JPH1178280A - 平版印刷版用ベンダー部クリーナー - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ベンダー部に相当する紙面に汚れが発生する
ことのない平版印刷版を得ることができる平版印刷版用
ベンダー部クリーナーを提供すること。 【解決手段】 親水性有機高分子化合物、ヘキサメタリ
ン酸及びその塩、並びにフイチン酸及びその塩からなる
群から選択されるの少なくとも一種の化合物を含有する
ことを特徴とする平版印刷版用ベンダー部クリーナー。
ことのない平版印刷版を得ることができる平版印刷版用
ベンダー部クリーナーを提供すること。 【解決手段】 親水性有機高分子化合物、ヘキサメタリ
ン酸及びその塩、並びにフイチン酸及びその塩からなる
群から選択されるの少なくとも一種の化合物を含有する
ことを特徴とする平版印刷版用ベンダー部クリーナー。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版用ベンダ
ー部クリーナーに関し、更に詳しくは、ベンダー部に相
当する紙面に汚れが発生することのない平版印刷版を得
ることができる平版印刷版用ベンダー部クリーナーに関
するものである。アルミニウム板を支持体とする感光性
平版印刷版は、一般にシート状あるいはコイル状のアル
ミニウム板に砂目立て、陽極酸化、化成処理などの種々
の表面処理を単独又は適宜組み合わせて施し、次いで感
光液を塗布、乾燥してから所望のサイズに裁断して得ら
れる。このような感光性平版印刷版を画像露光して、現
像等の処理を行い、平版印刷版が得られる。かかる平版
印刷版を、輪転機を用いて印刷する場合には、輪転装置
の版胴部に印刷版を取り付けやすくするために、一般に
印刷版の上下2辺の端部から内側に2〜3cmの位置を
ベンダーで折り曲げて、いわゆるベンダー部を作製す
る。このとき、ベンダー部の陽極酸化皮膜にクラックが
発生して、このクラックに付着したインクが紙に印刷さ
れて汚れとなり、印刷物の商品価値を著しく損ねてい
た。従ってかかる印刷版のベンダー部の汚れを防止する
方法が、望まれていた。
ー部クリーナーに関し、更に詳しくは、ベンダー部に相
当する紙面に汚れが発生することのない平版印刷版を得
ることができる平版印刷版用ベンダー部クリーナーに関
するものである。アルミニウム板を支持体とする感光性
平版印刷版は、一般にシート状あるいはコイル状のアル
ミニウム板に砂目立て、陽極酸化、化成処理などの種々
の表面処理を単独又は適宜組み合わせて施し、次いで感
光液を塗布、乾燥してから所望のサイズに裁断して得ら
れる。このような感光性平版印刷版を画像露光して、現
像等の処理を行い、平版印刷版が得られる。かかる平版
印刷版を、輪転機を用いて印刷する場合には、輪転装置
の版胴部に印刷版を取り付けやすくするために、一般に
印刷版の上下2辺の端部から内側に2〜3cmの位置を
ベンダーで折り曲げて、いわゆるベンダー部を作製す
る。このとき、ベンダー部の陽極酸化皮膜にクラックが
発生して、このクラックに付着したインクが紙に印刷さ
れて汚れとなり、印刷物の商品価値を著しく損ねてい
た。従ってかかる印刷版のベンダー部の汚れを防止する
方法が、望まれていた。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】本発明はベンダー部に
相当する紙面に汚れが発生することのない平版印刷版を
得ることができる平版印刷版用ベンダー部クリーナーを
提供することを目的とする。
相当する紙面に汚れが発生することのない平版印刷版を
得ることができる平版印刷版用ベンダー部クリーナーを
提供することを目的とする。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、親
水性有機高分子化合物、ヘキサメタリン酸及びその塩、
並びにフイチン酸及びその塩からなる群から選択される
少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする平
版印刷版用ベンダー部クリーナーにより達成できる。
水性有機高分子化合物、ヘキサメタリン酸及びその塩、
並びにフイチン酸及びその塩からなる群から選択される
少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする平
版印刷版用ベンダー部クリーナーにより達成できる。
【0004】
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳細に説明する。
具体的には、コイル状のアルミニウム板を種々の方法で
脱脂洗浄し、種々の方法で砂目立てし、次いで必要に応
じ残渣を除去し、陽極酸化処理、親水化処理を行ない、
感光液を塗布し、乾燥する。その後、所望の印刷機に合
ったサイズにスリットし、画像露光後、現像し、平版印
刷版を作成する。得られた平版印刷版の上下2辺の端部
から内側に約2〜3cmの位置を折り曲げ、ベンダー部
を作成する。通常、この屈曲部分の陽極酸化皮膜にクラ
ックが発生し、インクがクラック部分に付着して汚れが
発生するが、ベンダー部周辺に本発明のベンダー部クリ
ーナーを塗布し、輪転装置の版胴部に巻き付け、印刷を
行うことにより、驚くべきことにベンダー部に相当する
紙面の汚れが大幅に改善された。本発明のベンダー部ク
リーナーに使用される組成物としては、親水性有機高分
子化合物、ヘキサメタリン酸およびその塩、並びにフイ
チン酸およびその塩からなる群から選択される少なくと
も一種の化合物を含有する水溶液が挙げられる。親水性
有機高分子化合物、ヘキサメタリン酸およびその塩、並
びにフイチン酸およびその塩は、それぞれ単独で用いて
もよく、また、組み合わせて使用してもよい。
具体的には、コイル状のアルミニウム板を種々の方法で
脱脂洗浄し、種々の方法で砂目立てし、次いで必要に応
じ残渣を除去し、陽極酸化処理、親水化処理を行ない、
感光液を塗布し、乾燥する。その後、所望の印刷機に合
ったサイズにスリットし、画像露光後、現像し、平版印
刷版を作成する。得られた平版印刷版の上下2辺の端部
から内側に約2〜3cmの位置を折り曲げ、ベンダー部
を作成する。通常、この屈曲部分の陽極酸化皮膜にクラ
ックが発生し、インクがクラック部分に付着して汚れが
発生するが、ベンダー部周辺に本発明のベンダー部クリ
ーナーを塗布し、輪転装置の版胴部に巻き付け、印刷を
行うことにより、驚くべきことにベンダー部に相当する
紙面の汚れが大幅に改善された。本発明のベンダー部ク
リーナーに使用される組成物としては、親水性有機高分
子化合物、ヘキサメタリン酸およびその塩、並びにフイ
チン酸およびその塩からなる群から選択される少なくと
も一種の化合物を含有する水溶液が挙げられる。親水性
有機高分子化合物、ヘキサメタリン酸およびその塩、並
びにフイチン酸およびその塩は、それぞれ単独で用いて
もよく、また、組み合わせて使用してもよい。
【0005】具体的な親水性有機高分子化合物として
は、アラビアガム、デキストリン、例えばアルギン酸ナ
トリウムのようなアルギン酸塩、例えばカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロース、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、アクリルアミド単位を含む水溶性共重合
体、ポリアクリル酸、アクリル酸単位を含む共重合体、
ポリアクリル酸、アクリル酸単位を含む共重合体、ポリ
メタクリル酸、メタクリル酸単位を含む共重合体、ビニ
ルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸
ビニルと無水マレイン酸との共重合体、燐酸変性澱粉な
どを挙げることができ、中でもヒドロキシアルキル化澱
粉の一種を含有することが好ましい。これらの親水性高
分子化合物は、必要に応じて二種以上組み合わせて使用
することができ、ベンダー部クリーナーの総重量に対し
て約1〜40重量%、より好ましくは3〜30重量%の
濃度で使用される。
は、アラビアガム、デキストリン、例えばアルギン酸ナ
トリウムのようなアルギン酸塩、例えばカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロース、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、アクリルアミド単位を含む水溶性共重合
体、ポリアクリル酸、アクリル酸単位を含む共重合体、
ポリアクリル酸、アクリル酸単位を含む共重合体、ポリ
メタクリル酸、メタクリル酸単位を含む共重合体、ビニ
ルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸
ビニルと無水マレイン酸との共重合体、燐酸変性澱粉な
どを挙げることができ、中でもヒドロキシアルキル化澱
粉の一種を含有することが好ましい。これらの親水性高
分子化合物は、必要に応じて二種以上組み合わせて使用
することができ、ベンダー部クリーナーの総重量に対し
て約1〜40重量%、より好ましくは3〜30重量%の
濃度で使用される。
【0006】本発明に用いられるヒドロキシアルキル化
澱粉(すなわちヒドロキシアルキルエーテル化澱粉)と
しては、エーテル化度(すなわちグルコース残基の3個
の水酸基の置換度)が0.03〜0.08の範囲であり、よ
り好ましくは0.04〜0.07の範囲のものが挙げられ
る。具体的には、直鎖(アミロース)或いは分岐(アミ
ロペクチン)重合物中の水酸基にエチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイドを付加させたものであり、下
記一般式Iで示される単位と下記一般式IIで示される単
位とを含む高分子化合物である。
澱粉(すなわちヒドロキシアルキルエーテル化澱粉)と
しては、エーテル化度(すなわちグルコース残基の3個
の水酸基の置換度)が0.03〜0.08の範囲であり、よ
り好ましくは0.04〜0.07の範囲のものが挙げられ
る。具体的には、直鎖(アミロース)或いは分岐(アミ
ロペクチン)重合物中の水酸基にエチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイドを付加させたものであり、下
記一般式Iで示される単位と下記一般式IIで示される単
位とを含む高分子化合物である。
【0007】
【化1】
【0008】( 一般式[I] において、R1 〜R3 は互い
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、−(C
H2 CH2 O)n−Hまたは−(CH2 CH(CH3 )
O)n−Hを示し、nは1〜3の整数を示す。ただし、
R1 〜R3 の内少なくとも1つは水素原子以外の基を表
す。)
に同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、−(C
H2 CH2 O)n−Hまたは−(CH2 CH(CH3 )
O)n−Hを示し、nは1〜3の整数を示す。ただし、
R1 〜R3 の内少なくとも1つは水素原子以外の基を表
す。)
【0009】
【化2】
【0010】上記の澱粉誘導体の合成方法は米国特許第
3067067 号に詳細に記載されている。ヒドロキシアルキ
ル化された澱粉を更に酵素分解して冷水易溶性にするこ
