JPH0516558A - 感光性平版印刷版支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 改良された親水層を有する感光性平版印刷版
支持体を提供する。 【構成】 陽極酸化皮膜しシリケート処理したアルミニ
ウム板の表面に下記式ａ〜ｃの構造を有する重合体の水
溶液で処理した後、感光層を設けてなる感光性平版印刷
版支持体。 【化１】 【効果】 高い耐刷力を有し、非画像部が汚れにくい平
版印刷版が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に関
し、更に詳しくは改良された親水層を有する感光性平版
印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版（以下、ＰＳ版
と称する：Presensitized plateの略称）例えばネガ型
ＰＳ版は親水層を有する支持体上にインキ受容層の感光
層を設けたもので、このようなネガ型ＰＳ版に画像露光
を施し、ついで現像液を用いて露光ずみの感光層を現像
すると未露光部の感光層は除去されて親水性支持体の表
面が露出する一方、露光部の感光層は支持体の表面に更
に強く残留してインキ受容性の画像部を形成し、それに
よって平版印刷版が得られる。このような平版印刷版は
水と油との反発を利用して印刷するものである。具体的
には、その版面の非画像部を水で湿した後版面にインキ
を与えると、非画像部では湿し水によりインキが反発す
るため画像部にのみ選択的にインキが付着する。上記画
像部のインキを被転写物に転写すると、上記画像部に対
応した画像を有する印刷物が得られる。

【０００３】したがって、このような平版印刷版を得る
ための支持体としては、水を湿した時非画像部が親水性
かつ保水性に優れていると共に、印圧を受ける画像部と
なる感光層との接着性が良好なものでなければならな
い。これらの条件を満足した支持体としてはアルミニウ
ム板が最も優れており、このアルミニウム板と感光層と
の十分な接着性を得るために支持体表面の面積をできる
だけ大きくするために機械的に粗面化する表面処理法が
ある。この表面処理法としては、例えばボールグレイニ
ング、ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニング等の
各方法が特公昭５０−４００４７号公報、特公昭５１−
４６００３号公報等に記載されている。また特公昭４８
−２８１２３号公報、米国特許第 4,067,341号明細書、
特開昭５３−５７５０７号公報等には、塩酸、硝酸液等
を用いて直流あるいは交流の電流でアルミニウム板表面
に均一で緻密な砂目状を形成させる電解粗面化法が記載
されている。

【０００４】また、特開昭５４−６３９０２号公報には
機械的研磨法と電解粗面化法の両者を組み合せてアルミ
ニウム表面を粗面化した後、表面の硬度を上げるために
陽極酸化したものを平版印刷版の支持体に使用すること
が記載されている。

【０００５】さらに陽極酸化処理を経たのち所望により
親水化処理が施される。例えば米国特許第 2,714,066
号、同第 3,181,461号及び同第 3,280,734号又は同第
3,902,976号明細書には、場合により陽極酸化されたア
ルミニウムを基板とする印刷版支持体材料を親水化する
方法が記載されている。これらの方法の場合には、該支
持体材料を電流なしに又は電流を用いて珪酸ナトリウム
の水溶液中で処理する。

【０００６】又、米国特許第 3,276,868号及び同第 4,1
53,461号明細書には、場合によっては陽極酸化されたア
ルミニウムを基材とする印刷版の支持体表面を親水化す
るために、ポリビニルホスホン酸又はビニルホスホン酸
−アクリル酸及びビニルホスホン酸−酢酸ビニル等の共
重合体を使用することが開示されている。しかしこれら
の処理方法では、現像後非画像部に画像着色用染料又は
顔料及びジアゾニウム塩の感光材が残留し、非画像部の
親水性による非汚染性というような要求に対して必ずし
も十分な効果を得ることができなかった。

【０００７】又、特公昭４６−３５６８５号公報には陽
極酸化したアルミニウム支持体にポリビニルホスホン酸
溶液を反応することによって親水層を形成することが記
載されているが、このものはインキ汚れを生ずることは
少くなっているが感光層との密着が悪く、多量に印刷物
を印刷していくと画線の剥れが生じることが多々あり問
題を残している。又、ポリビニルホスホン酸の入手も容
易でない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像時に非画像部に画像着色用染料又は顔料及び感
光材料が残留することを防止し、かつ非画像部の汚染が
生じ難く、オフセット輪転印刷機のようなインキ除去性
の悪い印刷方式においても非画像部の汚れを減少するこ
とができ、かつ耐刷力のある感光性平版印刷版及びその
製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、粗面化処理陽極酸化処理
後シリケート処理したアルミニウム板の表面を下記式
ａ、ｂ又はｃで表わされる構造を有する重合体を含む水
溶液で処理した後、該表面に感光層を設けることにより
上記目的が達成できることを見出し本発明を完成するに
到った。

【化２】 式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。 ｍ：ｎ＝80〜98：２〜20重量％

【００１０】以下、本発明を順を追って詳しく説明す
る。本発明において用いられるアルミニウム板は、アル
ミニウムを主成分とする純アルミニウムや微量の珪素、
鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビス
マス、ニッケル、チタン等を合金組成として10重量％以
下含むアルミニウム合金である。アルミニウム板を陽極
酸化するに先立ち、表面の圧延油を除去するための例え
ば界面活性剤又はアルカリ性水溶液で処理する脱脂処理
及び砂目立処理が所望により行われる。

