JPS581144B2 - ジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はテレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機
能誘導体の混合物（ただしテレフタル酸とイソフタル酸
のモル比は９：１ないし１：９）と一般式 で表わされるビスフェノール類〔ただし−Ｘ−は−Ｏ−
，−Ｓ−，−ＳＯ２−，−ＣＯ−あるいはアルキレン基
、あるいはアルキリデン基（ＢＶ必要ならばアルキレン
基，あるいはアルキリデン基は１あるいはそれ以上の炭
化水素基，ハロゲン原子あるいはハロゲン化炭化水素基
で置換されてもさしつかえない）よりなる群から選ばれ
，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ′２，Ｒ′３，Ｒ′４，
は水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基からなる群
より選ばれる〕とから得られる芳香族ポリエステル共重
合体にビス脂肪酸アミド類，あるいはエステルワックス
類あるいは金属石鹸類あるいはこれらの群から選ばれた
２種あるいはそれ以上の混合物を含有せしめた樹脂組成
物に関するものである。

テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘導体
と２価のフェノール性化合物（以下ビスフェノール類と
称する）またはこれらの機能誘導体とより製造した芳香
族ポリエステヌ共重合体については古くより公知である
。

かかる共重合ポリアリリレートの製造方法としては水と
相溶しない有機溶剤にとかしたテレフタル酸およびイソ
フタル酸のジクロリドとアルカリ水溶液にとかしたビス
フェノール類とを混合反応せしめるいわゆる界面重，合
（Ｗ．Ｍ． Ｅａｒｅｃｋｓｏｎ Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃ
ｉ．ＸＬ 、３９９、１９５９年，特公昭４０−１９５
９），テレフタル酸およびイソフタル酸のジクロリドと
ビスフェノール類とを有機溶剤中で反応せしめる溶液重
合（Ａ．Ｃｏ−ｎｉｘ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．
５１，１４７，１９５９年特公昭３７−５５９９）．テ
レフタル酸およびイソフタル酸とビスフェノール類を無
水酢酸の存在下で加熱する溶融重合、テレフタル酸およ
びイソフタル酸のフエニルエステルとビスフェノール類
を加熱する溶融重合（特公昭３８−１５２４７）テノレ
フタル酸およびイソフタル酸とビスフェノール類をジア
リルカーボナイトの存在下で加熱する溶融重合（特公昭
３８−２６２９９）などの方法が知られている。

かような方法で得られた芳香族ポリエステル共二重合体
が多くの秀れた性質をもつことも公知である。

すなわち引張り強度、曲げ強度、曲げ回復率衝撃強度な
どの機械的性質、熱変形温度や熱分解のごとき熱的性質
、固有抵抗値、絶縁破懐，耐アーク，誘電率および誘電
損失などの電気的性質，燃焼性，寸法安定性および耐薬
品性などにおいて秀れた性質を保持し、このため射出成
形，押出成形、プレス成形またはその他の各種の成形方
法で作られた一般成形物、フイルム、繊維およびコート
材料は広い用途が期待されるものである。

以上のように芳香族ポリエステル共重合体は秀れた性質
をもち、その利用価値も大きく，その成形性も良好で通
常の射出成形物や押出成形が可能である。

しかし、一般にボリマーとくにプラスチックにあっては
，成形性はそのものの評価において重要な位置を占め、
より秀れた成形性を持つことが常に望まれている。

本発明者らは芳香族ポリエステル共重合体の優れた透明
性，着色性および機械的性質を保持しつつ成形性および
加工性を改良すべき鋭意研究の結果，ビス脂肪酸アミド
類あるいはエステルワックス類あるいは金属石鹸類ある
いはこれらの群より選ばれた２種あるいはそれ以上の混
合物（以下「「滑剤」と称する。

）を含有せしめることにより，芳香族ポリエステル共重
合体の透明性、着色性および機械的性質を維持しつつ成
形性および加工性が著しく改良されることを見出した。

すなわち，本発明の目的は芳香族ポリエステル共重合体
の溶融粘度および成形加工温度を下げ，しかも芳香族ポ
リエステル共重合体の透明性，着色性，引張温度，引張
伸度，衝撃強度等の機械的性質を高い程度に保持した樹
脂組成物を提供することにあり，芳香族ポリエステル共
重合体に滑剤を添加することによりその目的を達成した
。

