ける手法では、グラファイトの分散に多量の結
合剤を必要とするため、導電剤としてのグラファイトの
特性を十分に活かせず、また、粘性が極めて高いため、
薄膜化が困難であり、塗膜の表面性も悪く脆いといった
欠点を有していた。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上記実状に鑑み
て為されたものであり、高電位、高エネルギー密度でサ
イクル特性に優れたリチウム二次電池を得るために鋭意
検討した結果、集電体と活物質層との間に、導電性フィ
ラーを使用した易接着層を設けることにより、集電体と
活物質層との接着性および電気的接触性の向上を計り且
つ、サイクル特性に優れ、さらに電池間のサイクル特性
と放電容量のばらつきが少ないリチウム二次電池を得ら
れることを見いだし、完成したものである。

【００１２】更に詳しくは、本発明に於けるリチウム二
次電池の易接着層の導電性フィラーの平均粒子径とＤＢ
Ｐ吸油量が、本発明の目的とする特性の改良に重要な指
標になることを見出し、この目的を達成するためには、
導電性フィラーの平均粒子径を０．５μｍ以下、ＤＢＰ
吸油量を５０ｍｌ／１００ｇ以下、さらには、易接着層
の乾燥膜厚を０．０１〜５ｕｍにすることが必用である
ことを突き止めた。このように導電性フィラーの平均粒
子径を０．５μｍ以下、ＤＢＰ吸油量を５０ｍｌ／１０
０ｇ以下、さらには、易接着層の乾燥膜厚を０．０１〜
５μｍとすることで高電位、高エネルギー密度でサイク
ル特性を向上することができるのである。

【００１３】更に好ましくは、本発明は正極、負極及び
ポリマー電解質を備えたリチウム二次電池であって、正
極が正極集電体上に導電性フィラーを含有する易接着
層、リチウムイオンを吸蔵放出可能な化合物を含む正極
活物質層を順次設けたものであり、該易接着層の導電性
フィラーの平均粒子径が０．５μｍ以下、ＤＢＰ吸油量
が５０ｍｌ／１００ｇ以下であり、かつ、易接着層の乾
燥膜厚が０．０１〜５μｍであることを特徴とするリチ
ウム二次電池に存する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のリチウム二次電池は集電
体と電池活物質層との間に易接着層を設けた電極を有
し、特にはポリマー電解質を主たる構成要件とするもの
である。まず本発明のリチウム二次電池における電極に
ついて説明する。一般的に、リチウム二次電池における
正極や負極は、アルミニウム箔や銅箔の様な集電体上
に、正極（負極）活物質、導電材料、結合剤（バインダ
ー）、溶媒等を含有する塗料を塗布、乾燥して電池活物
質層を形成させて製造する。

【００１５】本発明における正極に用いる活物質は、リ
チウムイオンを吸蔵放出可能な化合物が用いられ、例え
ば無機化合物としてはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、等の遷
移金属の遷移金属酸化物、リチウムと遷移金属との複合
酸化物、遷移金属硫化物等が挙げられる。具体的には、
ＭｎＯ、Ｖ₂Ｏ₅ 、Ｖ₆Ｏ₁₃、ＴｉＯ₂等の遷移金属
酸化物粉末、ニッケル酸リチウム、コバルト酸リチウム
などのリチウムと遷移金属との複合酸化物粉末、ＴｉＳ
₂、ＦｅＳなどの遷移金属硫化物粉末が挙げられる。有
機化合物としては、例えばポリアニリン等の導電性ポリ
マー等が挙げられる。これらの無機化合物、有機化合物
は混合して用いても良い。

【００１６】負極に用いられる活物質としては、リチウ
ムイオンを吸蔵放出可能な化合物が用いられ、例えばグ
ラファイトやコ−クス等が挙げられるが、特に安全性の
面からコ−クスが好ましい。これら正極、負極の活物質
の粒径は電池のその他の構成要件とのかねあいで適宜選
択すればよいが、通常１〜３０μｍ、特に１〜１０μ
ｍ、中でも３〜８μｍとすることで、活物質層中の空隙
率を容易に制御することが可能であるという効果がある
ので好ましい。