【００１１】砂目立て処理方法には、機械的な表面を粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解させる方法及び
化学的に表面を選択溶解する方法がある。機械的方法と
しては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、バフ研磨法等と
称される公知の方法を用いることができる。電気化学的
な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解液中で交流又は直
流により行なう方法がある。

【００１２】このように粗面化されたアルミニウム板は
必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理され
る。さらに電気化学的粗面化処理するには必須である。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては多孔質酸化皮膜を形成するものならばいかなるもの
でも使用することができ、一般には硫酸、燐酸、クロム
酸あるいはそれらの混酸が用いられ、それらの電解質の
濃度は電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化
の処理条件は用いる電解質によって種々変わるので一概
に特定し得ないが一般的には、電解質の濃度が１〜80重
量％溶液、液温は５〜70℃、電流密度 0.5〜60Ａ／dm
² 、電圧１〜 100Ｖ、電解時間10秒〜50分の範囲にあれ
ば適当である。陽極酸化皮膜の量は好ましくは１〜６ｇ
／m²の範囲である。

【００１３】シリケート処理は２〜10％の３号水ガラス
水溶液中に15〜90℃で陽極酸化したアルミニウム板を５
〜30秒浸漬処理すればよい。

【００１４】上記処理をした後水洗し、次に上記式ａ〜
ｃの構造を含む本発明の２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリロイルホスフェート重合体の水溶液による処理を
する。処理方法としては 0.1〜２％の濃度の水溶液で温
度15〜70℃、５秒〜３分スプレー処理または浸漬処理
し、水洗すればよい。この方法で処理された基材は50℃
〜130 ℃で乾燥させる。常に新液が保たれるロール塗布
もよい。２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホ
スフェートモノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートと燐酸を加熱還流して下記式Ｉ

【化３】 で表わされるジエステルを作り加水分解してモノマーを
作るため、モノマー中には普通２〜20重量％のジエステ
ルが残る。そのため、２−ヒドロキシ（メタ）アクリロ
イルホスフェートモノマーの重合体は常法により重合す
ると簡単にゲル化してしまう。

【００１５】本発明の重合体は、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリロイルホスフェートをエチレングリコー
ルモノメチルエーテルに10〜20％に溶解し、重合開始剤
をモノマーに対して１〜５％添加して溶かし、室温で５
〜10時間撹拌した後、大量のアセトン中に重合体を析出
させる。アセトンでモノマーを洗浄したのち精製水に溶
かして使用する。本発明の重合体は式ａのホモポリマ
ー、式ｂの架橋構造重合体及び式ｃの共重合体の単独あ
るいは混合物からなり、その分子量は3000〜 100万のも
のが好ましい。本発明の重合体はポリビニルホスホン酸
に比べて架橋構造を含んでいるため、シリケート処理し
た陽極酸化アルミニウム支持体との反応層との接着性が
大である。そのため、印刷中に画線部が剥れることがな
く耐刷力が安定すると思われる。

【００１６】このようにして得られる親水化層をもつ平
版印刷版用支持体の上に、ＰＳ版用の感光層や電子写真
法によってトナー画像を形成した後、トナー画像形成部
以外の非画像部をアルカリまたはアルコールを主成分と
する溶液でエッチング処理する印刷版用光導電層を設け
て感光性平版印刷版を得ることができる。

【００１７】ＰＳ版の感光層としてはポジ型感光層とネ
ガ型感光層がある。ポジ型感光層は従来公知のビナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル化合物を感光性成分
とし、これにクレゾールルムアルデヒド縮合樹脂の如き
アルカリ可溶性樹脂を混合させた感光性組成物を 1.5〜
3.0 μm の膜厚に塗布したもので、露光後３〜５％のメ
タケイ酸ナトリウム水や苛性カリを含むケイ酸ナトリウ
ム水溶液を用いて露光部を溶出して現像する。

【００１８】ネガ型感光層は４−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹
脂の有機スルホン酸塩あるいはヘキサフルオロリホン酸
塩を感光成分とし、これに酸価が10〜 200を有する有機
高分子化合物を混合させた感光性組成物や、最近レーザ
ー光線等の可視域光線に感光する光重合型感光性組成物
を 1.0〜2.0 μm の膜厚に塗布したもので，露光後ベン
ジルアルコール、アニオン界面活性剤、亜硫酸塩を含む
アルカリ水溶液で未露光部を溶出して現像する。

【００１９】電子写真感光層は主として光導電性化合物
とバインダーからなるが、感度の向上や所望の感光波長
域を得る目的のために、必要に応じて公知の顔料、染
料、化学増感剤、その他の添加剤等を使用することがで
きる。電子写真感光層は 0.5〜10μm の膜厚に塗布し、
帯電→露光→トナー画像→定着→トナー画像をレジスト
としてＰＳ版の現像液と同じようなアルカリ水溶液で非
画像部を溶出する。本発明の感光性平版印刷版支持体は
感光層を設けることなくオフセット輪転機に取り付け
て、カラー印刷する場合のめくら板（すて板）にも利用
することができる。