とができる。このような酵素としてはα−アミラーゼ、
β−アミラーゼ、糖化型アミラーゼ等が用いられる。本
発明の版面保護剤に使用されるヒドロキシアルキル化澱
粉は20℃の水に30重量%以上、より好ましくは40
重量%以上溶解するものがよい。また、このように変性
された澱粉の分子量は、20重量%の水溶液の20℃に
おける粘度が5〜100センチポイズとなるような範囲
が好ましい。本発明の版面保護剤中の上記ヒドロキシア
ルキル化澱粉の含有量は約5〜35重量%が適当であ
り、より好ましくは10〜25重量%である。これらの
ヒドロキシアルキル化澱粉は水(通常20〜25℃)に
溶解させ均一な水溶液として使用する。
3067067 号に詳細に記載されている。ヒドロキシアルキ
ル化された澱粉を更に酵素分解して冷水易溶性にするこ
とができる。このような酵素としてはα−アミラーゼ、
β−アミラーゼ、糖化型アミラーゼ等が用いられる。本
発明の版面保護剤に使用されるヒドロキシアルキル化澱
粉は20℃の水に30重量%以上、より好ましくは40
重量%以上溶解するものがよい。また、このように変性
された澱粉の分子量は、20重量%の水溶液の20℃に
おける粘度が5〜100センチポイズとなるような範囲
が好ましい。本発明の版面保護剤中の上記ヒドロキシア
ルキル化澱粉の含有量は約5〜35重量%が適当であ
り、より好ましくは10〜25重量%である。これらの
ヒドロキシアルキル化澱粉は水(通常20〜25℃)に
溶解させ均一な水溶液として使用する。
【0011】本発明に於いて、ヒドロキシアルキル化澱
粉は他の焙焼デキストリン等の澱粉を混合使用してもか
まわない。更にアラビアガムのような他の水溶性高分子
化合物を添加してもよい。また、特開昭62−1169
3号に記載されたリン酸またはその誘導体により変性さ
れた澱粉、特開平2−113997号に記載された尿素
−リン酸化澱粉、特開昭62−7595号に記載された
カルボキシアルキル化澱粉、特開平7−52577号に
記載された水溶性大豆多糖類等の他の澱粉類を更に添加
してもよい。また、一般にヒドロキシアルキル化澱粉の
エーテル化度(すなわちグルコース残基の3個の水酸基
の置換度)が0.1以下の場合は、その水溶液を保存して
おくと澱粉の老化現象(増粘化)が起こるが、本発明の
ヒドロキシアルキル化澱粉として最適のエーテル化度は
0.03〜0.08の範囲であり、より好ましくは0.04〜
0.07の範囲である。従って、本発明においては、上記
最適エーテル化度のヒドロキシアルキル化澱粉の老化現
象を抑制するために、さらに界面活性剤を含有させても
よい。使用できる界面活性剤としては、アニオン界面活
性剤および/またはノニオン界面活性剤が挙げられる。
粉は他の焙焼デキストリン等の澱粉を混合使用してもか
まわない。更にアラビアガムのような他の水溶性高分子
化合物を添加してもよい。また、特開昭62−1169
3号に記載されたリン酸またはその誘導体により変性さ
れた澱粉、特開平2−113997号に記載された尿素
−リン酸化澱粉、特開昭62−7595号に記載された
カルボキシアルキル化澱粉、特開平7−52577号に
記載された水溶性大豆多糖類等の他の澱粉類を更に添加
してもよい。また、一般にヒドロキシアルキル化澱粉の
エーテル化度(すなわちグルコース残基の3個の水酸基
の置換度)が0.1以下の場合は、その水溶液を保存して
おくと澱粉の老化現象(増粘化)が起こるが、本発明の
ヒドロキシアルキル化澱粉として最適のエーテル化度は
0.03〜0.08の範囲であり、より好ましくは0.04〜
0.07の範囲である。従って、本発明においては、上記
最適エーテル化度のヒドロキシアルキル化澱粉の老化現
象を抑制するために、さらに界面活性剤を含有させても
よい。使用できる界面活性剤としては、アニオン界面活
性剤および/またはノニオン界面活性剤が挙げられる。
【0012】本発明において使用される具体的なヘキサ
メタリン酸塩としては、ヘキサメタリン酸アルカリ金属
塩又はアンモニウム塩が挙げられる。ヘキサメタリン酸
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩としては、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、ヘキ
サメタリン酸アンモニウム等を挙げることができる。具
体的なフイチン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩等がある。アミン塩としては、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、ジ−n
−プロピルアミン、トリ−n−プロピルアミン、n−ブ
チルアミン、n−アミルアミン、n−ヘキシルアミン、
ラウリルアミン、エチレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、アリルアミ
ン、アニリン等の塩を挙げることができる。フイチン酸
塩は12個の酸の水素がすべて置換された正塩、酸の水
素の一部が置換された水素塩(酸性塩)でもよく、また
1種類の塩基の塩からなる単純塩、2種以上の塩基が成
分として含まれる複塩のいずれの形態のものも使用でき
る。これらの化合物は単独又は2種以上組み合わせて用
いることができる。
メタリン酸塩としては、ヘキサメタリン酸アルカリ金属
塩又はアンモニウム塩が挙げられる。ヘキサメタリン酸
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩としては、ヘキサメ
タリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、ヘキ
サメタリン酸アンモニウム等を挙げることができる。具
体的なフイチン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩等がある。アミン塩としては、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、ジ−n
−プロピルアミン、トリ−n−プロピルアミン、n−ブ
チルアミン、n−アミルアミン、n−ヘキシルアミン、
ラウリルアミン、エチレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、アリルアミ
ン、アニリン等の塩を挙げることができる。フイチン酸
塩は12個の酸の水素がすべて置換された正塩、酸の水
素の一部が置換された水素塩(酸性塩)でもよく、また
1種類の塩基の塩からなる単純塩、2種以上の塩基が成
分として含まれる複塩のいずれの形態のものも使用でき
る。これらの化合物は単独又は2種以上組み合わせて用
いることができる。
【0013】本発明のベンダー部クリーナーには、更に
強酸の金属塩を含有させておくことが好ましく、これに
よりインキの付着防止作用を高めることができる。具体
的な強酸の金属塩としては、硝酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、硫
酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カル
シウム塩及び亜鉛塩、クロム酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、並び
に弗化ナトリウム及び弗化カリウムなどを挙げることが
できる。これらの強酸の金属塩は二種以上を組み合わせ
て使用することができ、その量はベンダー部クリーナー
の総重量を基準に約0.01〜5重量%が好ましい。本発
明のベンダー部クリーナーは、pH値を酸性域、より好
ましくは1〜5、最も好ましくは1.5〜4.5に調整され
る。従って、水相のpHが酸性でない場合には、水相に
更に酸が加えられる。かかるpH調整剤として加えられ
る酸としては、例えば燐酸、硫酸、硝酸などの鉱酸、例
えばくえん酸、たんにん酸、りんご酸、氷酢酸、乳酸、
蓚酸、p−トルエンスルホン酸、有機ホスホン酸などの
有機酸が例示できる。この内、燐酸は、pH調整剤とし
て機能するだけでなく、不感脂化作用を強化する作用も
あるので特に優れており、ベンダー部クリーナーの総重
量に対して0.01〜20重量%、最も好ましくは0.1〜
10重量%の範囲で含有させておくと好ましい。
強酸の金属塩を含有させておくことが好ましく、これに
よりインキの付着防止作用を高めることができる。具体
的な強酸の金属塩としては、硝酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、硫
酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カル
シウム塩及び亜鉛塩、クロム酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、並び
に弗化ナトリウム及び弗化カリウムなどを挙げることが
できる。これらの強酸の金属塩は二種以上を組み合わせ
て使用することができ、その量はベンダー部クリーナー
の総重量を基準に約0.01〜5重量%が好ましい。本発
明のベンダー部クリーナーは、pH値を酸性域、より好
ましくは1〜5、最も好ましくは1.5〜4.5に調整され
る。従って、水相のpHが酸性でない場合には、水相に
更に酸が加えられる。かかるpH調整剤として加えられ
る酸としては、例えば燐酸、硫酸、硝酸などの鉱酸、例
えばくえん酸、たんにん酸、りんご酸、氷酢酸、乳酸、
蓚酸、p−トルエンスルホン酸、有機ホスホン酸などの
有機酸が例示できる。この内、燐酸は、pH調整剤とし
て機能するだけでなく、不感脂化作用を強化する作用も
あるので特に優れており、ベンダー部クリーナーの総重
量に対して0.01〜20重量%、最も好ましくは0.1〜
10重量%の範囲で含有させておくと好ましい。
【0014】本発明のベンダー部クリーナーには湿潤剤
及び/又は界面活性剤を含有させておくことが好まし
く、これによりベンダー部クリーナーの塗布性を向上さ
せることができる。具体的な湿潤剤としては低級多価ア
ルコールが好ましく、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオー
ル、ヘキシレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビト
ール、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、特に好ま
しいものはグリセリンである。また、界面活性剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマーなどのノニオン界面活性剤、例えば脂肪酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩酸、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジア
ルキルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル燐酸エス
テル塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物など
のアニオン界面活性剤、例えばベタイン型、グリシン
型、アラニン型、スルホベタイン型の両性界面活性剤が
使用できる。これらの湿潤剤及び/又は界面活性剤はベ