【００１７】結合剤としては、電解液等に対して安定で
ある必要があり耐候性、耐薬品性、耐熱性、難燃性等が
望まれる。さらにイオン伝導性に優れた材料が望ましく
例えば架橋性のポリエチレンオキシド樹脂等が挙げられ
る。さらに好ましくは、ポリエチレンオキシド樹脂末端
にアクリル基、メタアクリル基等を導入し、熱や紫外線
等により架橋させることが望ましい。

【００１８】導電性物質としては、リチウムを吸蔵放出
可能な化合物粉末に適量混合して導電性を付与できる物
であれば特に制限は無いが、アセチレンブラック、カ−
ボンブラック、黒鉛などの炭素粉末や、使用する電極電
位で安定な金属粉末などが挙げられる。これら導電性物
質のＤＢＰ吸油量は１２０ｍｌ／１００ｇ以上が好まし
く、特に１５０ｍｌ／１００ｇ以上が電解液を保持する
という理由から好ましい。活物質との重量比は、９８／
２〜９０／１０の範囲が好ましい。活物質との重量比が
９８／２より大きいと，導電性物質の導電性が発揮され
ず、電極塗膜の抵抗が増加する。また、活物質との重量
比が９０／１０より小さいと，導電性物質の分散が困難
になることに加えて，活物質の重量の減少により、充放
電容量も減少する。

【００１９】溶媒としては、前記結合剤を溶解可能でか
つ容易に乾燥するものが好ましく、例えばアクリロニト
リル、ジメチルカ−ボネ−ト等が挙げられる。集電体と
しては、一般的に正極にアルミ箔を用い、負極に銅箔を
用いる。尚、負極材料として、負極集電体と負極活物質
層からなる負極を使用する代わりに、Ｌｉ金属箔を使用
することもできる。

【００２０】本発明においては、集電体と活物質層との
間に、導電性フィラーを含有する易接着層を設ける。本
発明においては、易接着層における導電性フィラーの平
均粒子径は０．５μｍ以下である。この様な値に特定す
ることで、良好な接着性を保てるため、サイクル特性が
向上するという顕著な効果が得られる。これは、平均粒
子径０．５μｍ以下の導電性フィラーは、易接着層表面
に適度な表面粗さを与える効果によるものである。導電
性フィラーの平均粒子径が０．５ｕｍを越えると、易接
着層の表面が粗れすぎて、易接着層と活物質層との間の
電気的接触性が不十分かつ不均一であるので、電極内部
で部分的に電気抵抗が変化し、電池性能を十分に引き出
すことができない。

【００２１】また、本発明においては、易接着層におけ
る導電性フィラーのＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ
以下である。このような値に規定することで、導電性フ
ィラーの導電性を発揮するために、適度な結合剤量での
分散が可能になる。更には、良好な分散状態の導電性フ
ィラーの塗料が得られるので、易接着層の薄膜化が可能
であるばかりでなく、易接着層の表面性のばらつきが小
さくなるため、易接着層と活物質層との間に均一な電気
的接触を保つことができる。一方、導電性フィラーのＤ
ＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇを越えると、導電性フ
ィラーの分散に要する結合剤の割合が多くなり、易接着
層の電気抵抗が高くなり、導電性フィラーの効果を得る
ことができない。

【００２２】尚、易接着層中の導電性フィラーと結合剤
との比率は、９５／５〜１０／９０が望ましい。導電性
フィラーと結合剤の比率が９５／５より大きいと，導電
性フィラーの分散が困難になり，１０／９０より小さい
と導電性フィラーの導電性が得られない。さらに、本発
明においては、易接着層の乾燥膜厚が０．０１〜５μｍ
である。ここでいう乾燥膜厚とは、集電体上に易接着塗
料を塗布し，含有溶剤を乾燥させる処理を施した後に測
定した易接着層の膜厚をいう。乾燥膜厚をこのような値
に規定することで、良好な接着性を保ちながら、活物質
層との電気的接触抵抗を低減し、電池の体積エネギー密
度を向上できるという顕著な効果が得られる。易接着層
の乾燥膜厚が０．０１μｍに満たないと、易接着層の機
械的強度が弱く、易接着層に傷が入りやすい。また、易
接着層の乾燥膜厚が５μｍを越えると、易接着層の電気
抵抗が高くなるため、レイト特性やサイクル特性が悪く
なるということがある。また、易接着層を厚膜にするこ
とは、電池の体積エネルギー密度の向上の点からも不利
である。