滑剤を芳香族ポリエステル共重合体に混合する方法は種
々の方法で行なうことができる。

（１）芳香族ポリエステル共重合体に滑剤を直接添加す
る方法、（２）芳香族ポリエステル共重合体をアルコー
ル，ケトンおよび飽和炭化水素等の低沸点溶剤に溶解ま
たは膨潤浸潤させ，これに滑剤を溶解させた後攪拌混合
し，溶剤を留去して芳香族ポリエステル共重合体に滑剤
を含浸または付着させる方法，（３）界面重合法および
溶液重合法の製造工程において重合開始前あるいは重合
中に滑剤を有機溶剤に添加して重合する方法，（４）界
面重合法および溶液重合法の製造工程において重合終了
後の芳香族ポリエステル共重合体溶液に滑剤を添加し濃
縮固化法あるいは溶剤ストリップ法により滑剤含有芳香
族ポリエステル共重合体粉末を得る方法等によって混合
することができる。

本発明において芳香族ポリエステル共重合体の成形性改
良のために添加されるビス脂肪酸アミド類にはメチレン
ビスステアロアマイド、エチレンビスステアロアマイド
，メチレンビスラウリルアマイド、エチレンビスラウリ
ルアマイド，メチレンビスオレイルアマイド、エチレン
ビスオレイルアマイド等がある。

またエステルワックス類としては，モンタニツクシアド
のエステルワックス、セチルエステル、ミリシルエステ
ル等がある。

また金属石鹸にはステアリン酸バリウム，ラウリン酸バ
リウム、リシノレイン酸バリウム，ステアリン酸カルシ
ウム，ラウリン酸カルシウム，リシノレイン酸カルシウ
ム，安息香酸カルシウム，ステアリン酸マグネシウム等
がある。

さらにこれらの滑剤の混合物も芳香族ポリエステル共重
合体の成形性改良に有効であって、特に異種滑剤の組合
せが相乗効果を示して有効である。

これらの滑剤の添加量については、１０重量％以上用い
ると熱変形温度の低下が著しく、しかも価撃強度等の力
学的性質も低下するので，添加量は１０重量％以下とす
るのが好ましく，力学的性質を低下させないで流動性を
向上させるには１重量％以下とするのが好ましい。

本発明において用いる芳香族ポリエステル共重合体は前
述の公知の方法で製造されるが、芳香族ジカルボン酸基
としては，テレフタル酸基とイソフタル酸基を用いるも
のであり、その比率は１：９ないし９：１である。

さらに本発明の組成物に他種のポママーを存在せしめる
ことにより、その性質を改良することもできるし，可塑
剤、酸化防止剤、耐熱剤などの添加物またはガラス繊維
を共存せしめることによりその性質を改良することもで
きる。

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが，実
施例は一例であって、本発明はこれに限定されるもので
はない。

なお，例中において滑剤の添加量を示す「％」は「重量
％」を意味する。

実施例 １ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が５／５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液と
ビスフェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法に
より芳香族ポリエステル共重合体を製造した。

これのフェノール／テトラクロルエタン（６／４、重量
比）中の２５℃における対数粘度は０．６５であった。

この芳香族ポリエステル共重合体粉末にエチレンビスス
テアロアマイド、エチレンビスラウリルアマイドあるい
はエチレンビスオレイルアマイドを芳香族ポリエステル
にそれぞれ０．３ｗｔ％づつ添加し，スーパーミキサー
で窒素気流中５分間混合した後エクストルーダーでチッ
プ化した。

このチップを用いて射出成形機で各種試験片を成形し各
種物性値を測定した。

これら滑剤含有芳香族ポリエステル共重合体の溶融粘度
，成形条件および物性値を表−１に示す。

（１）溶融温度３００℃，剪断応力 ９．０×１０６ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ２（２）溶融温度３２０℃ 荷重 ２１６
０ｇ（３）アイゾット衝撃強度 ノツチ付 滑剤未添加の芳香族ポリエステル共重合体にあっては，
溶融粘度が３００℃で４．３×１０４と高く成形温度３
６０℃，射出圧１５５ｋｇ／ｃｍ２と苛酷な成形条件を
要する。

しかるに芳香族ポリエステル共重合体にエチレンビスス
テアロアマイド、エチレンビスラウリルアマイドあるい
はエチレンビスオレイルアマイドをそれぞれ０．３％添
加したものは，それぞれ表−１に示すように著しく溶融
粘度が低下し，成形性が大幅に改良されている。

しかも芳香族ポリエステル共重合体の優れた力学的性質
は保持されている。

これらの成形品はいずれも透明である。

実施例 ２ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が７／３の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液と
ビスフェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法に
より芳香族ポリエステル共重合体を製造した。

これのフェノール／テトラクロルエタン（６１４、重量
比）中の２５℃における対数粘度は０．６３であった。

この芳香族ポリエステル共重合体粉末にヘキストワツク
ス−Ｅ（ヘキストジャパン社製）、ヘキストワックス−
ＯＰ（ヘキストジャパン社製）をそれぞれ０．３％添加
し、スーパーミキサー窒素気流中で５分間混合した後エ
キストルーダーでチップ化した。