ンダー部クリーナーの総重量に対して約0.5〜10重
量%、より好ましくは1〜5重量%の範囲で含有させら
れる。本発明に使用されるベンダー部クリーナーには、
更に二酸化珪素、タルク、粘土などの充填剤を2重量%
までの量で、また染料や顔料などを1重量%までの量で
含有させることもできる。
及び/又は界面活性剤を含有させておくことが好まし
く、これによりベンダー部クリーナーの塗布性を向上さ
せることができる。具体的な湿潤剤としては低級多価ア
ルコールが好ましく、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオー
ル、ヘキシレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビト
ール、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、特に好ま
しいものはグリセリンである。また、界面活性剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマーなどのノニオン界面活性剤、例えば脂肪酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩酸、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジア
ルキルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル燐酸エス
テル塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物など
のアニオン界面活性剤、例えばベタイン型、グリシン
型、アラニン型、スルホベタイン型の両性界面活性剤が
使用できる。これらの湿潤剤及び/又は界面活性剤はベ
ンダー部クリーナーの総重量に対して約0.5〜10重
量%、より好ましくは1〜5重量%の範囲で含有させら
れる。本発明に使用されるベンダー部クリーナーには、
更に二酸化珪素、タルク、粘土などの充填剤を2重量%
までの量で、また染料や顔料などを1重量%までの量で
含有させることもできる。
【0015】本発明のベンダー部クリーナーは、上述の
如き親水性の水溶液からなるものであるが、PS版の感光
層への悪影響がある場合を考慮して、例えば米国特許第
4253999号、同第4268613号、同第434
8954号などの各明細書に記載されているような乳化
型のベンダー部クリーナーも使用することができる。上
述の如きベンダー部クリーナーで平版印刷版のベンダー
部を処理するには、平版印刷版のベンダー部へ本発明の
クリーナーを含ませたモルトンロール、スポンジまたは
刷毛等により塗布する方法並びにスプレーする方法があ
るが、スプレーによる方法が簡便で好ましい。ベンダー
部へのクリーナーの塗布量は、乾燥重量で0.001〜5
0g/m2 、好ましくは0.01〜10g/m2 、より好
ましくは0.05〜5g/m2 である。0.001g/m2
未満の場合は、ベンダー部に対応する印刷紙面に汚れが
発生する。通常、平版印刷版は、上下2辺の端部から内
側に2〜3cmの位置でベンダーにより折り曲げられる
が、この屈曲部分の陽極酸化皮膜にクラックが発生し、
インクがクラック部分に付着して汚れが発生する。従っ
て、本発明のベンダー部クリーナーは、折り曲げ部周辺
に塗布される。
如き親水性の水溶液からなるものであるが、PS版の感光
層への悪影響がある場合を考慮して、例えば米国特許第
4253999号、同第4268613号、同第434
8954号などの各明細書に記載されているような乳化
型のベンダー部クリーナーも使用することができる。上
述の如きベンダー部クリーナーで平版印刷版のベンダー
部を処理するには、平版印刷版のベンダー部へ本発明の
クリーナーを含ませたモルトンロール、スポンジまたは
刷毛等により塗布する方法並びにスプレーする方法があ
るが、スプレーによる方法が簡便で好ましい。ベンダー
部へのクリーナーの塗布量は、乾燥重量で0.001〜5
0g/m2 、好ましくは0.01〜10g/m2 、より好
ましくは0.05〜5g/m2 である。0.001g/m2
未満の場合は、ベンダー部に対応する印刷紙面に汚れが
発生する。通常、平版印刷版は、上下2辺の端部から内
側に2〜3cmの位置でベンダーにより折り曲げられる
が、この屈曲部分の陽極酸化皮膜にクラックが発生し、
インクがクラック部分に付着して汚れが発生する。従っ
て、本発明のベンダー部クリーナーは、折り曲げ部周辺
に塗布される。
【0016】本発明のベンダー部クリーナーを塗布する
平版印刷版の支持体としては、アルミニウム及びアルミ
ニウム被覆された複合支持体が好ましく、さらに鉄を0.
1〜0.5重量%、ケイ素を0.03〜0.3重量%、銅を0.
001〜0.03重量%、更にチタンを0.002〜0.1重
量%含有する1Sアルミニウム板が好ましい。アルミニ
ウム材の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向
上させる目的で表面処理されていることが望ましい。ア
ルカリ好ましくは、1〜30重量%の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム
等の水溶液に、20〜80℃の温度で5秒〜250秒間
浸漬してエッチングするのもよい。エッチング浴には、
アルミニウムイオンをアルカリの5分の1程度加えても
良い。ついで、10〜30重量%硝酸または硫酸水溶液
に20〜70℃の温度で5秒〜25秒間浸漬して、アル
カリエッチング後の中和及びスマット除去を行う。例え
ば、粗面化方法として、一般に公知のブラシ研磨法、ボ
ール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体
ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組
合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エッチ
ング、化学的エッチングおよび液体ホーニングが挙げら
れ、これらのうちで、特に電解エッチングの使用を含む
粗面化方法が好ましい。さらに、特開昭54−6390
2号公報に記載されているようにブラシ研磨した後、電
解エッチングする方法も好ましい。
平版印刷版の支持体としては、アルミニウム及びアルミ
ニウム被覆された複合支持体が好ましく、さらに鉄を0.
1〜0.5重量%、ケイ素を0.03〜0.3重量%、銅を0.
001〜0.03重量%、更にチタンを0.002〜0.1重
量%含有する1Sアルミニウム板が好ましい。アルミニ
ウム材の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向
上させる目的で表面処理されていることが望ましい。ア
ルカリ好ましくは、1〜30重量%の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム
等の水溶液に、20〜80℃の温度で5秒〜250秒間
浸漬してエッチングするのもよい。エッチング浴には、
アルミニウムイオンをアルカリの5分の1程度加えても
良い。ついで、10〜30重量%硝酸または硫酸水溶液
に20〜70℃の温度で5秒〜25秒間浸漬して、アル
カリエッチング後の中和及びスマット除去を行う。例え
ば、粗面化方法として、一般に公知のブラシ研磨法、ボ
ール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体
ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組
合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エッチ
ング、化学的エッチングおよび液体ホーニングが挙げら
れ、これらのうちで、特に電解エッチングの使用を含む
粗面化方法が好ましい。さらに、特開昭54−6390
2号公報に記載されているようにブラシ研磨した後、電
解エッチングする方法も好ましい。
【0017】また、電解エッチングの際に用いられる電
解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水
溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電
解液が好ましい。ブラシ研磨はパミストン−水懸濁液と
ナイロンブラシとを用いるのが好ましく、平均表面粗さ
を0.25〜0.9μmとすることが好ましい。電解エッチ
ング処理に使用される電解液は塩酸、または硝酸の水溶
液であり、濃度は0.01〜3重量%の範囲で使用するこ
とが好ましく、0.05〜2.5重量%であれば更に好まし
い。また、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化
物、モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リン
酸、クロム酸、ホウ酸、シュウ酸アンモニウム塩等の腐
蝕抑制材(または安定化剤)、砂目の均一化剤などを加
えることが出来る。また電解液中には、適当量(1〜1
0g/リットル)のアルミニウムイオンを含んでいても
よい。
解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水
溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電
解液が好ましい。ブラシ研磨はパミストン−水懸濁液と
ナイロンブラシとを用いるのが好ましく、平均表面粗さ
を0.25〜0.9μmとすることが好ましい。電解エッチ
ング処理に使用される電解液は塩酸、または硝酸の水溶
液であり、濃度は0.01〜3重量%の範囲で使用するこ
とが好ましく、0.05〜2.5重量%であれば更に好まし
い。また、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化
物、モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リン
酸、クロム酸、ホウ酸、シュウ酸アンモニウム塩等の腐
蝕抑制材(または安定化剤)、砂目の均一化剤などを加
えることが出来る。また電解液中には、適当量(1〜1
0g/リットル)のアルミニウムイオンを含んでいても
よい。
【0018】電解エッチング処理は、通常10〜60℃
の電解液の温度で行なわれる。この際に使用される交流
電流は、正負の極性が交互に交換されたものであれば、
矩形波、台形波、正弦波いずれのものも用いることがで
き、通常の商用交流の単相及び三相交流電流を用いるこ
とができる。また電流密度は、5〜100A/dm2 で、
10〜300秒間処理することが望ましい。アルミニウ
ム合金支持体の表面粗さは、電気量によって調整し、0.
2〜0.8μmとする。
の電解液の温度で行なわれる。この際に使用される交流
電流は、正負の極性が交互に交換されたものであれば、
矩形波、台形波、正弦波いずれのものも用いることがで
き、通常の商用交流の単相及び三相交流電流を用いるこ
とができる。また電流密度は、5〜100A/dm2 で、
10〜300秒間処理することが望ましい。アルミニウ
ム合金支持体の表面粗さは、電気量によって調整し、0.
