JPS58113103A - 薬剤の徐放化材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は薬剤の余放化方法及びその組成物及び徐放化材
に関する。

従来より樹脂中に薬剤を混入せしめ薬４］を徐放化させ
ることは公知であるか、使用するｌｉυ脂により架材の
放出度か左右されたり、揮散性の高い薬剤の徐放化か困
難であったり、薬剤の徐放化が思うようにコントロー〃
出来ないことか多かった。

また硬化時、または硬化後に薬剤か外表面へ押し出され
るブｌレーミング現象を生じ易く、薬剤のロスや濡れ、
更には使用時の安全性や地材判への影響の面から致命的
な欠点乞有していた。

このように現状に鑑み、薬剤のロスか防げ、しかも薬剤
の揮散を適度ｌこコントロールされ得る徐放化の方法に
ついて鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った・ 則ち、本発明は、１．薬剤と樹脂類Ａを混合し、硬化後
、紛・粒状物となしたものを更に樹脂類Ｂに混合し、硬
化させることにより該薬剤の放出をコントロールするこ
とを特徴とする薬剤の徐放化方法。２．薬剤が殺虫剤、
共力剤、忌避剤、防虫剤、殺請剤、香料、消臭剤の一種
以上である第−項記載の方法。３．薬剤と樹脂Ａを混合
し、硬化後粉・粒状物となしたものを、樹脂Ｂに混合し
、硬化したことを特徴とする薬剤の徐放化組成物。４．
薬剤と樹脂Ａを混合し、硬化後粉・粒状物となしたもの
を樹脂Ｂに混合し、硬化した上記徐放化組成物を基材に
保持させたことを特徴とする薬剤の徐放化材に係る。

本発明は上記のごとく薬剤と樹脂Ａを混合し硬化（また
は乾燥）後、紛・粒状物となし、更に樹脂類Ｂに混合し
、硬化させることにより予測出来ない程、薬剤のロヌ及
び薬剤のプルーミングを防ぎ且つ薬剤の揮散性を目的に
応じ任意かつきわめて効果的にコントロールしつる特徴
を有する。

本発明に於て薬剤と樹脂類Ａを混合し、粉・粒状化する
際の混合比率は薬剤および樹脂類Ｂの性状や、目的に応
じ任意に使用できるが、奸才しくは薬剤１重量部に対し
、樹脂類Ａ１〜１００重量部が適当であり、粉・粒状化
は通常、一般に行われている方法かいずれも可能である
。

また、樹脂類Ｂとの混合比率は前記同様目的に応じ任意
に出来るが、好ましくは粉・粒体１重量部に対し、樹ｊ
ｌｌＶ類Ｂ　Ｏ，１〜５０重量部が適当である。

本発明憂こ使用される樹ｌＩ！類の一例を具体的に列記
すると、セルローヌ誘導体として、ニトロセＶロース、
アセチルセルロース、アセチＩレブチリルセＭロース、
メチＩレセルロース、エチＭセルロース、アセチルプロ
ビオニルセ！レロース、ベンジルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、お＝８− よびリン酸化セルロース等、ビニル樹脂としてはポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、酢
酸ビニル・塩化ビニル共重合体、ポリビニルアセタール
、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリアクリル
酸メチル樹脂等、アルキト樹脂としてはグリセリン、ペ
ンタエリスリトール等の多価アルコールとフタル酸等の
多塩基酸との縮合物を油または脂肪酸で変性して可溶性
にした縮合形樹脂等。

酸硬化尿素樹脂としてはエーテル化度の低い尿素または
尿素・メラミン共縮合樹脂等、エポキシ樹脂としてはハ
ロゲン化ビスフェノール型、レゾルシン型、ヒスフェノ
−／Ｉ／Ｆ型、テトラヒドロフェニルエタン型、ノボラ
ック型、ポリアルコール・ポリグリコール型、グリセリ
ントリエーテル型、ポリオレフィン型、エポキシ化大豆
油またはエポキシ樹脂アミン等があり、必要に応じてジ
エチレントリアミン、４− トリエチレンテトラミン、ｍ−フェニレンジアミン、ジ
アミノジフエニｌｌ／ヌｐホンポリアミド等のアミン系
硬化剤または無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水
物、ピロメリット酸無水物、無水マレイン酸混合物等の
有機酸無水物系硬化剤が使用できる。

