JPS581100B2 - 新規ジフェニルエ−テル系化合物ならびに殺草剤 - Google Patents
新規ジフェニルエ−テル系化合物ならびに殺草剤Info
- Publication number
- JPS581100B2 JPS581100B2 JP53000848A JP84878A JPS581100B2 JP S581100 B2 JPS581100 B2 JP S581100B2 JP 53000848 A JP53000848 A JP 53000848A JP 84878 A JP84878 A JP 84878A JP S581100 B2 JPS581100 B2 JP S581100B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- herbicides
- general formula
- compound represented
- diphenyl ether
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中、Ｘはハロゲン原子または二トロ基を表わす。
）で示されるジフエニルエーテル系化合物とその化合物
を有効成分として含有する殺草剤と製造方法に関するも
のである。
を有効成分として含有する殺草剤と製造方法に関するも
のである。
従来より、ジフエニルエーテル系化合物の中に優れた殺
草活性を有するものが存在することは公知の事実であり
、例えば、２・４−ジクロルフェニル−４−ニトロフエ
ニルエーテル（以下、ＮＩＰと略する。
草活性を有するものが存在することは公知の事実であり
、例えば、２・４−ジクロルフェニル−４−ニトロフエ
ニルエーテル（以下、ＮＩＰと略する。
）および２・４・６−トリクロルフエニル−４−ニトロ
フエニルエーテル（以下、ＣＮＰと略する。
フエニルエーテル（以下、ＣＮＰと略する。
）が水田の殺草剤として広く使用されているが、その他
にも、数多くのジフェニルエーテル系化合物について、
殺草剤としての実用性の検討がなされている。
にも、数多くのジフェニルエーテル系化合物について、
殺草剤としての実用性の検討がなされている。
これらの化合物は、それに含まれる置換基の種類、数ま
たは位置など光学構造上のわずかの相違によって、殺草
活性の有無、その程度、発現の仕方、選択性ならびに効
力の持続性などが著しく異る場合が多く、化合物の類似
性によって、それらの化合物の殺草活性を予測すること
は極めて困難である。
たは位置など光学構造上のわずかの相違によって、殺草
活性の有無、その程度、発現の仕方、選択性ならびに効
力の持続性などが著しく異る場合が多く、化合物の類似
性によって、それらの化合物の殺草活性を予測すること
は極めて困難である。
本発明者らは、各種ジフエニルエーテル系化合物を合成
し、その殺草活性を検討した結果、前記一般式（１）で
示される化合物がＮＩＰまたはＣＮＰに較べて高い殺草
活性と選択性を有することを見出し、この事実に基づい
て本発明を完成した。
し、その殺草活性を検討した結果、前記一般式（１）で
示される化合物がＮＩＰまたはＣＮＰに較べて高い殺草
活性と選択性を有することを見出し、この事実に基づい
て本発明を完成した。
すなわち、前記一般式（１）で示される化合物はヒエ類
はもちろん、多くの雑草に対して優れた殺草作用を示し
、しかも濃度希釈による活性低下が少なく、かつ効力の
持続性が長く、さらに水稲に対する薬害が著しく小さい
など、数々の優れた特性を有するものである。
はもちろん、多くの雑草に対して優れた殺草作用を示し
、しかも濃度希釈による活性低下が少なく、かつ効力の
持続性が長く、さらに水稲に対する薬害が著しく小さい
など、数々の優れた特性を有するものである。
本発明の前記一般式（１）で示される化合物の一般的製
造方法は次の反応式によって表わされる。
造方法は次の反応式によって表わされる。
（式中、Ｘはハロゲン原子または二トロ基を示す）すな
わち、ペンズトリフルオライド誘導体とｍ−二トロフェ
ノールを酸受容体としての塩基の存在下に反応させて生