2〜0.8μmとする。
【0019】さらに、粗面化処理の施されたアルミニウ
ム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデ
スマット処理される。このように砂目立てされたアルミ
ニウム合金は、10〜50重量%の熱硫酸(40〜60
℃)や希薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)により、
表面に付着したスマットの除去及びエッチング(好まし
くは0.01〜2.0g/m2 の範囲で)されるのが好まし
い。アルカリでスマットの除去及びエッチングした場合
は、引き続いて洗浄のため酸(硝酸または硫酸)に浸漬
して中和する。表面のスマット除去を行った後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることが出来るが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それに次いで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭55−28400
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。
ム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデ
スマット処理される。このように砂目立てされたアルミ
ニウム合金は、10〜50重量%の熱硫酸(40〜60
℃)や希薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)により、
表面に付着したスマットの除去及びエッチング(好まし
くは0.01〜2.0g/m2 の範囲で)されるのが好まし
い。アルカリでスマットの除去及びエッチングした場合
は、引き続いて洗浄のため酸(硝酸または硫酸)に浸漬
して中和する。表面のスマット除去を行った後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることが出来るが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それに次いで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭55−28400
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。
【0020】硫酸法は通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度5〜3
0重量%、20〜60℃の温度範囲で5〜250秒間電
解処理されて、表面に1〜10g/m2 の酸化皮膜が設
けられる。この電解液には、アルミニウムイオンが含ま
れていることが好ましい。さらにこのとき電流密度は1
〜20A/dm2 が好ましい。リン酸法の場合には、5〜
50重量%のリン酸濃度、30〜60℃の温度で、10
〜300秒間、1〜15A/dm2 の電流密度で処理され
る。
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度5〜3
0重量%、20〜60℃の温度範囲で5〜250秒間電
解処理されて、表面に1〜10g/m2 の酸化皮膜が設
けられる。この電解液には、アルミニウムイオンが含ま
れていることが好ましい。さらにこのとき電流密度は1
〜20A/dm2 が好ましい。リン酸法の場合には、5〜
50重量%のリン酸濃度、30〜60℃の温度で、10
〜300秒間、1〜15A/dm2 の電流密度で処理され
る。
【0021】また、更に必要に応じて米国特許第2,71
4,066号明細書や米国特許第3,181,461号明細書
に記載されている珪酸塩(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)処理、米国特許第2,946,638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3,201,247号明細書に記載されているホスホモ
リブデート処理、英国特許第1,108,559号明細書に
記載されているアルキルチタネート処理、独国特許第1,
091,433号明細書に記載されているポリアクリル酸
処理、独国特許第1,134,093号明細書や英国特許第
1,230,447号明細書に記載されているポリビニルホ
スホン酸処理、特公昭44−6409号公報に記載され
ているホスホン酸処理、米国特許第3,307,951号明
細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−1
6893号や特開昭58−18291号の各公報に記載
されている親水性有機高分子化合物と2価の金属との塩
による処理、特開昭59−101651号公報に記載さ
れているスルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りに
よって親水化処理を行ったもの、特開昭60−6435
2号公報に記載されている酸性染料による着色を行った
ものは、特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
シリケート電着をも挙げることが出来る。また、砂目立
て処理及び陽極酸化後、封孔処理を施したものが好まし
い。かかる封孔処理は熱水及び無機塩または有機塩を含
む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴などによって行わ
れる。
4,066号明細書や米国特許第3,181,461号明細書
に記載されている珪酸塩(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)処理、米国特許第2,946,638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3,201,247号明細書に記載されているホスホモ
リブデート処理、英国特許第1,108,559号明細書に
記載されているアルキルチタネート処理、独国特許第1,
091,433号明細書に記載されているポリアクリル酸
処理、独国特許第1,134,093号明細書や英国特許第
1,230,447号明細書に記載されているポリビニルホ
スホン酸処理、特公昭44−6409号公報に記載され
ているホスホン酸処理、米国特許第3,307,951号明
細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭58−1
6893号や特開昭58−18291号の各公報に記載
されている親水性有機高分子化合物と2価の金属との塩
による処理、特開昭59−101651号公報に記載さ
れているスルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りに
よって親水化処理を行ったもの、特開昭60−6435
2号公報に記載されている酸性染料による着色を行った
ものは、特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
シリケート電着をも挙げることが出来る。また、砂目立
て処理及び陽極酸化後、封孔処理を施したものが好まし
い。かかる封孔処理は熱水及び無機塩または有機塩を含
む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴などによって行わ
れる。
【0022】さらに、アルミニウム支持体には下塗りを
施してもよい。下塗りに用いられる化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸および
エチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフ
ィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニ
ンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩
酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩、特
開昭59−101651号公報に記載されているスルホ
ン酸基を有する水溶性重合体、および特開昭60−64
352号公報に記載されている酸性染料等が好ましく用
いられる。この下塗層は、水、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混合溶剤
に上記の化合物を溶解させ、支持体上に塗布、乾燥して
設けることができる。また、感光性平版印刷版の調子再
現性改良のために黄色染料を添加することもできる。下
塗層の乾燥後の被覆量は、2〜200mg/m2 が適当で
あり、好ましくは5〜100mg/m2 である。
施してもよい。下塗りに用いられる化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、2−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸および
エチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフ
ィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニ
ンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩
酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩、特
開昭59−101651号公報に記載されているスルホ
ン酸基を有する水溶性重合体、および特開昭60−64
352号公報に記載されている酸性染料等が好ましく用
いられる。この下塗層は、水、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混合溶剤
に上記の化合物を溶解させ、支持体上に塗布、乾燥して
設けることができる。また、感光性平版印刷版の調子再
現性改良のために黄色染料を添加することもできる。下
塗層の乾燥後の被覆量は、2〜200mg/m2 が適当で
あり、好ましくは5〜100mg/m2 である。
【0023】本発明に係わる感光性平版印刷版の感光層
には種々のものが含まれ、ジアゾ樹脂と疎水性樹脂から
なるネガ型感光性組成物、o−キノンジアジド化合物と
ノボラック樹脂からなるポジ型感光性組成物、付加重合
性不飽和モノマー、光重合開始剤及びバインダーとして
の有機高分子化合物からなる光重合性組成物又は分子中
に−CH=CH−CO−結合を有し、光架橋反応を起こ
す感光性樹脂を設けたものなどを挙げることができる。
ネガ型感光性組成物の代表的なものとしては、ジアゾ樹
脂と結合剤を含有するものが挙げられる。ジアゾ樹脂
は、芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合
物、例えばホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、p
−ジアゾジフェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフル
オロ燐酸塩またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物
である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭47
−1167号公報に記載されているような前記縮合物と
のスルホン酸塩類、例えばp−トルエンスルホン酸また
はその塩、プロピルナフタレンスルホン酸またはその
塩、ブチルナフタレンスルホン酸またはその塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸またはその塩、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸またはそ
の塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有
機塩が挙げられる。特に、特開昭59−78340号公
報記載の6量体以上を20モル%以上含んでいる高分子
量ジアゾ化合物が好ましい。
には種々のものが含まれ、ジアゾ樹脂と疎水性樹脂から
なるネガ型感光性組成物、o−キノンジアジド化合物と
ノボラック樹脂からなるポジ型感光性組成物、付加重合
性不飽和モノマー、光重合開始剤及びバインダーとして
の有機高分子化合物からなる光重合性組成物又は分子中
に−CH=CH−CO−結合を有し、光架橋反応を起こ
す感光性樹脂を設けたものなどを挙げることができる。
ネガ型感光性組成物の代表的なものとしては、ジアゾ樹
脂と結合剤を含有するものが挙げられる。ジアゾ樹脂
は、芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合
物、例えばホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、p
−ジアゾジフェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフル
オロ燐酸塩またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物
である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭47
−1167号公報に記載されているような前記縮合物と
のスルホン酸塩類、例えばp−トルエンスルホン酸また
はその塩、プロピルナフタレンスルホン酸またはその
塩、ブチルナフタレンスルホン酸またはその塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸またはその塩、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸またはそ
の塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有
機塩が挙げられる。特に、特開昭59−78340号公
報記載の6量体以上を20モル%以上含んでいる高分子
量ジアゾ化合物が好ましい。
【0024】また、特開昭58−27141号公報に示
されているような3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを4,4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。さらに、カルボキシル基、スル
ホン酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒド
ロキシル基のうち少なくとも一つの基を有する芳香族化
合物と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾ
ニウム化合物とを構造単位として含む共縮合体が望まし
い。結合剤として好ましいものは、酸含量0.1〜3.0 m
eq/g、好ましくは0.2〜2.0 meq/gであり、実質的
に水不溶性(すなわち、中性または酸性水溶液に不溶
性)で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物である
が、アルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤すること
ができかつ前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化し
て上記現像液に不溶化または非膨潤化するものが好まし
い。尚、酸含量0.1 meq/g未満では現像が困難であ
り、3.0 meq/gを越えると現像時の画像強度が著しく
弱くなる。
されているような3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを4,4′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。さらに、カルボキシル基、スル
ホン酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒド
ロキシル基のうち少なくとも一つの基を有する芳香族化
合物と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾ
ニウム化合物とを構造単位として含む共縮合体が望まし
い。結合剤として好ましいものは、酸含量0.1〜3.0 m
eq/g、好ましくは0.2〜2.0 meq/gであり、実質的
に水不溶性(すなわち、中性または酸性水溶液に不溶
性)で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物である
