JPH0313201B2 - - Google Patents

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JPH0313201B2
JPH0313201B2 JP56214664A JP21466481A JPH0313201B2 JP H0313201 B2 JPH0313201 B2 JP H0313201B2 JP 56214664 A JP56214664 A JP 56214664A JP 21466481 A JP21466481 A JP 21466481A JP H0313201 B2 JPH0313201 B2 JP H0313201B2
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JP
Japan
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resin
drug
resins
sustained release
sheet
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JP56214664A
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Shigemasa Aoki
Shinichi Hashimoto
Junichi Matsumoto
Akira Nishimura
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Earth Corp
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Earth Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は薬剤の徐放化材に関する。 従来より、樹脂中に薬剤を混合せしめ薬剤を徐
放化させることは公知であるが、使用する樹脂に
より薬剤の徐放化の程度が決まつている為、該薬
剤の放出を思う様にコントロールできないことが
多い。また、硬化時または硬化後に薬剤が押出さ
れるブルーミングの現象を生じ易く、薬剤のロス
や濡れ、更には使用時の安全性や他材への影響の
面から致命的な欠点を有していた。そこで、本発
明者らはこの様な現状に鑑み、薬剤のロスが防
げ、しかも薬剤の揮散を適度にコントロールさせ
得る徐放化の方法について鋭意研究を重ねた結
果、本発明に至つた。 即ち、本発明は、薬剤を混合した樹脂類Aから
なる層を基材上に保持させた後、前記層上に該樹
脂類Aと組成を異にする樹脂類Bからなる層を保
持させ、硬化してなる薬剤の徐放化材である。ま
た、該薬剤として、殺虫剤、共力剤、忌避剤、防
虫剤、殺菌剤、香料、消臭剤の一種以上があげら
れる。 本発明は上記のごとく、薬剤と樹脂類Aを混合
し、該樹脂類Aの量、あるいは積層する樹脂類B
の量を加減することにより、且つ樹脂類Aと樹脂
類Bの組成を各々選定することによりプルーミン
グを防ぎ、且つ薬剤の揮散を所期の目的に応じて
きわめて効果的にコントロールし得る等の特徴を
有する。 本発明に於て、上記混合とは練込み、含浸等に
より樹脂に保持させることを総称するものであ
る。 本発明に於て、樹脂類Aと薬剤を混合する場合
の混合比率は、該薬剤および樹脂類Aの性状や目
的に応じて任意に使用できるが、好ましくは薬剤
1重量部に対し、樹脂類A0.1〜100重量部を均一
に混合せしめることにより、本発明に使用の薬剤
含有樹脂類Aを得る。この樹脂類Aを適当な基材
に保持せしめ、該樹脂類A上にコーテイング用樹
脂Bを積層してなる徐放化組成物を硬化すること
により本発明を製造することができる。 なお、積層する樹脂類Bの量は、その性状や目
的に応じて任意に使用できる。 本発明に使用される樹脂類の具体例としては下
記のものが例示できる。 セルロース誘導体としてはニトロセルロース、
アセチルセルロース、アセチルプチリルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルプロピオニルセルロース、ベンジルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースおよびリン酸
化セルロース等。 ビニル樹脂としてはポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル、塩
化ビニル共重合体、ポリビニルアセタール、ポリ
ビニルブチラール、ポリスチレン、ポリアクリル