【００２０】

【発明の効果】本発明により得られる感光性平版印刷版
支持体を用いた平版印刷版は、従来のものに比べて高い
耐刷力を与えると同時に、非画像部が汚れにくいという
従来得られなかった優れた性質を有している。

【００２１】

【実施例】次に合成例及び実施例により本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれら合成例および実施例により
限定されない。 合成例 ２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート及びそ
のジエステルとの共重合体の製造 温度計と窒素導入管及び撹拌機を備え付けた 500mLの三
頸フラスコにエチレングリコールモノメチルエーテル 1
75ｇを加え、これに２−ヒドロキシエチルアクロイルホ
スフェート25ｇとアゾビスイソブチロニトリル 0.5ｇを
加えて溶解させる。窒素を導入して空気を追い出し、25
℃にて８時間撹拌する。この後アセトン３Ｌ中に撹拌し
ながら重合液を満たすと白色のポリマーが析出する。更
にアセトンでよく洗い、濾過して、アセトンを切った
後、精製水に溶解する。このポリマーは吸水性が強いの
で水に溶かして保存するのがよい。固型分を測定すると
３％水溶液での粘度は25 cps／25℃であった。ＧＰＣス
ペクトルは、ポリエチレングリコールを標準物質として
換算した重量平均分子量が11万と86万の混合物質であ
り、わずかに共重合体ができているのが認められた。

【００２２】実施例１ 厚さ 0.3mmのアルミニウム板をギロチンカッターで 387
×547mm のサイズに裁断した後、10％第三リン酸ソーダ
水溶液に浸漬して脱脂水洗する。次にナイロンブラシと
研磨砂を用いて砂目立てした後、10％苛性ソーダ水溶液
に浸漬して白色化させる。10％硝酸水に５秒間浸漬水洗
してデスマット化した後、このアルミニウム板を20％硫
酸水溶液中で電流密度２Ａ／dm² で２分間陽極酸化す
る。水洗後、５％３号水ガラス水に70℃10秒浸漬し水洗
する。次に合成例で得られた２−ヒドロキシエチルアク
リロイルホスフェート重合体の水溶液を 0.5％に水で希
釈し、この水溶液に前記アルミニウム板を25℃で30秒間
浸漬し、水洗して、 110℃で乾燥した。このようにして
親水化処理したアルミニウム板に、次にホエラーを用い
て下記組成の感光液を塗布し、80℃３分乾燥を行った。
感光層の膜厚は 1.8ｇ／ｍ² であった。（陽極酸化量
2.2ｇ／ｍ² ）

【００２３】 感光液組成 アクリル共重合体 5.0ｇ ジアゾ樹脂の２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン −５−スルホン酸塩 0.5ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ 0.025ｇ メチルセロソルブ 95ｇ ジメチルルムアミド 10ｇ 但し上記組成において、アクリル共重合体は重量比で、
２−ヒドロキシ−３−ベンゾイルオキシプロピルメタク
リレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝50／20／15／5 の組成を有し、平均分子
量が50,000のものを用いた。

【００２４】このようにして得られたネガ型ＰＳ板
（Ａ）に、透明ネガフィルムを通して２ＫＷのハロゲン
ランプのランプハウスを用いて距離１ｍより30秒間露光
し、下記組成の現像液を用いて25℃30秒間現像した後十
分水洗し、ガム引きした後常法の手順で印刷した。

【００２５】 現像液組成 ベンジルアルコール 12ｇ ベンゾトリアゾールトリエタノールアミン付加塩 3ｇ トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム 6ｇ 水 250ｇ 比較として 0.5％２−ヒドロキシエチルアクリロイルホ
スフェート共重合体の水溶液の25℃、30秒浸漬処理をし
ないアルミニウム板に、上記と同じように感光液を塗布
してネガ型ＰＳ版（Ｂ）を作成し、ネガ型ＰＳ版（Ａ）
と同じように製版印刷した。このときの非画像部の汚染
と耐刷力を調べた結果を表１に示した。表１の結果か
ら、本発明による感光性平版印刷版支持体は比較例のも
のに比べて耐刷力および非画像部の汚れのいずれにおい
ても満足すべきものであることが判る。

【表１】 更にネガ型ＰＳ版（Ａ）及び（Ｂ）を温度35℃、相対
湿度80％にした恒温恒湿装置に保存し、現像水洗後のイ
ンキング汚れ具合を調べた結果を表２に示した。

【表２】 表２の結果から本発明による感光性平版印刷版は比較例
のものに比べて経時的に非画像部の汚れが発生しにくい
ことが判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 陽極酸化皮膜形成後シリケート処理した
   アルミニウム板の表面を下記式ａ〜ｃで表わされる構造
   を有する重合体を含む水溶液で処理した後、該表面に感
   光層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版支持
   体。 【化１】 式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。 ｍ：ｎ＝80〜98：２〜20重量％