が、アルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤すること
ができかつ前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化し
て上記現像液に不溶化または非膨潤化するものが好まし
い。尚、酸含量0.1 meq/g未満では現像が困難であ
り、3.0 meq/gを越えると現像時の画像強度が著しく
弱くなる。
【0025】特に好適な結合剤としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分と
して含む共重合体、例えば特開昭50−118802号
公報に記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭53−12090
3号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭54−98614
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体(例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)メ
タクリルアミドなど)、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体をあげることが出来る。この他、酸性ポリビ
ニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用で
ある。またポリビニルアセタールやポリウレタンをアル
カリ可溶化した特公昭54−19773号、特開昭57
−94747号、同60−182437号、同62−5
8242号、同62−123453号記載の結合剤も有
用である。さらに、特公平5−2227号公報に記載の
マレイミド基を側鎖に有する光網状化可能な重合体も有
用である。感光性平版印刷版の感光層におけるこれらの
ジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量を基
準にしてジアゾ樹脂3〜30重量%、結合剤は97〜7
0重量%が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない方
が感度は高いが3重量%より低下すると結合剤を光硬化
させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像液
によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量
が30重量%より多くなると感度が低くなり実用上難点
が出てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹脂5
〜25重量%で結合剤95〜75重量%である。
タクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分と
して含む共重合体、例えば特開昭50−118802号
公報に記載されている様な2−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭53−12090
3号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭54−98614
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体(例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)メ
タクリルアミドなど)、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭56−4144号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体をあげることが出来る。この他、酸性ポリビ
ニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用で
ある。またポリビニルアセタールやポリウレタンをアル
カリ可溶化した特公昭54−19773号、特開昭57
−94747号、同60−182437号、同62−5
8242号、同62−123453号記載の結合剤も有
用である。さらに、特公平5−2227号公報に記載の
マレイミド基を側鎖に有する光網状化可能な重合体も有
用である。感光性平版印刷版の感光層におけるこれらの
ジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量を基
準にしてジアゾ樹脂3〜30重量%、結合剤は97〜7
0重量%が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない方
が感度は高いが3重量%より低下すると結合剤を光硬化
させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像液
によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有量
が30重量%より多くなると感度が低くなり実用上難点
が出てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹脂5
〜25重量%で結合剤95〜75重量%である。
【0026】ポジ型感光性組成物の感光性化合物として
は、o−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表と
してo−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。o
−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭43−
28403号公報に記載されている1,2−ジアゾナフ
トキノンスルホン酸クロライドとピロガロール−アセト
ン樹脂とのエステルであるものが好ましい。その他の好
適なオルトキノンジアジド化合物としては、米国特許第
3,046,120号および同第3,188,210号明細書中
に記載されている1,2−ジアゾナフトキノン−5−ス
ルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステルがあり、特開平2−96163号公報、特
開平2−96165号公報、特開平2−96761号公
報に記載されている1,2−ジアゾナフトキノン−4−
スルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステルがある。その他の有用なo−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、数多くの特許に報告され、
知られているものが挙げられる。たとえば、特開昭47
−5303号、同48−63802号、同48−638
03号、同48−96575号、同49−38701
号、同48−13354号、特公昭37−18015
号、同41−11222号、同45−9610号、同4
9−17481号公報、米国特許第2,797,213号、
同第3,454,400号、同第3,544,323号、同第3,
573,917号、同第3,674,495号、同第3,785,
825号、英国特許第1,227,602号、同第1,251,
345号、同第1,267,005号、第1,329,888
号、第1,330,932号、ドイツ特許第854,890号
などの各明細書中に記載されているものをあげることが
できる。
は、o−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表と
してo−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。o
−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭43−
28403号公報に記載されている1,2−ジアゾナフ
トキノンスルホン酸クロライドとピロガロール−アセト
ン樹脂とのエステルであるものが好ましい。その他の好
適なオルトキノンジアジド化合物としては、米国特許第
3,046,120号および同第3,188,210号明細書中
に記載されている1,2−ジアゾナフトキノン−5−ス
ルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステルがあり、特開平2−96163号公報、特
開平2−96165号公報、特開平2−96761号公
報に記載されている1,2−ジアゾナフトキノン−4−
スルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステルがある。その他の有用なo−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、数多くの特許に報告され、
知られているものが挙げられる。たとえば、特開昭47
−5303号、同48−63802号、同48−638
03号、同48−96575号、同49−38701
号、同48−13354号、特公昭37−18015
号、同41−11222号、同45−9610号、同4
9−17481号公報、米国特許第2,797,213号、
同第3,454,400号、同第3,544,323号、同第3,
573,917号、同第3,674,495号、同第3,785,
825号、英国特許第1,227,602号、同第1,251,
345号、同第1,267,005号、第1,329,888
号、第1,330,932号、ドイツ特許第854,890号
などの各明細書中に記載されているものをあげることが
できる。
【0027】またo−ナフトキノンジアジド化合物を用
いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば特
公昭56−2696号に記載されているオルトニトロカ
ルビノールエステル基を有するポリマー化合物も本発明
に使用することができる。更に、光分解により酸を発生
する化合物と、酸により解離する−C−O−C基又は−
C−O−Si 基を有する化合物との組合せ系も本発明に
使用することができる。
いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば特
公昭56−2696号に記載されているオルトニトロカ
ルビノールエステル基を有するポリマー化合物も本発明
に使用することができる。更に、光分解により酸を発生
する化合物と、酸により解離する−C−O−C基又は−
C−O−Si 基を有する化合物との組合せ系も本発明に
使用することができる。
【0028】例えば光分解により酸を発生する化合物と
アセタール又はO,N−アセタール化合物との組合せ
(特開昭48−89003号)、オルトエステル又はア
ミドアセタール化合物との組合せ(特開昭51−120
714号)、主鎖にアセタール又はケタール基を有する
ポリマーとの組合せ(特開昭53−133429号)、
エノールエーテル化合物との組合せ(特開昭55−12
995号)、N−アシルイミノ炭素化合物との組合せ
(特開昭55−126236号公報)、主鎖にオルトエ
ステル基を有するポリマーとの組合せ(特開昭56−1
7345号)、シリルエステル化合物との組合せ(特開
昭60−10247号)及びシリルエーテル化合物との
組合せ(特開昭60−37549号、特開昭60−12
1446号)などが挙げられる。
アセタール又はO,N−アセタール化合物との組合せ
(特開昭48−89003号)、オルトエステル又はア
ミドアセタール化合物との組合せ(特開昭51−120
714号)、主鎖にアセタール又はケタール基を有する
ポリマーとの組合せ(特開昭53−133429号)、
エノールエーテル化合物との組合せ(特開昭55−12
995号)、N−アシルイミノ炭素化合物との組合せ
(特開昭55−126236号公報)、主鎖にオルトエ
ステル基を有するポリマーとの組合せ(特開昭56−1
7345号)、シリルエステル化合物との組合せ(特開
昭60−10247号)及びシリルエーテル化合物との
組合せ(特開昭60−37549号、特開昭60−12
1446号)などが挙げられる。
【0029】本発明に係わる感光性平版印刷版に使用す
る感光性物質としては、重合体主鎖又は側鎖に感光基と
して−CH=CH−CO−を含むポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を
主成分とするものも適している。例えば、特開昭55−
40415号に記載されているような、フェニレンジエ
チルアクリレートと水素添加したビスフェノールA及び
トリエチレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリ
エステル、米国特許第2,956,878号に記載されてい
るような、シンナミリデンマロン酸等の(2−プロペニ
リデン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から
誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。
る感光性物質としては、重合体主鎖又は側鎖に感光基と
して−CH=CH−CO−を含むポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を
主成分とするものも適している。例えば、特開昭55−
40415号に記載されているような、フェニレンジエ
チルアクリレートと水素添加したビスフェノールA及び
トリエチレングリコールとの縮合で得られる感光性ポリ
エステル、米国特許第2,956,878号に記載されてい
るような、シンナミリデンマロン酸等の(2−プロペニ
リデン)マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から
誘導される感光性ポリエステル類等が挙げられる。
【0030】さらに、感光性物質として、アジド基が直
接又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に
結合している芳香族アジド化合物も挙げられる。例え
ば、米国特許第3,096,311号に記載されているよう
なポリアジドスチレン、ポリビニル−p−アジドベンゾ
アート、ポリビニル−p−アジドベンザール、特公昭4
5−9613号に記載のアジドアリールスルファニルク
ロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反応生成物、又
特公昭43−21067号、同44−229号、同44
−22954号および同45−24915号に記載され
ているような、スルホニルアジドやカルボニルアジドを
持つポリマー等が挙げられる。さらにまた、本発明に係
わる感光性組成物に使用する感光性物質としては、付加
重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物も使用する
ことができる。また電子写真方式の印刷版に用いられる
感光性組成物も本発明を適用できる。例えば、特開昭5
5−161250号に記載の電子写真を利用した印刷用
原板に用いられる電子供与性化合物、フタロシアニン系
顔料およびフェノール樹脂からなる感光性組成物が挙げ
られる。
接又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に
結合している芳香族アジド化合物も挙げられる。例え
ば、米国特許第3,096,311号に記載されているよう
なポリアジドスチレン、ポリビニル−p−アジドベンゾ
アート、ポリビニル−p−アジドベンザール、特公昭4
5−9613号に記載のアジドアリールスルファニルク
ロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反応生成物、又
特公昭43−21067号、同44−229号、同44
−22954号および同45−24915号に記載され
ているような、スルホニルアジドやカルボニルアジドを
持つポリマー等が挙げられる。さらにまた、本発明に係
わる感光性組成物に使用する感光性物質としては、付加
重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物も使用する
ことができる。また電子写真方式の印刷版に用いられる
感光性組成物も本発明を適用できる。例えば、特開昭5
5−161250号に記載の電子写真を利用した印刷用
原板に用いられる電子供与性化合物、フタロシアニン系
顔料およびフェノール樹脂からなる感光性組成物が挙げ
られる。
【0031】感光性組成物は上記塗布溶剤に溶解し、親
水性表面を有するアルミニウム支持体上に乾燥塗布重量
が0.3〜5.0g/m2 となる様に、好ましくは0.5〜3.
