JPS588363B2 - ジヨソウザイ オヨビ ソノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式〔■〕 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ゛１およびＲ２は
同一または相異なり、水素原子またはメチル基をあらわ
す。

）で示される尿素系化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤およびその製造法に関するもので
ある。

前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は広範囲の
雑草に対して殺草効力を有し、たとえばメヒシバ、スズ
メノテツポウ、ノビエ等のイネ科雑草およびスベリヒュ
、タデ、コニシキソウ、ハコベ、コナギ、キカシクサ、
ミズハコベ、カヤツリグサ等の畑地、水田雑草を枯殺す
ることかできる。

本発明化合物はＬ記の種々の雑草に対して雑草の生育期
、発生前処理できわめて低濃度で効力を発揮し、またそ
の土壌中での効力持続性も長く、人畜、魚類にも毒性の
低い性質を有している。

さらに本発明化合物の除草剤としての特徴をあげるなら
ば本発明化合物を水田で使用した場合に移植水稲にはま
ったく薬害がなく、コナギ、アゼナ、キカシグサ、カヤ
ツリグサ、また多年性雑草のウリカワ、ホタルイに対し
ても活性を有している。

このような本発明化合物にみられる水稲用除草剤として
の優秀な性質は、従来の尿素系除草剤、たとえばｄｉｕ
ｒｏｎ （ Ｎ − Ｎ−ジメチルＮ’−３−４一ジ
クロロフエニル尿素）、ＤＳ−５３２８（シスー２・５
−ジメチル−１〜ピロリジンカルボキシアニライド）等
には見られない性質である。

すなわち、当該化合物では稲に対する薬害が強いために
雑草に対する作用が強いにもかかわらず水稲用除草剤と
して使用することができなかった。

本発明者らは、このような従来の尿素系除草剤の有して
いる欠点を除き、雑草に対する活性は保持しながら稲に
対し薬害がないという水稲用除草剤としてはきわめて安
全性の高い特徴を本発明化合物に見出したのである。

また本発明化合物は水稲以外にも陸稲、麦類、大豆、ト
ウモロコシ等に利用した場合にも安全であるし、さらに
は各種穀類、そ菜類、果樹園、芝生、牧草地、非農耕地
等広い適用場面を有する除草剤として使用可能である。

さらに本発明化合物の顕著な特徴の一つとしては、本発
明化合物が稲に対する選択性を発現するためにきわめて
限られた構造が要求されることである。

すなわち、フエニル尿素構造をもちながら、ピロリジン
環を有することおよびフエニル基のｐ一位にｐ−ハロゲ
ン置換ペンジルオキシ基を有することである。

本発明化合物は新規化合物であり、その合成法には次の
４方法をあげることができる。

第１の方法は、ｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシフエニ
ルイソシアネート〔■）と置換ピロリジン（ＩＩ）とを
不活性有機溶媒中で反応させることにより収率よく行な
うことができる。

（各式中、Ｘ，Ｒ１およびＲ２は前記と同様の意味をあ
らわす。

）たとえばｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシフェニルイ
ソシアネート〔■〕を溶解したベンゼン溶液に室温下で
等モルの置換ピロリジンを滴下する。

約３０分間攪拌を続げた後溶媒を留去すると、目的とす
る尿素化合物ＣＩ，ｌを得る。

第２の方法は、ｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシフエニ
ル力ルバミルクロライド（ＩＶ）と置換ヒロリジン（■
）とを不活性有機溶媒中で反応させることにより行なわ
れる。

この場合脱塩酸剤を用いることにより目的物を収率よく
得ることができる。

（各式中、Ｘ，Ｒ１およびＲ２は前記と同様の意味をあ
らわす。

）たとえばｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシフエニルカ
ルバミルクロライドを溶解したベンゼン溶液にあらかじ
め用意した等モル量の置換ピロリジンとトリエチルアミ
ンとの混合溶液を滴下する。

後還流下に２時間置き、室温にもどした後水を加えてト
リエチルアミン塩酸塩を除く。

溶媒を留去すると目的とする尿素化合物（Ｉ）を得る。

第３の方法は、ｐ−ハロゲン置換ペンジルオキゾアニリ
ン〔Ｖ〕と置換ピロリジン力ルポキシクロライド（■）
とを不活性有機溶媒中で反応させることにより行なわれ
る。

この場合脱塩酸剤を用いることにより目的物を収率よく
得ることができる。

（各式中、Ｘ， Ｒ１およびＲ２は前記と同様の意味を
あらわす。

）たとえばｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシアニリンを
溶解したトルエン溶液に置換ピロリジン力ルポキシクロ
ライドとトリエチルアミンとを各等モル量加えて８時間
還流し、室温にもどした後水を加えてトリエチルアミン
塩酸塩を除く。

溶媒な留去すると目的とする尿素化合物ＣＩ）を得る。

第４の方法としては置換ピロリジンカルボキシｐ−ヒド
ロキシアニライド〔■〕とｐ−ハロゲン置換ペンジルハ
ライド〔糧〕とを不活性有機溶媒中で反応させることに
より行なわれる。