ポリエステル樹脂としては、無水マレイン酸、フタル酸
等の不飽和二塩基酸、アジピン酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸テトラクロロ無水フタル酸等の飽和二塩基酸と
エチレングリコール、グロピレングリコール、１．ｌ−
ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコ
ールとを縮合反応させたポリエステル樹脂があり、ウレ
タン樹脂としてはウレタン結合を有する樹脂で、イソシ
アネート類と少なくとも分子の末端に２個の水酸基を有
するポリオール類との反応物であり、イソシアネート類
としてはへキサメチレンジイソシアネート、ナフタリン
−１，５−ジイソシアネー）、４．４’−ジフェニＶメ
タンジイソシアネート頚、上記ジイソシアネート類の重
合体、上記ジイソシアネート類とトリメチロ−〃プロパ
ン等との反応物、ビリオール類としてはエチレングリコ
−２し、グロピレングリブール、ブチレンクリコール（
１゜３−ブタンジオ−ｖ）１，２．６−ヘキサントリオ
−Ｉし、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビ
トール等の多価アＩＶコー〜、上記多価アルコールのポ
リマーであるポリエーテル類、上記多価ア〃コール類お
よびそのポリマーと二塩基有機酸との反応物であるポリ
エステルポリオールまたはアクリ２レボリオール、また
は上記ポリエーテＶポリオ−７し等をヤシ油やとマシ油
で変性したアルキドポリオ−Ｖ等がある。

多糖類としてはアラビアゴム等の植物ゴム、キチン、キ
サトン、ペクチン、デンプン、イヌリン等、蛋白質とし
ては、ゼラチン、カゼイン、ペプトン、ア！レプミン等
がある。

天然樹１１旨としては、つｌレジ、カシュー、ロジンま
たはロジンのメチｖ５モノエチレングリコール、ジエチ
レングリコ−Ｉし、グリーヒリン等のエステル、水素添
加ロジン、脱水素ロジン、重合ロジン等のロジン誘導体
、アンバー、コールｌし、カウリがム、ダムマーマスチ
ック、サンダラック、セラック、オレ第４８ｉ等か挙げ
られる。

不発明に使用する薬剤としては特に限定されないが、次
のものを挙げることができる。

殺虫剤ではピレトリン、アレスリン、フタルヌリン、レ
スメトリン、ペルメトリン、フェンバレレート、フェノ
トリン、フラメトリン、サイパーメスリン、サイフェノ
トリン、１−エチニル−２ｋ、１ １［ −メチ！レー２−ペンテニル２，２−ジメチｒｖ　−８
−！（２’−メチフレー１′−プロペニル）−ンクロプ
ロパ７− ノー１−カ〜ポキシレート（以下ＭＡと称す）等のビレ
ヌロイド干殺虫剤、ＤＤＶＰ、ダイアジノン、ヌミチオ
ン、マラソン、ジブロム等の有機リン系殺虫剤、ピリダ
フェンチオン、プロポキサール、セビン等のカーバメイ
ト寄殺虫剤等が、共力剤ではＳ−４２１、ピペロニルブ
トキサイド、サイネビリン２２２、サイネピリン５００
、ビペロナー〃ジメチルアセタール等か、忌ｉ　剤で）
ｉ　Ｎ、　Ｎ−ジエチＶ　−ｍ　−トｙアミド、ブチリ
ジアセトアニリド、エチルヘキサンジオール、ブチルヒ
ドロキシアニソ−〃、ｐ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール
、等が、防虫剤ではナフタリン、樟脳、パラジクロルベ
ンビン等か、殺菌剤では安息香酸類、ソルビン酸類、Ｐ
ＣＭＸ、ＢＣＡ、チオファネート、トリアジン、イμガ
サンＤＰ　８００、ヒノキチオール、ＴＢＺ、ダコニー
ル等が、香料・消臭剤ではりナロール、ゲラニオール、
桂皮アルコール、８− アネトール、シトラーＷ、　　ントロネラーＶ、　桂皮
アルデヒド、リリアーｚノ、リモネン、バニリン、ムス
クケトン、シネオール、ラウリル酸メタアクリレート等
かある。

これ等の）喫Ｓ＋は目的（こ応じて一種以上を任意に組
み合わせて使用することか出来る。

本発明はまた、上記　綿欣化４１絹成物を基材に保持さ
せてなる　ａ妓イレ材をも提供するものである。該　’
ｆ、ｔ−ＡＵ化材は、その基材の特性を和用して害虫忌
避性を有するシート伏嫉材や家具部材等として片いられ
る。

ここで基材としては、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ナイａン、ポリ塩化ビニｌし、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリエステル等の合成６１　）ＩＩ？シート、動植
物質又は無機質４＃体シート（紙、布、不織布、皮革等
）、之等合成圏り旨と無機質繊維または粉体との混合シ
ートまたは混紡布、上記合成樹脂と動植物ａ維との混紡
布または不織布、アｌレミニウム、ステンレス、亜鉛等
の金属の箔乃至フイＩレム及び上記各種シートの積層シ
ートを例示できる。更に上記基材としては、これを家具
部材とする天然木材例えばキリ、ペンシルンダ、クス等
やプラスチックス例えば塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエ
チレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の成型物をも
有効ｆこ利用できる。