5g/m2 となる様に塗布し乾燥して、感光性平版印刷
版を得ることができる。塗布する際の感光性組成物の固
形分濃度は1.0〜50重量%が適当であり、好ましくは
2.0〜30重量%が適当である。支持体上に感光性組成
物を塗布する方法としては従来公知の方法、たとえばロ
ールコーティング、バーコーティング、スプレーコーテ
ィング、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用
いることができる。塗布された感光性組成物溶液は50
〜150℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始
め温度を低くして予備乾燥した後、高温で乾燥させても
良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
水性表面を有するアルミニウム支持体上に乾燥塗布重量
が0.3〜5.0g/m2 となる様に、好ましくは0.5〜3.
5g/m2 となる様に塗布し乾燥して、感光性平版印刷
版を得ることができる。塗布する際の感光性組成物の固
形分濃度は1.0〜50重量%が適当であり、好ましくは
2.0〜30重量%が適当である。支持体上に感光性組成
物を塗布する方法としては従来公知の方法、たとえばロ
ールコーティング、バーコーティング、スプレーコーテ
ィング、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用
いることができる。塗布された感光性組成物溶液は50
〜150℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始
め温度を低くして予備乾燥した後、高温で乾燥させても
良いし、直接高温度で乾燥させても良い。
【0032】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層を設けることが好まし
い。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィル
ムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良することに
より、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露
光時の微小網点のつぶれを防止することである。マット
層の塗布方法としては、特開昭55−12974号公報
に記載されているパウダリングされた固体粉末を熱融着
する方法、特開昭58−182636号公報に記載され
ているポリマー含有水をスプレーし、乾燥させる方法な
どがあり、いずれの方法をも用いうる。マット層は実質
的に有機溶剤を含まない水性現像液に溶解するか、ある
いはこれにより除去可能な物質から構成されることが望
ましい。粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥
された感光性組成物層を有する感光性平版印刷版は、画
像露光後アルカリ水溶液系現像液で現像することにより
レリーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カ
ーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハラ
イドランプ、ストロボ、紫外線、レーザ光線などが挙げ
られる。
起物により構成されるマット層を設けることが好まし
い。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィル
ムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良することに
より、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露
光時の微小網点のつぶれを防止することである。マット
層の塗布方法としては、特開昭55−12974号公報
に記載されているパウダリングされた固体粉末を熱融着
する方法、特開昭58−182636号公報に記載され
ているポリマー含有水をスプレーし、乾燥させる方法な
どがあり、いずれの方法をも用いうる。マット層は実質
的に有機溶剤を含まない水性現像液に溶解するか、ある
いはこれにより除去可能な物質から構成されることが望
ましい。粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥
された感光性組成物層を有する感光性平版印刷版は、画
像露光後アルカリ水溶液系現像液で現像することにより
レリーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カ
ーボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハラ
イドランプ、ストロボ、紫外線、レーザ光線などが挙げ
られる。
【0033】ネガ感光性平版印刷版の現像に使用される
アルカリ水溶液系現像液としては、特開昭51−774
01号、同51−80228号、同53−44202号
や同55−52054号の各公報に記載されているよう
な現像液であって、 pH=8〜13、水が75重量%以
上含まれるものが好ましい。必要により水に対する溶解
度が常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジルアルコ
ール、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、ア
ルカリ剤(トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩)、
ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー)、汚れ防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾ
ロンのナトリウム塩)や硬水軟化剤(エチレンジアミン
テトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトロ三酢酸三ナトリウム
塩)を加えることができる。しかし、有機溶媒等を含有
すると、作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、
ガス爆発等の安全性の問題、泡の発生等の作業性の問
題、廃液による公害等の問題、コストの問題等が発生す
るため、実質上有機溶媒を含まないものが更に好まし
い。このような、実質上有機溶媒を含まない水性アルカ
リ現像液として、例えば特開昭59−84241号、特
開昭57−192952号及び特開昭62−24263
号公報等に記載されている、ポジ型平版印刷版を画像露
光後、現像する際に用いられる現像液組成物を使用する
ことが出来る。
アルカリ水溶液系現像液としては、特開昭51−774
01号、同51−80228号、同53−44202号
や同55−52054号の各公報に記載されているよう
な現像液であって、 pH=8〜13、水が75重量%以
上含まれるものが好ましい。必要により水に対する溶解
度が常温で10重量%以下の有機溶媒(ベンジルアルコ
ール、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、ア
ルカリ剤(トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム)、アニオン界面活性剤(芳香族スルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩)、
ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー)、汚れ防止剤(亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾ
ロンのナトリウム塩)や硬水軟化剤(エチレンジアミン
テトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトロ三酢酸三ナトリウム
塩)を加えることができる。しかし、有機溶媒等を含有
すると、作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、
ガス爆発等の安全性の問題、泡の発生等の作業性の問
題、廃液による公害等の問題、コストの問題等が発生す
るため、実質上有機溶媒を含まないものが更に好まし
い。このような、実質上有機溶媒を含まない水性アルカ
リ現像液として、例えば特開昭59−84241号、特
開昭57−192952号及び特開昭62−24263
号公報等に記載されている、ポジ型平版印刷版を画像露
光後、現像する際に用いられる現像液組成物を使用する
ことが出来る。
【0034】本発明に係わる感光性平版印刷版は、特開
昭54−8002号、同55−115045号、同59
−58431号の各公報に記載されている方法で製版処
理しても良い。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂
化処理、またはそのまま不感脂化処理、または酸を含む
水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処理後、不感
脂化処理を施してもよい。さらに、この種の感光性平版
印刷版の現像工程では処理量に応じてアルカリ水溶液が
消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現
像機の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が減
少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭54
−62004号公報に記載のように補充液を用いて処理
能力を回復させてもよい。この場合、米国特許第4,88
2,246号に記載されている方法で補充することが好ま
しい。また、上記のような製版処理は、特開平2−70
54号、同2−32357号の各公報に記載されている
ような自動現像機で行うことが好ましい。なお現像液処
理後、必要であれば画像部の不要部分を市販のネガ用消
去液で消去するか石棒で擦りとることもできる。
昭54−8002号、同55−115045号、同59
−58431号の各公報に記載されている方法で製版処
理しても良い。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂
化処理、またはそのまま不感脂化処理、または酸を含む
水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処理後、不感
脂化処理を施してもよい。さらに、この種の感光性平版
印刷版の現像工程では処理量に応じてアルカリ水溶液が
消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現
像機の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が減
少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭54
−62004号公報に記載のように補充液を用いて処理
能力を回復させてもよい。この場合、米国特許第4,88
2,246号に記載されている方法で補充することが好ま
しい。また、上記のような製版処理は、特開平2−70
54号、同2−32357号の各公報に記載されている
ような自動現像機で行うことが好ましい。なお現像液処
理後、必要であれば画像部の不要部分を市販のネガ用消
去液で消去するか石棒で擦りとることもできる。
【0035】ポジ型感光性平版印刷版の現像に使用され
る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の
水溶液が好ましく、具体的には珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、アンモニア水
などのような水溶液が適当であり、それらの濃度が0.1
〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%になるように
添加される。これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リ
チウム、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有す
る現像液は、印刷時の汚れが生じにくいため好ましく、
ケイ酸アルカリの組成がモル比で [SiO2] /〔M〕=0.
5〜2.5(ここに [SiO2] 、〔M〕はそれぞれ、SiO2の
モル濃度と総アルカリ金属のモル濃度を示す。)であ
り、かつSiO2を0.8〜8重量%含有する現像液が好まし
く用いられる。また該現像液中には、例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウムなどの水
溶性亜硫酸塩や、レゾルシン、メチルレゾルシン、ハイ
ドロキノン、チオサリチル酸等を添加することができ
る。これらの化合物の現像液中における好ましい含有量
は0.002〜4重量%で、好ましくは、0.01〜1重量
%である。
る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の
水溶液が好ましく、具体的には珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、アンモニア水
などのような水溶液が適当であり、それらの濃度が0.1
〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%になるように
添加される。これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リ
チウム、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有す
る現像液は、印刷時の汚れが生じにくいため好ましく、
ケイ酸アルカリの組成がモル比で [SiO2] /〔M〕=0.