【００２３】本発明における導電性フィラーとしては、
導電性金属または金属化合物粉末があげられる。例え
ば、ＡｇやＰｔなどの金属、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チ
タンなどの金属化合物、さらには、酸化錫などの金属化
合物にＳｂやＡｌなどをドーピングしたものなどが使用
でき、中でも、分散性の点から酸化錫が好ましい。ま
た、易接着層の結合剤としては、塩化ビニル樹脂、ウレ
タン樹脂などの高分子化合物、さらには、アルカリ金属
系シリケート剤などが使用でき、集電体との反応性の点
からアルカリ金属系シリケート剤が好ましい。尚、導電
性フィラーの分散性を高めるために、易接着層の塗料を
作製する際に、界面活性剤を添加してもよい。

【００２４】集電体上への易接着層及び電極活物質層の
形成方法は、特に限定されるものではないが、コンマリ
バ−スコ−ト、スクイ−ズコ−ト、リップコ−ト、ダイ
コート、バーコート、グラビュアコート等の塗布方式が
用いられ、易接着剤、電極活物質が順次形成される。ま
た、上述のように電極、特には正極を形成した後に、活
物質含有層にカレンダ−やプレス処理等で圧力をかけて
もよい。このときの圧力は活物質を形成する材料により
異なるが、一般的には５００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ²
とすればよい。

【００２５】尚、本発明において、易接着層は正極、負
極いずれに設けても良いが、特には正極に形成すること
が好ましい。次に、ポリマー電解質について説明する。
ポリマー電解質としては、一般的には、ゲル状ポリマー
中に電解液を含有するもの（以下、これを単にポリマー
電解質ということがある）を用いる。

【００２６】ゲル状ポリマーに含有させる電解液は非水
電解液が好適であり、これは非水溶媒に電解質を溶解さ
せたものを用いるのが一般的である。ポリマー電解質に
用いる電解液としては、電解質として上記正極活物質及
び負極活物質に対して安定であり、かつリチウムイオン
が前記正極活物質あるいは負極活物質と電気化学反応を
するための移動を行い得る非水物質であればいずれのも
のでも使用することができる。

【００２７】具体的にはＬｉＰＦ₆、ＬｉＡｓＦ₆、Ｌ
ｉＳｂＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＩ、Ｌｉ
Ｂｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＡｌＣｌ、ＬｉＨＦ₂、ＬｉＳＣ
Ｎ、ＬｉＳＯ₃ＣＦ₂等が挙げられる。これらのうちで
は、特にＬｉＰＦ₆、ＬｉＣｌＯ₄が好適である。これ
ら電解質の電解液における含有量は、一般的に０．５〜
２．５ｍｏｌ／ｌである。

【００２８】このポリマー電解質を溶解する溶媒は特に
限定されないが、比較的高誘電率の溶媒が好適に用いら
れる。具体的にはエチレンカ−ボネ−ト、プロピレンカ
−ボネ−ト等の環状カ−ボネ−ト類、ジメチルカ−ボネ
−ト、ジエチルカ−ボネ−ト、エチルメチルカ−ボネ−
トなどの非環状カ−ボネ−ト類、テトラヒドロフラン、
２−メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の
グライム類、γ−ブチルラクトン等のラクトン類、スル
フォラン等の硫黄化合物、アセトニトリル等のニトリル
類等の１種又は２種以上の混合物を挙げることができ
る。これらのうちでは、特にエチレンカ−ボネ−ト、プ
ロピレンカ−ボネ−ト等の環状カ−ボネ−ト類、ジメチ
ルカ−ボネ−ト、ジエチルカ−ボネ−ト、エチルメチル
カ−ボネ−トなどの非環状カ−ボネ−ト類から選ばれた
１種又は２種以上の混合溶液が好適である。

【００２９】上記電解質溶解液をポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンオキサイ
ドのイソシアネ−ト架橋体、フェニレンオキシド、フェ
ニレンスルフィド系ポリマ−等の重合体に浸させゲル状
電解質を作成する。本発明のリチウム二次電池の形状
は、円筒型、箱形、ペ−パ−型、カ−ド型など種々の形
状とすることができる。