成したモノニトロ体を発煙硝酸と硫酸の混酸を用いて処
理し、目的のジニトロ体を合成する。
わち、ペンズトリフルオライド誘導体とｍ−二トロフェ
ノールを酸受容体としての塩基の存在下に反応させて生
成したモノニトロ体を発煙硝酸と硫酸の混酸を用いて処
理し、目的のジニトロ体を合成する。
その際マス、３−ニトロジフエニルエーテルを得るため
の溶媒は不活性な溶媒、たとえばジメチルアセトアミド
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン等が使用に耐え得る。
の溶媒は不活性な溶媒、たとえばジメチルアセトアミド
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン等が使用に耐え得る。
反応温度は５０〜２００℃好ましくは１００〜２００℃
の範囲内がよい。
の範囲内がよい。
反応時間は、出発物質及び溶媒によって異なるが、３０
分から１０時間が適当である。
分から１０時間が適当である。
また使用する塩基（縮合剤）は、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎ
ａＨＣ０３、Ｋ２ＣＯ３が望ましい。
ａＨＣ０３、Ｋ２ＣＯ３が望ましい。
次に、パラ位のニトロ基は、３−ニトロジフエニルエー
テルを無水酢酸中に溶解しておき、これに二トロ化酸混
合物例えば発煙硝酸と硫酸の混酸を加えて加えて導入さ
れる。
テルを無水酢酸中に溶解しておき、これに二トロ化酸混
合物例えば発煙硝酸と硫酸の混酸を加えて加えて導入さ
れる。
二トロ化は発熱性であり、０℃〜室温で行われる。
反応時間は２〜１０時間望ましくは３〜６時間である。
次に、前記一般式（１）で示される化合物の製造法を合
成例によって具体的に説明する。
成例によって具体的に説明する。
合成例 １
２−クロルー４ −トリフルオルメチルフエニルー３・
４−ジニトロフエニルエーテル（化合物１）の合成 ｍ−二トロフェノール１６．７Ｐ、炭酸カリウム１６．
６ｇおよびスルホラン１５０ｍｌを混合、かきまぜた中
に、３・４−ジクロルベンズトリフルオライド３１．０
ｇを加え徐々に昇温して、１７０〜１８０℃で６時間反
応させた。
４−ジニトロフエニルエーテル（化合物１）の合成 ｍ−二トロフェノール１６．７Ｐ、炭酸カリウム１６．
６ｇおよびスルホラン１５０ｍｌを混合、かきまぜた中
に、３・４−ジクロルベンズトリフルオライド３１．０
ｇを加え徐々に昇温して、１７０〜１８０℃で６時間反
応させた。
反応液は冷却後、水中に排出し、沈降した油層をベンゼ
ンで抽出した。
ンで抽出した。
ベンゼン抽出液は水洗、次いで無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧下に溶媒を留去し粗生成物を得た。
燥した後、減圧下に溶媒を留去し粗生成物を得た。
この粗生成物を減圧蒸留して２−クロルー４−トリフル
オルメチルフエニルー３−ニトロフエニルエーテル３３
．８１（沸点１５０〜１５５℃／０．２ｍｍＨｇ）を得
た（収率８８．８％）。
オルメチルフエニルー３−ニトロフエニルエーテル３３
．８１（沸点１５０〜１５５℃／０．２ｍｍＨｇ）を得
た（収率８８．８％）。
次に、上記のようにして得られた２−クロルー４−トリ
フルオルメチルフエニルー３−ニトロフエニルエーテル
３１．７ｇを無水酢酸５０ｒｎｌに溶解し、５〜１０℃
に保ちながら、別に調製した混酸〔発煙硝酸（比重１．
５）８ｇおよび９５％硫酸３０ｍｌを混合溶解したもの
。
フルオルメチルフエニルー３−ニトロフエニルエーテル
３１．７ｇを無水酢酸５０ｒｎｌに溶解し、５〜１０℃
に保ちながら、別に調製した混酸〔発煙硝酸（比重１．
５）８ｇおよび９５％硫酸３０ｍｌを混合溶解したもの
。
〕を約３時間を要して滴下した。
滴下後、さらに室温で２時間かきまぜて反応を終了させ
た後、反応液を水中に排出し、ベンゼンで抽出した。
た後、反応液を水中に排出し、ベンゼンで抽出した。
抽出液は水洗、乾燥、ついで減圧下で濃縮乾固した後、
エタノールから再結晶して３３ｇの化合物１（融点８１