之等基イシへの不発明　　＃瑯（イし組成物の保持手段
は、特に制限はなく、例えば塗布、含浸、滴下、混練等
シこより保持させて、該基材ｉこ保持された形態で目的
とする箇所に載置したり貼り合せること壷こより利用す
ることかできる。

保持量も特に制限はなく、適宜に決定できるか、基材等
の飽和含浸、責までとするのがよい。

このような方法で処理された薬剤は萄１！８類Ａとの混
合比率を変化させることにより、所望の除放性か得られ
、薬剤の使用目的や期間に１．１ヌした製品として、実
用ｌこ供し得るものとなる。

以下に不発１υ」を実施例にもとすき詳１′４に説明す
る。

実施例　１゜ 上記第−表番こ示す薬剤と１匁脂Ａを混合し、プレート
伏とした後、硬化または乾１′！！！をし、アトマイザ
−で粉砕。２００メソシュ通過！５）末を、再混合用甜
’！旧と練合した後７２　Ｑ／Ｗｌ上′α紙（２０ｘ２
０ｃｍ）に６０ｇ／ゴ相当遺を塗布後１００　’０５分
間乾燥、硬化させシート伏として用いた。

試験例１ 来、施例１の処理シートおよび薬剤と再混合用樹脂りの
みを混合し作製したシート（比較シート）ヲ用い、薬剤
の残存数を経時的に分析することにより徐放効果を比較
した。

溶融した脂肪族飽和炭化水素國脂（荒川化学工業株式会
社製、商品名アルコンＰ−７０）１重量部に対し、Ｎ−
ジエ４−ルーｍ−トＩレアミド０．２５重量部を添加・
混合し、冷却・固化後粉砕し、粉状物となす。この粉状
物１重量部に対しＳＤＲ干バッキング剤（沼田化学製品
株式会社製）４重量部乞添加・混合したものを手織（８
０Ｘ８０／７１＋）に１．４λｇ／ｄ相当黄ヲ塗布し、
ジュートを張り合オ）試験例２ 実施例２に示した防虫カーペットの効力試験を経時的に
行ない、効力の持続性を比較し、徐放効果を確認した。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　も即ち、６０
×６０ｔ７Ｒの畳上敷の裏面にケナガコ　　　１′ナグ
ニ飽和培地１０９を移植し、上敷周辺部に接着剤を塗俳
後６０×６０備のビニーＶシートで畳の裏面を密封し、
上敷の目を通してのみ上敷表面に移動する状態とした。

上敷表面にケナガコナダニの移動が見られた時点で、上
敷上に防虫カーペラ）Ｔｈ設置し、２８℃、湿度９０％
の室内に置いた。結果はカーペット上に置いた黒上質紙
（５×５ＣＭ）９枚の上にいるケナガコナダニの頭数を
４８時＋＋Ｊ１ａにカウントすることにより判定した。

なお、実施例２の方法でＮ、　Ｎ−ジエチルｍ−１−ル
アミドのみを等ｊｉｋ　シたカーペットを比較として用
いた。

第２表 （第２表中１００頭以上はａ＃、） 実施例　３゜ 溶融した水素加工ロジンエステ／Ｉ／（荒川化学工業株
式会社製、商品名エステルガムＨ）１重量部に対し、Ｄ
ＤＶＰｏ、２５重量部を添加・混合し、冷却−同化後粉
砕し、粉状物となす。この粉伏物１重最部と、ウレタン
樹−信エマルジッン（固型分２０％、日本ソフラン化工
株式会社製）４重量部を均一に混合したものを１２０９
／ｄの上質紙に１００　ｇ／ｄ相当＠を塗布後、１００
℃、５分間乾試験例３ 実施例３に示した殺虫シートの効力試験をを詩的に行な
い、効力の持続性を比較し、徐放効果を確認した。

即ち、ソバガラが約１．７　ｋｑ入った枕を用い、殺虫
シート８枚をソバガラ内に設置後、経時的にソバガラ内
にコクヌストモドキ成虫２５頭と魚粉を入れた６０メツ
シユのナイロンゴウス袋を設置し、該枕をポリエチレン
（８０μ）の袋内に密封後２５℃暗所に７７置する。コ
クメスモドキ成虫設置７日後に死亡数をカウントし、致
死率を求めた。