5〜2.5(ここに [SiO2] 、〔M〕はそれぞれ、SiO2の
モル濃度と総アルカリ金属のモル濃度を示す。)であ
り、かつSiO2を0.8〜8重量%含有する現像液が好まし
く用いられる。また該現像液中には、例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウムなどの水
溶性亜硫酸塩や、レゾルシン、メチルレゾルシン、ハイ
ドロキノン、チオサリチル酸等を添加することができ
る。これらの化合物の現像液中における好ましい含有量
は0.002〜4重量%で、好ましくは、0.01〜1重量
%である。
【0036】また現像液中に、特開昭50−51324
号公報、同59−84241号公報に記載されているよ
うなアニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤、特開
昭59−75255号公報、同60−111246号公
報及び同60−213943号公報等に記載されている
ような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を含
有させることにより、または特開昭55−95946号
公報、同56−142528号公報に記載されているよ
うに高分子電解質を含有させることにより、感光性組成
物への濡れ性を高めたり、現像の安定性(現像ラチチュ
ード)を高めたりすることができ、好ましく用いられ
る。かかる界面活性剤の添加量は0.001〜2重量%が
好ましく、特に0.003〜0.5重量%が好ましい。さら
に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として、全アルカリ
金属中、カリウムを20モル%以上含むことが現像液中
で不溶物発生が少ないため好ましく、より好ましくは9
0モル%以上、最も好ましくはカリウムが100モル%
の場合である。
号公報、同59−84241号公報に記載されているよ
うなアニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤、特開
昭59−75255号公報、同60−111246号公
報及び同60−213943号公報等に記載されている
ような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を含
有させることにより、または特開昭55−95946号
公報、同56−142528号公報に記載されているよ
うに高分子電解質を含有させることにより、感光性組成
物への濡れ性を高めたり、現像の安定性(現像ラチチュ
ード)を高めたりすることができ、好ましく用いられ
る。かかる界面活性剤の添加量は0.001〜2重量%が
好ましく、特に0.003〜0.5重量%が好ましい。さら
に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として、全アルカリ
金属中、カリウムを20モル%以上含むことが現像液中
で不溶物発生が少ないため好ましく、より好ましくは9
0モル%以上、最も好ましくはカリウムが100モル%
の場合である。
【0037】更に本発明のベンダー部クリーナーを適用
する平版印刷版の現像液には、若干のアルコール等の有
機溶媒や特開昭58−190952号公報に記載されて
いるキレート剤、特公平1−30139号公報に記載さ
れているような金属塩、有機シラン化合物などの消泡剤
を添加することができる。本発明に係わる感光性平版印
刷版は、特開昭54−8002号、同55−11504
5号、特開昭59−58431号の各公報に記載されて
いる方法で製版処理してもよいことは言うまでもない。
即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化処理、または
そのまま不感脂化処理、または酸を含む水溶液での処
理、または酸を含む水溶液で処理後不感脂化処理を施し
てもよい。さらに、この種の感光性平版印刷版の現像工
程では、処理量に応じてアルカリ水溶液が消費されアル
カリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像液の長時間
運転により空気によってアルカリ濃度が減少するため処
理能力が低下するが、その際、特開昭54−62004
号に記載のように補充液を用いて処理能力を回復させて
もよい。この場合、米国特許第4,882,246号に記載
されている方法で補充することが好ましい。また、上記
のような製版処理は、特開平2−7054号、同2−3
2357号に記載されているような自動現像機で行うこ
とが好ましい。
する平版印刷版の現像液には、若干のアルコール等の有
機溶媒や特開昭58−190952号公報に記載されて
いるキレート剤、特公平1−30139号公報に記載さ
れているような金属塩、有機シラン化合物などの消泡剤
を添加することができる。本発明に係わる感光性平版印
刷版は、特開昭54−8002号、同55−11504
5号、特開昭59−58431号の各公報に記載されて
いる方法で製版処理してもよいことは言うまでもない。
即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化処理、または
そのまま不感脂化処理、または酸を含む水溶液での処
理、または酸を含む水溶液で処理後不感脂化処理を施し
てもよい。さらに、この種の感光性平版印刷版の現像工
程では、処理量に応じてアルカリ水溶液が消費されアル
カリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像液の長時間
運転により空気によってアルカリ濃度が減少するため処
理能力が低下するが、その際、特開昭54−62004
号に記載のように補充液を用いて処理能力を回復させて
もよい。この場合、米国特許第4,882,246号に記載
されている方法で補充することが好ましい。また、上記
のような製版処理は、特開平2−7054号、同2−3
2357号に記載されているような自動現像機で行うこ
とが好ましい。
【0038】また、本発明に係わる感光性平版印刷版を
画像露光し、現像し、水洗又はリンスしたのちに、不必
要な画像部の消去を行なう場合には、特公平2−132
93号公報に記載されているような消去液を用いること
が好ましい。更にまた、感光性平版印刷版を画像露光
し、現像し、水洗又はリンスし、所望により消去作業を
し、水洗したのちにバーニングする場合には、バーニン
グ前に特公昭61−2518号、同55−28062
号、特開昭62−31859号、同61−159655
号の各公報に記載されているような整面液で処理するこ
とが好ましい。
画像露光し、現像し、水洗又はリンスしたのちに、不必
要な画像部の消去を行なう場合には、特公平2−132
93号公報に記載されているような消去液を用いること
が好ましい。更にまた、感光性平版印刷版を画像露光
し、現像し、水洗又はリンスし、所望により消去作業を
し、水洗したのちにバーニングする場合には、バーニン
グ前に特公昭61−2518号、同55−28062
号、特開昭62−31859号、同61−159655
号の各公報に記載されているような整面液で処理するこ
とが好ましい。
【0039】合成例1 4−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩(純度99.5%)2
9.4gを25℃にて、96%硫酸70mlに徐々に添加
し、かつ20分間攪拌した。パラホルムアルデヒド(純
度92%)3.26gを約10分かけて徐々に添加し、該
混合物を30℃にて、4時間攪拌し、縮合反応を進行さ
せた。なお、上記ジアゾ化合物とホルムアルデヒドとの
縮合モル比は1:1である。反応生成物は攪拌しつつ、
氷水2l中に注ぎ込み、塩化ナトリウム130gを溶解
した冷濃厚水溶液で処理した。沈澱を吸引濾過により、
回収し、部分的に乾燥した固体を1lの水に溶解し、濾
過し、氷で冷却し、かつ、ヘキサフルオロリン酸カリ2
3gを溶解した水溶液で処理した。沈澱を濾過して回収
し、かつ風乾して高分子量ジアゾ化合物(1)30.3g
を得た。得られたジアゾ化合物(1)をメチルセロソル
ブ中で1−フェニル−3−メチル−5−ピラゾロンとカ
ップリングさせて、色素を得た。この色素の重量平均分
子量(低角度測定光散乱光度計を使用)は、16,500
であり、これは約45量体に相当した。又、この色素を
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に
て分子量分布の測定をしたところ、10量体以上が約3
0モル%含まれていた。
9.4gを25℃にて、96%硫酸70mlに徐々に添加
し、かつ20分間攪拌した。パラホルムアルデヒド(純
度92%)3.26gを約10分かけて徐々に添加し、該
混合物を30℃にて、4時間攪拌し、縮合反応を進行さ
せた。なお、上記ジアゾ化合物とホルムアルデヒドとの
縮合モル比は1:1である。反応生成物は攪拌しつつ、
氷水2l中に注ぎ込み、塩化ナトリウム130gを溶解
した冷濃厚水溶液で処理した。沈澱を吸引濾過により、
回収し、部分的に乾燥した固体を1lの水に溶解し、濾
過し、氷で冷却し、かつ、ヘキサフルオロリン酸カリ2
3gを溶解した水溶液で処理した。沈澱を濾過して回収
し、かつ風乾して高分子量ジアゾ化合物(1)30.3g
を得た。得られたジアゾ化合物(1)をメチルセロソル
ブ中で1−フェニル−3−メチル−5−ピラゾロンとカ
ップリングさせて、色素を得た。この色素の重量平均分
子量(低角度測定光散乱光度計を使用)は、16,500
であり、これは約45量体に相当した。又、この色素を
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に
て分子量分布の測定をしたところ、10量体以上が約3
0モル%含まれていた。
【0040】
【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例1 99.5重量%アルミニウムに、銅を0.01重量%、チタ
ンを0.03重量%、鉄を0.3重量%、ケイ素を0.1重量
%含有するJISA1050アルミニウム材の厚み0.3
0mm圧延板を、400メッシュのパミストン(共立窯業
製)の20重量%水性懸濁液と、回転ナイロンブラシ
(6,10−ナイロン)とを用いてその表面を砂目立て
した後、よく水で洗浄した。これを15重量%水酸化ナ
トリウム水溶液(アルミニウム4.5重量%含有)に浸漬
してアルミニウムの溶解量が5g/m2 になるようにエ
ッチングした後、流水で水洗した。さらに、1重量%硝
酸で中和し、次に0.7重量%硝酸水溶液(アルミニウム
0.5重量%含有)中で、陽極時電圧10.5ボルト、陰極
時電圧9.3ボルトの矩形波交番波形電圧(電流比r=0.
90、特公昭58−5796号公報実施例に記載されて
いる電流波形)を用いて160クーロン/dm2 の陽極時
電気量で電解粗面化処理を行った。水洗後、35℃の1
0重量%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミ
ニウム溶解量が1g/m2 になるようにエッチングした
後、水洗した。次に、50℃30重量%の硫酸水溶液中
に浸漬し、デスマットした後、水洗した。
ンを0.03重量%、鉄を0.3重量%、ケイ素を0.1重量
%含有するJISA1050アルミニウム材の厚み0.3
0mm圧延板を、400メッシュのパミストン(共立窯業
製)の20重量%水性懸濁液と、回転ナイロンブラシ
(6,10−ナイロン)とを用いてその表面を砂目立て
した後、よく水で洗浄した。これを15重量%水酸化ナ
トリウム水溶液(アルミニウム4.5重量%含有)に浸漬
してアルミニウムの溶解量が5g/m2 になるようにエ
ッチングした後、流水で水洗した。さらに、1重量%硝
酸で中和し、次に0.7重量%硝酸水溶液(アルミニウム
0.5重量%含有)中で、陽極時電圧10.5ボルト、陰極
時電圧9.3ボルトの矩形波交番波形電圧(電流比r=0.
90、特公昭58−5796号公報実施例に記載されて
いる電流波形)を用いて160クーロン/dm2 の陽極時
電気量で電解粗面化処理を行った。水洗後、35℃の1
0重量%水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミ
ニウム溶解量が1g/m2 になるようにエッチングした
後、水洗した。次に、50℃30重量%の硫酸水溶液中
に浸漬し、デスマットした後、水洗した。
【0041】さらに、35℃の硫酸20重量%水溶液
(アルミニウム0.8重量%含有)中で直流電流を用い
て、多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電
流密度13A/dm2 で電解を行い、電解時間の調節によ
り陽極酸化皮膜重量2.7g/m2とした。ジアゾ樹脂と
結合剤を用いたネガ型感光性平版印刷版を作成する為
に、この支持体を水洗後、70℃のケイ酸ナトリウムの
3重量%水溶液に30秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。
以上のようにして得られたアルミニウム支持体は、マク
ベスRD920反射濃度計で測定した反射濃度は0.30
で、中心線平均粗さは0.58μmであった。次に上記支
持体にメチルメタクリレート/エチルアクリレート/2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウム共重合体(平均分子量約6万)(モル比50/3
0/20)の1.0重量%水溶液をロールコーターにより
乾燥後の塗布量が0.05g/m2 になるように塗布し
た。さらに、下記感光液−1をバーコーターを用いて塗
布し、110℃で45秒間乾燥させた。乾燥塗布量は2.