−８２℃）を得た（収率９１％）。
エタノールから再結晶して３３ｇの化合物１（融点８１
−８２℃）を得た（収率９１％）。
また、その元素分析値（％）はＣ；４３．３２ Ｈ；１
．７３ Ｃｌ ；９．６５ Ｆ；１５．６３ Ｎ；７．
７１（分子式 Ｃ１３Ｈ６ＣＩＦ３Ｎ２Ｏ５に対する計算値（％）はＣ
；４３．０５ Ｈ；１．６７ Ｃｌ；９．７８ Ｆ；
１５．７２ Ｎ；７．７３）であった。
．７３ Ｃｌ ；９．６５ Ｆ；１５．６３ Ｎ；７．
７１（分子式 Ｃ１３Ｈ６ＣＩＦ３Ｎ２Ｏ５に対する計算値（％）はＣ
；４３．０５ Ｈ；１．６７ Ｃｌ；９．７８ Ｆ；
１５．７２ Ｎ；７．７３）であった。
合成例 ２
２−ニトロ−４ −トリフルオルメチルフエニル−３・
４−ジニトロフエニルエーテル（化合物２）の合成 合成例１と同様に、ｍ−ニトロフェノールおよび３−ニ
トロ−４−クロルベンズトリフルオライドから２−ニト
ロー４−トリフルオルメチルフエニルー３−ニトロフエ
ニルエーテルヲ合成し、次いで、これをニトロ化するこ
とにより化合物２を得た。
４−ジニトロフエニルエーテル（化合物２）の合成 合成例１と同様に、ｍ−ニトロフェノールおよび３−ニ
トロ−４−クロルベンズトリフルオライドから２−ニト
ロー４−トリフルオルメチルフエニルー３−ニトロフエ
ニルエーテルヲ合成し、次いで、これをニトロ化するこ
とにより化合物２を得た。
このようにして得られた化合物２の融点は１１５〜１１
６℃であった。
６℃であった。
また、その元素分析値（％）は、Ｃ；４１．７３ Ｈ；
１．６８ Ｆ；１５．６５ Ｎ；１１．３６（分子式 Ｃ１３Ｈ６Ｆ３Ｎ３Ｏ７に対する計算値（％）Ｃ；４１
．８４ Ｈ；１．６２ Ｆ；１５．２７ Ｎ；１
１．２６）であった。
１．６８ Ｆ；１５．６５ Ｎ；１１．３６（分子式 Ｃ１３Ｈ６Ｆ３Ｎ３Ｏ７に対する計算値（％）Ｃ；４１
．８４ Ｈ；１．６２ Ｆ；１５．２７ Ｎ；１
１．２６）であった。
本発明化合物な殺草剤として使用する場合は、他の殺草
剤の１種または２種以上、殺草剤、殺菌剤、植物生育調
節剤等の農薬、土壌改良剤または肥効性物質との混合使
用はもちろんのこと、これらとの混合製剤も可能である
。
剤の１種または２種以上、殺草剤、殺菌剤、植物生育調
節剤等の農薬、土壌改良剤または肥効性物質との混合使
用はもちろんのこと、これらとの混合製剤も可能である
。
例えば本発明の殺草剤と併用される殺草剤としては、尿
素系殺草剤、チオールカーバメート系殺草剤、有機リン
系殺草剤、酸アミド系殺草剤、トリアジン系殺草剤、ア
リ口キシ脂肪酸系殺草剤等がある。
素系殺草剤、チオールカーバメート系殺草剤、有機リン
系殺草剤、酸アミド系殺草剤、トリアジン系殺草剤、ア
リ口キシ脂肪酸系殺草剤等がある。
本発明殺草剤の含有量は、粒剤では２〜１０％、水和剤
では４０〜８０％、乳剤では１０〜５０％（いずれも重
量％を示す。
では４０〜８０％、乳剤では１０〜５０％（いずれも重
量％を示す。
）が望ましい。次に、本発明殺草剤の実施例を示す。
実施例中に「部」とあるのは「重量部」を表わす。
実施例 １
粒剤
化合物１ ６部、ベントナイト７０部、タルク２１部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部、およびリグニ
ンスルホン酸ソーダ１部を混合し、適量の水を加えて混
練した後、押し出し造粒機を用いて通常の方法により造
粒し、粒剤１００部を得た。
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部、およびリグニ
ンスルホン酸ソーダ１部を混合し、適量の水を加えて混
練した後、押し出し造粒機を用いて通常の方法により造
粒し、粒剤１００部を得た。
実施例 ２
水和剤
化合物２ ５０部、ケイソウ士４０部およびドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソータ１０部を混合粉砕し水和剤１０
０部を得た。
ンゼンスルホン酸ソータ１０部を混合粉砕し水和剤１０
０部を得た。
実施例 ３
乳剤