なお、比較としてＤＤＶＰのみを同量となるよう処理し
たシートを用いた。

第３表 １９一 実施例　４、 溶融した脂肪族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業株式会
社製、商品名アルコンＰ−７０）１重量部に対し、ＰＣ
ＭＸ０．８重量部を添加混合し、冷却・固化後、粉砕し
、粉状物となす。この粉状物１重責部と、酢酸ビニル千
樹脂エマＶ！７ｇン（固型分５０％、アイカニ業株式会
社製）４重量部を均一に混合したものを赤ラワン（１０
０Ｘ１００Ｘ　０．７　ＩＮ　）の板の両面に各々１０
０９１ｖｌ相当量を試験例４ 実施例４に示した防黴合板の効力試験をカビ抵抗性試験
法（ＪＩＳ　ｚ２９１１　）に準じて行ない、効力の持
耕性を比較し１．徐放効果を確認した。

即ち、防備合板に馬鈴薯煎汁液を付着させ、風乾後供試
・百胞子の混合懸濁液を１カＢ毎に噴霧液−２０＝ ｔｔＭ　（、，８０’Ｃ９０〜９５％ＲＨ）＋ロ目Ａｆ
ｆｉテ１４日間培違を行ない、俺発生の程度を調査した
。１４株はＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉＬｒｎｕｍ　
Ａｌ’ＣＣ９８４９Ｒｈ１ｚｏｐｕｓ　ｎｉｇｒｉｃａ
ｎｓＳ、Ｎ、　　８２　　Ｃｈａｅもｏｍｉｕｍ　ｇｌ
ｏｌ）ｏｓｕｍ　Ａ’ｒＣＣ６２０５，Ａｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ　ＩＦＯ４０７５ノ４　Ｆｉ！　
’４ｔ　供Ｋ　Ｌｔ　タ。

なお、比１りとしてＰ　ＣＩＮ４　Ｘのみ同量となる様
に熱地した合板を用いた。

第４表 黴発生の程度 −渭の生長は全く認められない。

＋　浦の生長は合板の約ｚ以内に認められる。

什　Ｊの生長は合板の約ｈ−％１こ認ぬられる。

什ト　浦の生長は合板の約に以上１こ認められる。

実施例　５゜ 溶融したテ〃ペンーフェノール共車台体鰐盾（安原油脂
工業株式会社製、商品名ＹＳポリスターＴ＋１３０）５
車量部ｔこＭＡｘｔＪｔ部を添加・混合した後冷却・固
化させ粉砕し、扮伏物となす。

この粉状物３重量部と、直鎖ポリエチＶンオキサイドホ
モボリマー（ユニオンカーバイＦ社製、商品名Ｐｏ１ｙ
ｏｘ　ＷＳＲＮ−１０１１重な部および水９車；斗部？
混合したものＹ　７０　ｇ／＃／となるまうに７５　ｇ
／／／／た。

衣服を入わた５０１？容引出を用い、実施例５に製造し
た防虫シート８枚ケ衣服中段に設ぽ後、怪時的蚤こ衣ｉ
１Ｈの間にイガ３５日令幼虫２０頭と２重２個モスリン
布（約５０ツ〕を入れた６０メッシュナイロンゴウヌ袋
を設置し、幼虫設置２　、＠　ｆ７１Ｉｉｉｌの幼虫の
致死数ケカウントし、致死率を求めた。

（タンス保存条件＝２５Ｃ暗Ｆｆｒ）。

また比較として、実施例５Ｉこ用いた薬剤のみを上質紙
に同量となるよう処４１シた上に、再ｌ昆合用ｄＪ　１
ｉ１１Ｂ　ｙｗ　同量コーティングしたシートを用いた
。

なおブランクとしては薬剤の入っていない引出を用い衣
服の聞に幼虫を設ｉＭｔ　Ｌ／た。

結果を下田第５表に示した。

賑 １１□１ り 第５表 ２連の平均値を示す （以上） 特許出陣人　アース製薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、薬剤と償脂類Ａを混合し、硬化後、粉・粒状物とな
   したものを更ｆ？−樹脂類Ｂに混合し、硬化させること
   番こより該薬剤の放出をコントロールするこを特徴とす
   る薬剤の徐放化方法。 ２、薬剤が殺虫剤、共力剤、忌避剤、防虫剤、殺ｊ剤、
   香料、消臭剤の一種以上である第一項記載の方法。 ３、　薬剤と樹脂Ａｙ混合し、硬化後粉・粒状物となし
   たもＬ／）を、樹脂Ｂに混合し、硬化したことを特徴と
   する薬剤のゝ徐放化組成物。 ４、　薬剤と樹脂Ａを混合し、硬化後粉・粒状物となし
   たものを樹脂Ｂ　＋＋：混合し、硬化した上記徐放化組
   成物を基材に保持させたことを特徴とする薬剤の徐放化
   材。