この場合脱塩酸剤を用いることにより目的物を収率よく
得ることができる。

（各式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは前記と同様の意味をあ
らわし、Ｙはハロゲン原子をあらわす。

）たとえば置換ピロリジン力ルボキシｐ−ヒドロキシア
ニライドのベンゼン溶液に等モル量のｐ −ハロゲン置
換ペンジルクロライドを加え、さらに等モル量の５０％
苛性ソーダ水溶液を加えて加熱還流を行ない、水洗後溶
媒を留去すると目的とする尿素化合物〔Ｉ〕を得る。

次に一般式ＣＩ）で示される本発明化合物を例示すると
表１のようになるが本発明化合物はこれらのみに限定さ
れるものではない。

上記のようにして得られた本発明化合物はいずれも新規
化合物であり、いずれも強力な除草効力を有し、また稲
をはじめとして有用植物には特に生育期において伺ら害
を及ぼさないという除草剤としてきわめてすぐれた性質
を有している。

本発明化合物を実際に使用する際は原体そのものを散布
してもよいし、粉剤、粒剤、微粒剤、水和剤、乳剤等の
いずれの製剤形態のものでも使用できる。

これらの製剤品を作成するにあたって、固体担体として
はたとえば、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン
、珪藻上、バーミキュライト、消石灰等があげられ、液
体担体としてはたとえば、ベンゼン、アルコール類、ア
セトン、キシレン、メチルナフタリン、ジオキサン、シ
クロヘキサノン等があげられる。

なお実際の使用にあたっては農業上使用される展着剤等
の界面活性剤を混用して効力の向上、確実を期すことは
もちろん、殺菌剤、微生物農薬、ピレスロイド系殺虫剤
、その他の殺虫剤、他の除草剤等の他の農薬、または肥
料との混用も可能である。

以下に本発明組成物の配合例を示す。

配合例 １ 化合物（２） ２ ５重量部、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル系界面活性剤５重量部およびタル
ク７０重量部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

配合例 ２ 化合物（３）３０重量部、ポリエチレングリコールエー
テル系界面活性剤２０重量部およびシクロへキサノン５
０重量部をよく混合して乳剤を得る。

配合例 ３ 化合物（５）５重量部、ベントナイト４ ０重量部、ク
レー５０重量部およびリグニンスルホン酸ナトリウム５
重量部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた
後、造粒乾燥して粒剤を得る。

配合例 ４ 化合物（１）３重量部およびクレー９７重量部をよ《粉
砕混合して粒剤を得る。

配合例 ５ 化合物（２）５重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム
４重量部、フバサミクレー〔フバサミクレー株式会社商
品名〕８６重量部、水５重量部を加え、リボンミキサー
でねりあわせ、乾燥させれば微粒剤を得る。

以下実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、効力試験中の化合物名は前記例示の化合物番号に
よって示す。

また、本発明化合物の作用特性を発現するに必要な構造
を明らかにするために対照化合物として表２のような化
合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を使用した。

実施例 １ ｐ−クロロベンジルオキシフエニルイソシアネ−ト１３
ｇをベンゼン６０ｍｌに溶かし、これにピロリジン３．
６２をベンゼン５０ｍＡに溶かした溶液を２０〜３０℃
で滴下する。

滴下後同一温度でさらに３０分間攪拌を続ける。

減圧下で溶媒を留去すると結晶１６ｇを得る。

これをベンゼンにて再結晶を２度行なって、白色針状の
結晶（１）８．５ｇを得る。

融点１６２．５〜１６３５℃ 元素分析 実施例 ２ ｐ−プロモベンジルオキシフエニルカルバミルクロライ
ド１７．Ｏｇをベンゼン６０ｍｌに溶かす。

これにピロリジン７８２をベンゼン５０ｍＡに溶かした
溶液を２０〜３０℃で滴下し、後２時間還流する。

室温にもどし、ベンセソ層を０．１Ｎ塩ｅ５０ｍｌで２
回洗滌する。

さらに水洗をくり返した後ベンゼン層を芒硝にて乾燥し
、溶媒を留去して淡黄色結晶１５．８ｇを得る。

ベンゼンにて再結晶を２度行なって白色針状結晶（２）
１３．６ｇを得る。

融点１８３〜１８５．５℃ 元素分析値 実施例 ３ ｐ−フルオロペンジルオキシアニ１，１ン１１，０ｇピ
ロリジン力ルポキシクロリド６７．０ｇをトルエン１０
０ｍｌに溶かし、炭酸カリウム６．９ｇを加えて８時間
還流する。

後室温にもどし、３回水洗をくり返した後トルエン層を
芒硝で乾燥して溶媒を留去すると淡褐色結晶２３．３Ｐ
を得る。

これをベンゼンにて２回再結晶すると１．６．５？の淡
黄色針状結晶を得る。

融点１４８〜１５３℃ 元素分析値 実施例 ４ ２・５−ジメチル１−ビロリジンカルボキシｐ一ヒドロ
キシアニライド２３．４ｆとｐ−クロロペンジルクロラ
イド１．６．ＩＰとをジメチルホルムアミド１００ｍｌ
に溶かし、これに炭酸カリウム１０．６Ｐを加え加熱還
流を５時間続ける。