0g/m2 であった。
(アルミニウム0.8重量%含有)中で直流電流を用い
て、多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電
流密度13A/dm2 で電解を行い、電解時間の調節によ
り陽極酸化皮膜重量2.7g/m2とした。ジアゾ樹脂と
結合剤を用いたネガ型感光性平版印刷版を作成する為
に、この支持体を水洗後、70℃のケイ酸ナトリウムの
3重量%水溶液に30秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。
以上のようにして得られたアルミニウム支持体は、マク
ベスRD920反射濃度計で測定した反射濃度は0.30
で、中心線平均粗さは0.58μmであった。次に上記支
持体にメチルメタクリレート/エチルアクリレート/2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウム共重合体(平均分子量約6万)(モル比50/3
0/20)の1.0重量%水溶液をロールコーターにより
乾燥後の塗布量が0.05g/m2 になるように塗布し
た。さらに、下記感光液−1をバーコーターを用いて塗
布し、110℃で45秒間乾燥させた。乾燥塗布量は2.
0g/m2 であった。
【0042】 感光液−1 合成例1のジアゾ樹脂 0.50g 結合剤−1 5.00g スチライトHS−2(大同工業(株)製) 0.10g ビクトリアピュアブル−BOH 0.15g トリクレジルホスフェート 0.50g ジピコリン酸 0.20g FC−430(3M社製界面活性剤) 0.05g 溶剤 1−メトキシ−2−プロパノール 25.00g 乳酸メチル 12.00g メタノール 30.00g メチルエチルケトン 30.00g 水 3.00g
【0043】結合剤−1は、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/アクリロニトリル/メチルメタクリレート
/メタクリル酸共重合体(重量比50/20/26/
4、平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g ) の
水不溶性、アルカリ水可溶性の皮膜形成性高分子であ
る。スチライトHS−2(大同工業(株)製)は、結合
剤よりも感脂性の高い高分子化合物であって、スチレン
/マレイン酸モノ−4−メチル−2−ペンチルエステル
=50/50(モル比)の共重合体であり、平均分子量
は約100,000であった。このようにして得られた
0.3mm、幅800mmのコイル状の感光性平版印刷版を幅
796mmに、連続してスリットした。さらに長さ560
mmに連続してカットした。
クリレート/アクリロニトリル/メチルメタクリレート
/メタクリル酸共重合体(重量比50/20/26/
4、平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g ) の
水不溶性、アルカリ水可溶性の皮膜形成性高分子であ
る。スチライトHS−2(大同工業(株)製)は、結合
剤よりも感脂性の高い高分子化合物であって、スチレン
/マレイン酸モノ−4−メチル−2−ペンチルエステル
=50/50(モル比)の共重合体であり、平均分子量
は約100,000であった。このようにして得られた
0.3mm、幅800mmのコイル状の感光性平版印刷版を幅
796mmに、連続してスリットした。さらに長さ560
mmに連続してカットした。
【0044】カットしたシート状の感光性平版印刷版を
画像露光し、800H(富士写真フイルム(株)製自動
現像機)でDN−3C(富士写真フイルム(株)製アル
カリ水溶液系現像液)を水で1:1に希釈した液にて現
像し、製版部にFN−2(富士写真フイルム(株)製ガ
ム液)を水で1:1に希釈した液を塗り、乾燥した。得
られた平版印刷版を、上下2辺の端部から内側に2cm
の位置でベンダーにより折り曲げて、ベンダー部を作製
した。ベンダー部上面に、ヒドロキシプロピルエーテル
化澱粉(置換度0.05)を10g、85重量%リン酸水
溶液1g及び純水89gを混合して得られた本発明のベ
ンダー部クリーナーを、モルトンロールで乾燥重量が0.
1g/m2 になるように塗布した。この印刷版を、オフ
セット輪転印刷機にて、阪田インキ(株)の新聞用イン
キと東洋インキ(株)の東洋アルキー湿し水を用いて、
100,000枚/時のスピードで20,000枚印刷
した。印刷版のベンダー部に対応する印刷紙面に汚れは
発生しなかった。
画像露光し、800H(富士写真フイルム(株)製自動
現像機)でDN−3C(富士写真フイルム(株)製アル
カリ水溶液系現像液)を水で1:1に希釈した液にて現
像し、製版部にFN−2(富士写真フイルム(株)製ガ
ム液)を水で1:1に希釈した液を塗り、乾燥した。得
られた平版印刷版を、上下2辺の端部から内側に2cm
の位置でベンダーにより折り曲げて、ベンダー部を作製
した。ベンダー部上面に、ヒドロキシプロピルエーテル
化澱粉(置換度0.05)を10g、85重量%リン酸水
溶液1g及び純水89gを混合して得られた本発明のベ
ンダー部クリーナーを、モルトンロールで乾燥重量が0.
1g/m2 になるように塗布した。この印刷版を、オフ
セット輪転印刷機にて、阪田インキ(株)の新聞用イン
キと東洋インキ(株)の東洋アルキー湿し水を用いて、
100,000枚/時のスピードで20,000枚印刷
した。印刷版のベンダー部に対応する印刷紙面に汚れは
発生しなかった。
【0045】実施例2〜11 実施例1と同様にして得られた平版印刷版に、表1に示
されるベンダー部クリーナーをそれぞれ実施例1と同様
に塗布した。その後、実施例1と同様に印刷を行った。
いずれのベンダー部クリーナーを使用した平版印刷版も
ベンダー部に対応する紙面に汚れは発生していなかっ
た。
されるベンダー部クリーナーをそれぞれ実施例1と同様
に塗布した。その後、実施例1と同様に印刷を行った。
いずれのベンダー部クリーナーを使用した平版印刷版も
ベンダー部に対応する紙面に汚れは発生していなかっ
た。
【0046】
【表1】 実施例 ベンダー部クリーナーの組成 2 ヒドロキシエチルエーテル化澱粉(置換度0.08) 10g 純水 89g リン酸(85重量%水溶液) 1g 3 ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉(置換度0.05) 5g カルボキシメチルセルロース 5g (セロゲン1A、第一工業薬品(株)製) 純水 89g リン酸(85重量%水溶液) 1g 4 ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉(置換度0.05) 5g アラビアガム(30重量%水溶液) 5g 純水 89g リン酸(85重量%水溶液) 1g 5 ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉(置換度0.05) 5g 焙焼デキストリン 5g 純水 89g リン酸(85重量%水溶液) 1g 6 ヘキサメタリン酸ナトリウム 10g 純水 89g リン酸(85重量%水溶液) 1g 7 ヘキサメタリン酸ナトリウム 1g 純水 98g リン酸(85重量%水溶液) 1g 8 フイチン酸(30重量%水溶液) 15g 純水 85g 9 フイチン酸(30重量%水溶液) 3g 純水 97g 10 ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉(置換度0.05) 5g ヘキサメタリン酸ナトリウム 5g 純水 89g リン酸(85重量%水溶液) 1g 11 ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉(置換度0.05) 5g フイチン酸(30重量%水溶液) 3g 純水 92g
【0047】比較例1 実施例1と同様にして平版印刷版を製造した。その後、
実施例1と同様にベンダー部を作成し、ベンダー部クリ
ーナーを塗布しないものを比較例1とし、実施例1と同
様に印刷を行った。比較例1の印刷版のベンダー部に対
応する印刷紙面には、線状の汚れが発生した。
実施例1と同様にベンダー部を作成し、ベンダー部クリ
ーナーを塗布しないものを比較例1とし、実施例1と同
様に印刷を行った。比較例1の印刷版のベンダー部に対
応する印刷紙面には、線状の汚れが発生した。
【0048】
【発明の効果】以上の実施例から明らかな様に、本発明
のベンダー部クリーナーを塗布した印刷版では、そのベ
ンダー部に対応する印刷紙面に汚れが発生しない。
のベンダー部クリーナーを塗布した印刷版では、そのベ
ンダー部に対応する印刷紙面に汚れが発生しない。
Claims (1)
- 【請求項1】 親水性有機高分子化合物、ヘキサメタリ
ン酸及びその塩、並びにフイチン酸及びその塩からなる
群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有すること
を特徴とする平版印刷版用ベンダー部クリーナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23810497A JPH1178280A (ja) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | 平版印刷版用ベンダー部クリーナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23810497A JPH1178280A (ja) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | 平版印刷版用ベンダー部クリーナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1178280A true JPH1178280A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17025246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23810497A Pending JPH1178280A (ja) | 1997-09-03 | 1997-09-03 | 平版印刷版用ベンダー部クリーナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1178280A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101407144B (zh) | 2007-09-26 | 2011-09-28 | 富士胶片株式会社 | 平版印刷用润版液组合物和热固定轮转式胶版印刷方法 |
| JP2015208884A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | 西研グラフィックス株式会社 | 刷版加工装置 |
-
1997
- 1997-09-03 JP JP23810497A patent/JPH1178280A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101407144B (zh) | 2007-09-26 | 2011-09-28 | 富士胶片株式会社 | 平版印刷用润版液组合物和热固定轮转式胶版印刷方法 |
| JP2015208884A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | 西研グラフィックス株式会社 | 刷版加工装置 |
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