酸メチル樹脂等。アルキド樹脂としてはグリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと
フタル酸等の多塩基酸との縮合物を油または脂肪
酸で変性して可溶性にした縮合形樹脂等。 酸硬化尿素樹脂としてはエーテル化度の低い尿
素または尿・メラミン共縮合樹脂等、エポキシ樹
脂としてはハロゲン化ビスフエノール型、レゾル
シン型、ビスフエノールF型、テトラヒドロフエ
ニルエタン型、ノボラツク型、ポリアルコール・
ポリグリコール型、グリセリントリエーテル型、
ポリオレフイン型、エポキシ化大豆油またはエポ
キシ樹脂アミン等があり、必要に応じてジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、m−フ
エニレンジアミン、ジアミノジフエニルスルホン
ポリアミド等のアミン系硬化剤または無水フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ピロメリツト
酸無水物、無水マレイン酸混合物等の有機酸無水
物系硬化剤が使用できる。 ポリエステル樹脂としては無水マレイン酸、フ
タル酸等の不飽和二塩基酸、アジピン酸、無水フ
タル酸、イソフタル酸テトラクロロ無水フタル酸
等の飽和二塩基酸とニチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,3−ブチレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール
とを縮合反応させたポリエステル樹脂があり、ウ
レタン樹脂としてはウレタン結合を有する樹脂
で、イソシアネート類と少なくとも分子の末端に
2個の水酸基を有するポリオール類との反応物で
あり、イソシアネート類としてはヘキサメチレン
ジイソシアネート、ナフタリン−1,5−ジイソ
シアネート、4,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート類、上記ジイソシアネート類の重合体、
上記ジイソシアネート類とトリメチロールプロパ
ン等との反応物、ポリオール類としてはエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール(1,3−ブタンジオール)、1,2,
6−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコー
ル、上記多価アルコ−ルのポリマーであるポリエ
ーテル類、上記多価アルコール類およびそのポリ
マーと二塩基有機酸との反応物であるポリエステ
ルポリオール、またはアクリルポリオール、また
は上記ポリエステルポリオール等をヤシ油やヒマ
シ油で変性したアルキドポリオール等がある。 多糖類としてはアラビアゴム等の植物ゴム、キ
チン、キサトン、ペクチン、デンプン、イヌリン
等、蛋白質としてはゼラチン、カゼイン、ペプト
ン、アルブミン等がある。 天然樹脂としては、ウルシ、カシユーロジンま
たはロジンのメチル、モノエチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン等のエステ
ル、水素添加ロジン、脱水素ロジン、重合ロジン
等のロジン誘導体、アンバー、コーパル、カウリ
ガム、ダムマーマスチツク、サンダラツク、セラ
ツク、オレオ樹脂等が挙げられる。 該樹脂類Aとしては、使用される薬剤添加剤と
親和性の高い樹脂が適しており混合後薬剤がブリ
ーデイングしない特性を有する樹脂が好ましく、
好ましくは、ポリαオレフイン、ポリテルペン等
の脂肪族飽和炭化水素樹脂、テルペン・フエノー
ル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニ
ル・アクリル共重合体樹脂等の酢酸ビニル系樹脂
等が挙げられ、該樹脂類Bとしては、薬剤添加物
保持樹脂Aのシートと離型しない性状を有し、A
と異なる樹脂特性を有する樹脂が好ましく、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンオキサ
イド樹脂、SBR等のゴム系樹脂が挙げられる。
また、該樹脂類Aと樹脂類Bの組合せは、樹脂類
Aに含有される薬剤の種類等に応じて選定され
る。 本発明に使用する薬剤としては特に限定されな
いが、次のものを挙げることができる。 殺虫剤ではピレトリン、アレスリン、フタルス
ロン、レスメトリン、ペルメトリン、フエンバレ
レート、フエノスリン、フラメトリン、サイパー
メスリン、サイフエノトリン、1−エチニル−2
−メチル−2−ペンテニル−2,2−ジメチル−
3−(2′−メチル−1′−プロペニル)−シクロプロ