化合物１ １０部、ソルポール（東邦化学（株）製乳化
剤）１０部およびベンゼン８０部を混合し乳剤１００部
を得た。
剤）１０部およびベンゼン８０部を混合し乳剤１００部
を得た。
次に、試験例により、本発明をさらに詳細に説明する。
試験例 １
発生前土壌処理による畑作防除試験
畑風乾±（１４メッシュのフルイな通したもの）１０ｋ
ｇをアール／１０００樹脂製ポットに入れ、これにＮ、
Ｐ２０５、Ｋ２Ｏ各１ｇを化成肥料で全層に施肥し、土
壌水分を最大容水量の６０％とした後、供試作物または
雑草の種子の一定量をは種し覆土した。
ｇをアール／１０００樹脂製ポットに入れ、これにＮ、
Ｐ２０５、Ｋ２Ｏ各１ｇを化成肥料で全層に施肥し、土
壌水分を最大容水量の６０％とした後、供試作物または
雑草の種子の一定量をは種し覆土した。
これに、供試化合物を実施例３の方法に準じて調製した
乳剤を用いて、その所定量をアールあたり１０ｌ相当量
の水に希釈し、微量加圧噴霧器で散布した。
乳剤を用いて、その所定量をアールあたり１０ｌ相当量
の水に希釈し、微量加圧噴霧器で散布した。
これを温室におき、水管理を常時行ない植物を生育させ
た。
た。
薬剤散布３０日後に、作物および雑草の発生ないし生育
状況を観察調査し、第１表の結果を得た。
状況を観察調査し、第１表の結果を得た。
この表で作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草
効果は、作物又は雑草の発生ないし生育の状態を無処理
区の風乾重と比較して下記の評価基準に従って表わした
。
効果は、作物又は雑草の発生ないし生育の状態を無処理
区の風乾重と比較して下記の評価基準に従って表わした
。
評価基準
試験例 ２
水田初期殺草試験
水田一般雑草が自然混在している水田土壌（１４メッシ
ュのフルイを通したもの）３．３ｋｇアール／５０００
ワグネルポットに入れ、これにＮ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏの
各０．８７を化成肥料で全層に施肥した後、適量の水を
加えてかくはんし、たん水状態とした。
ュのフルイを通したもの）３．３ｋｇアール／５０００
ワグネルポットに入れ、これにＮ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏの
各０．８７を化成肥料で全層に施肥した後、適量の水を
加えてかくはんし、たん水状態とした。
これに、あらかじめ温室で育苗した水稲苗（稚苗、葉令
３．０）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。
３．０）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。
水稲移植５日後の雑草発生期に、供試化合物の所定量を
、前記実施例１に記載した方法に準拠して調製した粒剤
を用いて、たん水下に処理した。
、前記実施例１に記載した方法に準拠して調製した粒剤
を用いて、たん水下に処理した。
処理３０日後に、雑草の発生状況および水稲に対する薬
害の程度を観察により調査し、第２表の結果を得た。
害の程度を観察により調査し、第２表の結果を得た。
この表の中で、作物に対する薬害程度および雑草に対す
る殺草効果は、試験例１の評価基準に従って表わした。
る殺草効果は、試験例１の評価基準に従って表わした。
なお、試験期間中は１日あたり１ｃｍの漏水処理により
ポットのたん水深を３ｃｍに保った。
ポットのたん水深を３ｃｍに保った。
試験例 ３
生育期茎葉処理による畑作雑草防除試験
畑風乾土（１４メッシュのフルイを通したもの）３．
５ ｋｇをアール／５０００ワグネルポットに入れ、こ
れにＮ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏ各０．５ｇを化成肥料で全層
に施肥し、．土壌水分を最大容水量の６０％に調製した
。
５ ｋｇをアール／５０００ワグネルポットに入れ、こ
れにＮ、Ｐ２Ｏ５、Ｋ２Ｏ各０．５ｇを化成肥料で全層
に施肥し、．土壌水分を最大容水量の６０％に調製した
。