室温にもどし、水３００ｍｌにあげ、ベンゼンＬＯＯｍ
ｌで２回抽出する。

ベンゼン層は水洗を２回行なった後、芒硝にて乾燥し、
溶媒を留去すると淡褐色結晶］．５．３Ｐを得る。

これをベンゼンにて２回再結晶し、淡黄色結晶（５）１
０．０Ｐを得る。

融点１１９．５〜１２３℃ 元素分析値 実施例 ５ 播種後土壌処理試験 ３寸素焼植木鉢にイネ科雑草の代表としてメヒシバを、
広葉雑草の代表としてアオビュ、アカザを、作物の代表
としてダイズ、小麦、トウモロコシの種子を播種し、覆
土後、水和剤形態の薬剤を水で希釈し、ハンドスプレー
ヤーにて土壌処理した。

その後温室内にて育成し、処理後２０日目に除草効力、
薬害を観察し、その結果を表３に示す。

除草効力薬害の評価は下記のようにＯ〜５の数字で表わ
した。

０・・・・・・抑草率 ０％ １・・・・・・ 〃２０ ２・・・・・・〃４０ ３・・・・・・抑草率 ６０％ ４・・・・・・ 〃８０ ５・・・・・・ 〃 １００ 薬害に関しては、草丈、分けつ数、全重（風乾重）の対
無処理区比を出し、３つの要因のもつとも値の悪いもの
をとって０〜５で評価した。

０・・・・・・対無処理区比 １００％ １・・・・・・ 〃８０ ２・・・・・・ 〃６０ ３・・・・・・ 〃４０ ４・・・・・・ 〃２０ ５・・・・・・ 〃 ０ 実施例 ６ 畑雑草、作物生育期スプレー処理試験 ３寸素焼植木鉢に、イネ科雑草の代表としてメヒシバを
、広葉雑草の代表としてアオビュ、アカザを、作１代表
としてダイズ、小麦、トウモロコシを播種し、温室内で
育成し、播種後１５日目に各植物の茎葉に所定濃度の薬
剤（水和剤）をハンドスプレーヤーにて処理した。

処理は１０ｌ／ａの実用水量で行なった。

その後温室内にて育成し、処理後２０日目に除草効力お
よび薬害を観察し、その結果を表４に示す。

除草効力および薬害の評価は実施例５と同じようにして
表わした。

実施例 ７ 水田土壌１．５ｋｇずつ詰めた直径１４ｃｍのワグネル
ポットを水田状態にし、３葉期の稲苗を移植し、さらに
稗種子を播種し、これに所定量の薬剤を湛水士壌処理し
た。

薬剤処理後２５日目に前記移植または播種した植物およ
び自然発生したコナギ、アゼナ、キカシグサなどの広葉
雑草について除草効力、薬害の程度を調査した。

その結果を表５に示す。

なお、処理方法については、所定量の薬剤を水和剤の型
でポット当りｌ ５ ｃｃ処理した。

処理に際してはピペットにて滴下した。

除草効力および薬害の評価は実施例５と同じようにして
表わした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子をあらわし、Ｒ１およびＲ２
   は同一または相異なり、水素原子またはメチル基をあら
   わす。 ）で示される尿素系化合物の１種または２種以上を有効
   成分として含有することを特徴とする除草剤。 ２ 一般式 （式中、Ｘぱハロゲン原子をあらわす。 ）で示されるｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシフェニル
   イソシアネートと一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基をあらわす。 ）で示される置換ピロリジンとを反応させて、特許請求
   の範囲第１項に記載の一般式で示される尿素系化合物得
   ることを特徴とする除草剤の製造法。 ３ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子をあらわす。 ）で示されるｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシフエニル
   力ルバミルクロライドと一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基をあらわす。 ）で示される置換ピロリジンとを反応させて、特許請求
   の範囲第１項に記載の一般式で示される尿素系化合物を
   得ることを特徴とする除草剤の製造法。 ４ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子をあらわす。 ）で示されるｐ−ハロゲン置換ペンジルオキシアニリン
   と一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基をあらわす。 ）で示される置換ピロリジンカルボキシクロライドとを
   反応させて、特許請求の範囲第１項に記載の一般式で示
   される尿素系化合物を得ることを特徴とする除草剤の製
   造法。 ５ 一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基をあらわす。 ）で示される置換ピロリジン力ルボキシｐ−ヒドロキシ
   アニライドと一般式 （式中、ＸおよびＹはハロゲン原子をあらわす。 ）で示されるｐ−ハロゲン置換ペンジルハライドとを反
   応させて、特許請求１囲第１項に記載の一般式で示され
   る尿素系化合物を得ることを特徴とする除草剤の製造法
   。