【００３０】

【作用】本発明の特徴は上述した如く、ポリマー電解質
を用いたリチウム二次電池において易接着層中の導電性
フィラーの粒子径とＤＢＰ吸油量と、易接着層の乾燥膜
厚を規定することにある。以下、本発明を具体的に説明
する。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を示し本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に示
す実施例に制限されるわけではない。なお、各実施例に
おいて評価は下記の方法によって行った。（接着性）易接着層と正極活物質層との間の接着性は、
電解液に正極を浸漬した時の正極活物質層の剥離に要す
る時間により評価した。電解液にはプロピレンカーボネ
ートを使用し、正極サイズは１３ｍｍΦに成形して評価
した。

【００３２】（初期放電容量［ｍＡＨ／ｇ］）初期放電
容量は正極重量当たりの放電容量で計算した。評価は同
一のシ−トから５個同じ電池を作成して、初期放電容量
のばらつきも評価した。（サイクル特性）サイクル特性は初期放電容量を１とし
たとき、容量保持率が８０％以下になったサイクル数で
評価した。評価は同一のシ−トから５個同じ電池を作成
して、サイクル特性のばらつきも評価した。

【００３３】実施例１以下に示す組成に従い易接着層塗料を作成しアルミ基材
上に塗布した。易接着層塗料の原料としては以下のもの
を使用した。導電性フィラー：酸化錫粉末（三菱マテリアル社製；平均粒子径０．０３μｍ、ＤＢＰ吸油量３０ｍｌ／１００ｇ）４０重量部結合剤：Ｌｉ₂Ｓｉ₁₅Ｏ₁₁の２０％水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）９０重量部界面活性剤：ＴｒｉｔｏｎＸ−１００（Ａｌｉｄｒｉｃｈ社製）１重量部水：１５０重量部

【００３４】上記易接着層用材料の分散処理を行い塗料
化し、厚さ２０μｍのアルミ箔上にバーコーターを用
い、乾燥膜厚が０．０１μｍになるよう塗布した。塗膜
の乾燥条件は，２００℃で９０秒間の予備乾燥後、さら
に、脱水のために４００℃のＡｒ雰囲気の電気炉で２４
時間乾燥させた。続いて、以下に示す組成に従い正極用
塗料を作成し、上記の易接着層付きアルミ基材上に塗布
して、Ｌｉ電池用の正極とし評価した。正極塗料の原料
としては以下のものを使用した。

【００３５】正極材：ＬｉＣｏＯ₂粉（ＦＭＣ社製）８８重量部導電材：アセチレンブラック（電気化学工業社製）４重量部結合剤：Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４０５０（Ｈｅｎｋｅｌ社製）８重量部溶剤：ＤＭＣ（ジメチルカ−ボネ−ト、三菱化学社製）１００重量部架橋開始剤：Ｔｒｉｇｎｏｘ４２（ＡｋｕｚｏＮｏｂｅｌ社製）０．１重量部

【００３６】上記正極用材料の混練・分散処理を行い塗
料化し、先に作成した易接着層付きのアルミ箔上にドク
タ−ブレ−ドを用い膜厚が１５０μｍになるよう塗布し
た。その後、塗膜を１２０℃で乾燥・架橋し、電極材が
塗布されたシ−トを得た。次にプレス圧が８００ｋｇｆ
／ｃｍ²となるようプレス処理を行った。その後、電解
液プロピレンカ−ボネ−トを塗膜に含浸させ、所定の形
状に打ち抜いて正極を作成した。次にここで得られた正
極上に厚さ５０μｍの電解質を塗布し、紫外線架橋を行
ってゲル状電解質層を作成した。ゲル状電解質層上に負
極として金属Ｌｉ箔をラミネ−トし、シ−ト状の電池を
得た。

【００３７】実施例２易接着層の乾燥膜厚を５μｍとした以外は、実施例１と
同様の方法で、シート状の電池を得た。実施例３導電性フィラーとして、平均粒子径が０．０１μｍ、Ｄ
ＢＰ吸油量が４５ｍｌ／１００ｇの酸化錫を使用した以
外は、実施例１と同様の方法で、シート状の電池を得
た。