パン−1−カルボキシレート(以下MAと称す)
等のピレスロイド系殺虫剤、DDVP、ダイアジ
ノン、スミチオン、ピリダフエンチオン、マラソ
ン、ジプロム等の有機リン系殺虫剤、プロポキサ
ール、セビン等のカーバメイト系殺虫剤等が、共
力剤ではS−421、ピペロニルブトキサイド、サ
イネピリン222、サイネピリン500、ピペロナール
ジメチルアセタール等が、忌避剤ではN,N−ジ
エチル−m−トルアミド、ブチリルアセトアニリ
ド、エチルヘキサンジオール、ブチルヒドロキシ
アニソール、p−t−ブチル−m−クレゾール等
が、防虫剤ではナフタリン、樟脳、パラジクロル
ベンゼン等が、殺菌剤では安息香酸類、ソルビン
酸類、PCMX、BCA、チオフアネート、トリア
ジン、イルガサンDP300、ヒノキチオ−ル、
TBZ、ダコニール等が、香料・消臭剤ではリナ
ロール、ゲラニオール、桂皮アルコール、アネト
ール、シトラール、シトロネラール、桂皮アルデ
ヒド、リリアール、リモネン、バニリン、ムスク
ケトン、シネオール、ラウリル酸メタアクリレー
ト等がある。 これらの薬剤は目的に応じて一種以上を任意に
組合わせて使用することができる。 本発明の徐放化材は、その基材の特性を利用し
て徐放性を有するシート状部材や家具部材等とし
て用いられる。 ここで基材としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエステル等の合成樹脂シ
ート、動植物質又は無機質繊維体シート(紙、
布、不織布、皮革等)、之等合成樹脂と無機質繊
維または粉体との混合シートまたは混紡布、上記
合成樹脂と動植物繊維との混紡布または不織布、
アルミニウム、ステンレス、亜鉛等の金属の箔乃
至フイルム及び上記各種シートの積層シートを例
示できる。更に上記基材としては、これを家具部
材とする天然木材例えばキリ、ペンシルシダ、ク
ス等やプラスチツクス例えば塩化ビニル樹脂、塩
素化ポリエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等の成型物をも有効に利用できる。 之等基材への本発明徐放化材の保持手段は、特
に制限はなく、例えば塗布、含浸、滴下、混練等
により保持させて、該基材に保持された形態で目
的とする箇所に載置したり貼り合せることにより
利用することができる。 保持量も特に制限はなく、適宜に決定できる
が、基材等の飽和含浸量のほぼ1倍量までを保持
させればよい。この様な方法で処理された薬剤
は、薬剤と樹脂Aとの混合比率を変化させること
により、所望の従放性が得られ、薬剤の使用目的
や期間に応じた製品として実用に供し得るものと
なる。 以下本発明について実施例にもとづき具体的に
説明する。 実施例 1 下記第1表に示した薬剤を混合せしめた純脂A
を片面をアルミニウムのフイルムでラミネートし
た上質紙(80g/m2、20×20cm)に75g/m2相当
量を均一に塗布後硬化させる。このシートに塗布
された薬剤含有樹脂Aの上に下記第1表に示した
樹脂Bを100g/m2相当量を均一に塗布し、100℃
で5分間乾燥・硬化して用いた。 試験例 1 実施例1の処理シートと、比較として薬剤のみ
同量処理したシートの上に上記積層に用いた樹脂
Bを同量処理したシートを用い、薬剤の残存量を
経時的に分析することにより徐放効果を比較し
た。 試験結果を第1表に示す。
【表】
【表】 実施例 2 酢酸ビニル系樹脂エマルジヨン(固型分50%ア
イカ工業株式会社製)1重量部に対し、N,N−
ジエチル−m−トルアミド0.25重量部を添加・混
合する。この混合物を生織(15×15cm)に400
g/m2相当量均一に塗布し、乾燥・硬化させた後
SBR系パツキング剤(沼田化学製品株式会社製)
1400g/m2相当量を塗布し、ジユートを貼り合わ
せ乾燥(100℃、30分)後防虫カーペツト形態の
本発明徐放化材を得た。 試験例 2 実施例2に示した防虫カーペツトの効力試験を
経時的に行ない、効力の持続性を比較し、徐放効
果を確認した。 即ち、防虫カーペツトの中央部に予め重量を測
定した角砂糖1ケを載せ、コンテナー(40×30×
25cm)の低部に設置する。(ブランクとして、角
砂糖を載せた無処理カーペツトも同様に防虫カー
ペツトの横に設置)このコンテナーにチヤバネゴ
キブリ成虫100匹を放ち、25℃暗所下に48時間設
置する。その後、各々の角砂糖の残存量を測定
し、減少量を算出し、下記式により忌避率を求め
た。 忌避率(%)=ブランク角砂糖の減少量−防虫カーペツ
ト上角砂糖の減少量/ブランクの角砂糖減少量×100 (忌避80%以上で実用上有効と判定される。) なお、比較としてN,N−ジエチル−m−トル