それぞれ別のポットに供試作物および雑草の種子の一定
量を播種し、均一に覆土した後、温室で生育させ、作物
および雑草が３〜４葉期になったとき、供試化合物の所
定量を、前記実施例２に示した方法に準じて調製した水
和剤を用いて、適量の水に希釈し微量噴霧器で茎葉に散
布した。
量を播種し、均一に覆土した後、温室で生育させ、作物
および雑草が３〜４葉期になったとき、供試化合物の所
定量を、前記実施例２に示した方法に準じて調製した水
和剤を用いて、適量の水に希釈し微量噴霧器で茎葉に散
布した。
薬剤処理３０日後に作物および雑草の生育状況を観察調
査し、第３表の結果を得た。
査し、第３表の結果を得た。
この表で、作物に対する薬害程度および雑草に対する殺
草効果は、試験例１の評価基準に従って表わした。
草効果は、試験例１の評価基準に従って表わした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子または二トロ基を表わす。 ）で示されるジフエニルエーテル系化合物。２ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子または二トロ基を表わす。 ）で示されるジフエニルエーテル系化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする殺草剤。 ３ 一般式 （式中、Ｘは・・ロゲン原子または二トロ基を表わす）
で示される化合物とｍ−二トロフェノールとを塩基の存
在下に反応させて得られた 一般式 （式中、Ｘは前記と同じ）で示される化合物を発煙硝酸
と硫酸の混酸によりニトロ化することを特徴とする 一般式 （式中、Ｘは前記に同じ）で示されるジフエニルニーテ
ル系化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53000848A JPS581100B2 (ja) | 1978-01-10 | 1978-01-10 | 新規ジフェニルエ−テル系化合物ならびに殺草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53000848A JPS581100B2 (ja) | 1978-01-10 | 1978-01-10 | 新規ジフェニルエ−テル系化合物ならびに殺草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5495527A JPS5495527A (en) | 1979-07-28 |
| JPS581100B2 true JPS581100B2 (ja) | 1983-01-10 |
Family
ID=11485051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53000848A Expired JPS581100B2 (ja) | 1978-01-10 | 1978-01-10 | 新規ジフェニルエ−テル系化合物ならびに殺草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581100B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EG11593A (en) * | 1973-07-03 | 1980-07-31 | Bayer Ag | Halogenated 4-trifluiromethyl-4-cyano-diphenyl-ethers process for their preparation and their use as herbicides |
-
1978
- 1978-01-10 JP JP53000848A patent/JPS581100B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5495527A (en) | 1979-07-28 |
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