【００３８】実施例４導電性フィラーとして、平均粒子径が０．５μｍ、ＤＢ
Ｐ吸油量が２０ｍｌ／１００ｇの酸化錫を使用した以外
は、実施例１と同様の方法で、シート状の電池を得た。比較例１易接着層を設けなかった以外は、実施例１と同様の方法
で、シート状の電池を得た。

【００３９】比較例２易接着層を設けず、研磨剤粒子を固着した研磨布紙でア
ルミ基材を研磨する処理を施した以外は、実施例１と同
様の方法で、シート状の電池を得た。比較例３導電性フィラーとして、平均粒子径が６μｍ、ＤＢＰ吸
油量が１２０ｍｌ／１００ｇのグラファイトを使用した
以外は、実施例１と同様の方法で、シート状の電池を得
た。

【００４０】比較例４導電性フィラーとして、平均粒子径が６μｍ、ＤＢＰ吸
油量が１２０ｍｌ／１００ｇのグラファイトを使用し、
易接着層の乾燥膜厚を５μｍとした以外は、実施例１と
同様の方法で、シート状の電池を得た。比較例５易接着層の乾燥膜厚を１０μｍとした以外は、実施例１
と同様の方法で、シート状の電池を得た。

【００４１】比較例６易接着層の乾燥膜厚を０．００５μｍとした以外は、実
施例１と同様の方法で、シート状の電池を得た。比較例７導電性フィラーとして、平均粒子径が１．０μｍ、ＤＢ
Ｐ吸油量が１５ｍｌ／１００ｇの酸化錫を使用した以外
は、実施例１と同様の方法で、シート状の電池を得た。

【００４２】比較例８導電性フィラーとして、平均粒子径が０．００５μｍ、
ＤＢＰ吸油量が６０ｍｌ／１００ｇの酸化錫を使用した
以外は、実施例１と同様の方法で、シート状の電池を得
た。実施例１〜３および比較例１〜８について、接着性、初
期放電容量、サイクル特性を評価し、その結果を表１に
示す。

【００４３】

【表１】表１接着性初期放電容量サイクル特性（ｍＡｈ／ｇ）（サイクル）実施例１２４時間で剥離なし１２５±２３００以上実施例２２４時間で剥離なし１２３±２３００以上実施例３２０時間で剥離１１７±５３００±７実施例４１８時間で剥離１１５±６２８０±９比較例１１分で剥離１２２±５３０±２０比較例２２０分で剥離１１９±１５５０±１８比較例３６時間で剥離１１５±１２１００±１０比較例４６時間で剥離１１３±１８１００±１８比較例５１８時間で剥離１０８±１０１８０±１８比較例６２０時間で剥離１１８±１８２００±２０比較例７１０時間で剥離１０５±１４１５０±２０比較例８８時間で剥離１１０±１８１２０±２３

【００４４】

【発明の効果】本発明の易接着層を用いたリチウム電池
は、良好な接着性が得られ、電池の性能のばらつきが少
なく、サイクル特性に優れた電池となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】集電体と電池活物質層との間に易接着層
を施したリチウム二次電池において、該易接着層中に、
平均粒子径が０．５μｍ以下かつＤＢＰ吸油量が５０ｍ
ｌ／１００ｇ以下の導電性フィラーを含み、該易接着層
の乾燥膜厚が０．０１〜５μｍであることを特徴とする
リチウム二次電池。
【請求項２】導電性フィラーが酸化錫であることを特
徴とする請求項１記載のリチウム二次電池。
【請求項３】正極、負極及びポリマー電解質を備えた
リチウム二次電池であって、正極が正極集電体上に易接
着層、リチウムイオンを吸蔵放出可能な化合物を含む正
極活物質層を順次設けたものであり、該易接着層中に平
均粒子径が０．５μｍ以下、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／
１００ｇ以下の導電性フィラーを含み、かつ該易接着層
の乾燥膜厚が０．０１〜５μｍであることを特徴とする
リチウム二次電池。
【請求項４】ポリマー電解質が、非水電解液含有ゲル
状ポリマーからなる電解質であることを特徴とする請求
項３記載のリチウム二次電池。