アミド1重量部とSBR系バツキング剤16.5重量部
を均一に混合し、この混合物を生織(15×15cm)
に1400g/m2相当量塗布した防虫カーペツトを用
いた。 また、忌避効力試験は防虫カーペツトの表と裏
について行なつた。 試験結果を第2表に示す。
【表】 実施例 3 MA−108、1重量部と溶融した脂肪族飽和炭
化水素樹脂(荒川化学工業株式会社製、商品名ア
ルコンP−70)9重量部を均一に混合した後120
g/m2の上質紙(15×20cm)に80g/m2相当量を
均一に塗布する。 このシートの両面に直鎖ポリエチレンオキサイ
ド・ホモポリマ−(ユニオンカーバイド社製、商
品名Polyox WSR N−10)1重量部に対し、水
9重量部を添加したものを100g/m2相当量均一
に塗布し、100℃で25分間乾燥・硬化させ、防虫
シート形態の本発明徐放化材を得た。 試験例 3 実施例3に示したシート状防虫剤の効力試験を
経時的に行ない、効力の持続性を比較し、徐放効
果を確認した。 即ち衣類を入れた50容の引出を用い、シート
状防虫剤3枚を衣類の中段に設置後、経時的に衣
類の間にイガ35日令幼虫20頭と2×2cmモスリン
布(約50mg)を入れた60メツシユナイロンゴウス
袋を設置し、蓋をした後、25℃下暗所に設置す
る。幼虫設置2週後に幼虫の致死数をカウントし
致死率を求めた。 また、比較として実施例3に用いた薬剤のみを
上質紙に同量となるよう処理した上に同一樹脂を
同量積層した防虫シートを用いた。なお、ブラン
クとしては薬剤の入つていない引出を用い、衣類
の間に幼虫を設置した。(試験を各2連で、1,
2,4,6,9,12ケ月後のそれぞれについて行
なつた。) 試験結果を第3表に示す。
【表】 実施例 4 α−オレフイン系樹脂エマルジヨン(固型分49
%、アイカ工業株式会社製)1重量部に対し、ス
ミチオン0.25部を添加・混合する。この混合物を
片面をアルミニウムのフイルムでラミネートした
上質紙(80g/m2、20×20cm)に50g/m2相当量
均一に塗布し、乾燥(100℃、5分間)、硬化させ
た後、ポリウレタン樹脂エマルジヨン(固型分20
%、日本ソフラン化工株式会社製)75g/m2相当
量を均一に塗布し、乾燥(100℃、5分間)・硬化
させ、殺虫シート形態の本発明徐放化材を得た。 試験例 4 実施例4に示した殺虫シートの効力試験を経時
的に行ない、効力の持続性を比較し、徐放効果を
確認した。 即ち、殺虫シートをコンテナー(40×30×25
cm)の底部に設置し、チヤバネゴキブリ成虫50頭
を放ち、25℃暗所下に放置する。チヤバネゴキブ
リ成虫設置24時間後に死亡数をカウントし、致死
率を求めた。 なお、比較としてスミチオンのみを片面をアル
ミニウムでラミネートした上質紙に同量となるよ
う処理した上に同一樹脂を同量塗布した防虫シー
トを用いた。 試験結果を第4表に示す。
【表】 実施例 5 シトロネロール1重量部と、溶融したポリテル
ペン樹脂(安原油脂工業株式会社製、商品名YP
レジンA#800)0.3重量部を均一に混合した後
120g/m2の上質紙に80g/m2相当量を均一に塗
布し、硬化させる。このシートの両面にヒドロキ
シエチルセルロース(ユニオンカーバイド社製、
商品名HEC QP−3L)1重量部に対し、水15重
量部を添加したものを150g/m2相当量均一に塗
布し、100℃で25分間乾燥・硬化させた。このシ
ートを20×30cmに切断し、芳香プレート形態の本
発明徐放化材を得た。 試験例 5 実施例5に示した香料プレートの官能試験を経
時的に行ない、芳香の持続性を比較し、徐放効果
を確認した。 即ち、四畳半の和室に香料プレート2枚を天井
から吊し、芳香の程度を官能的に検査した。な
お、比較としてシトロネロールのみを同量となる
よう処理した芳香プレートを用いた。 試験結果を第5表に示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 薬剤を混合した樹脂類Aからなる層を基材上
    に保持させた後、前記層上に該樹脂類Aと組成を
    異にする樹脂類Bからなる層を保持させ、硬化し
    てなる薬剤の徐放化材。 2 薬剤が殺虫剤、共力剤、忌避剤、防虫剤、殺
    菌剤、香料、消臭剤の一種以上である特許請求の
    範囲第一項記載の薬剤の徐放化材。
JP21466481A 1981-12-26 1981-12-26 薬剤の徐放化材 Granted JPS58113104A (ja)

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