このチップを用いて射出成形機で各種試験片を成形し各
種物性値を測定した。

これらの滑剤含有芳香族ポリエステル共重合体の溶融粘
度，成形条件および物性を表−２に示す。

（１） 溶融温度３００℃、剪断応力 ９．０×１０
６ｄｙｎｅ／ｃｍ２（２）溶融温度３２０℃，荷重
２１６０ｇ（３）アイゾット衝撃強度 ノツチ付 ヘキストワックス−Ｅ，ヘキストワックス−ＯＰを含む
芳香族ポリエステル共重合体の成形性は大幅に改善され
，かつ芳香族ポリエステル共重合体の優れた力学的性質
も保持されている。

これらの成形品はいずれも透明である。

実施例 ３ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリド−３
１７の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液とビスフェ
ノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法により芳香
族ポリエステル共重合体を製造した。

これの対数粘度は０．６３であった。この芳香族ポリエ
ステル共重合体粉末にステアリン酸マグネシウム，ラウ
リン酸バリウム，ステアリン酸カルシウムをそれぞれ０
．３％添加し，スーパーミキサーで窒素気流中で５分間
混合した後エクストルーダーでチップ化した。

このチップを用いて射出成形機で各種試験片を成形し，
各種物性値を測定した。

これら滑剤含有芳香族ポリエステル共重合体の性能を表
−３に示す。

（ｌ）溶融温度３００℃，剪断応力 ９．０×１０６ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ２（２）溶融温度３２０℃、荷 重 ２
１６０ｇ（３）アイゾット衝撃強度 ノツチ付 表−３に示すようにこれら滑剤含有芳香族ポリエステル
共重合体の成形性は著しく改善され，しかもそのすぐれ
た力学的性質は保持されている。

これらの成形品はいずれも透明であった。

実施例 ４ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が５／５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液と
ビスフェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法に
より芳香族ポリエステル共重合体を製造した。

これのフェノール／テトラクロルエタン（６１４、重量
比）中の２５℃における対数粘度は０．６５であった。

この芳香族ポリエステル共重合体粉末にエチレンビスス
テアロアマイド、ヘキストワックス−ＯＰあるいはこれ
らの１：１の混合物をそれぞれ０．３％づつ添加してス
ーパーミキサーで窒素気流中５分間混合した後エクスト
ルーダーでチップ化した。

このチップを用いて射出成形機で各種試験片を成形し、
各種物性値を測定した。

これら滑剤含有芳香族ポリエステル共重合体の溶融粘度
，成形条件および物性値を表−４に示す。

（１）溶融温度３００℃，剪断応力 ９．０×１０６ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ２（２）溶融温度３２０℃。

荷重 ２１６０ｇ（３）アイゾット衝撃強度 ノツチ
付 表−４に示すごとく，異種滑剤の混合物は単一物よりも
滑性効果が大きい，混合滑剤を添加した芳香族ポリエス
テル共重合体はその成形性が著しく改良され，しかも芳
香族ポリエステル共重合体のすぐれた力学的性質が保持
されている。

このような傾向は他の組合せにおいても認められた。

実施例 ５ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が５／５の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液と
ビスフェノールＡのアルカリ水溶液とより界面重合法に
より芳香族ポリエステル共重合体を製造した。

これのフェノール／テトラクロルエタン（６１４、重量
比）中の２５℃における対数粘度は０．６５であった。

この芳香族ポリエステル共重合体にエチレンビスステア
ロアマイドを添加量を変えてスーパーミキサーで窒素気
流中５分間混合した後エクストルーダーでチップ化した
。

このチップを用いて射出成形機で各種試験片を成形し各
種物性値を測定した。

結果を表−５に示す。

（１）溶融温度 ３００℃、 剪断応力 ９．０×１０
６ｄｙｎｅ／ｃｍ２（２）荷重 １８．６ｋｇ／ｃｍ２ （３）アイゾット衝撃強度 ノツチ付 実施例６、比較例１ 実施例１において用いた芳香族ポリエステル共重合体粉
末に，表−６に示す如き実施例１〜３で用いた各種滑剤
をそれぞれ０．３ｗｔ％ずつ添加し、ベント型エクスト
ルーダーを用いて３３０℃でチツプ化した。

このチップを用いて溶融温度３３０℃，金型温度１２０
℃で直径５０ｍｍ，厚さ１／８インチの試験片を射出成
形したのち、得られた試験片の透明性を評価するためそ
の平行光線透過率を測定した。

また，このチップを用いて溶融温度３２０℃，荷重２１
６０ｇにおけるメルトインデックスを測定した。

それらの結果を表−６に示す。比較のため、滑剤として
し一般によく知られている低分子量ポリエチレン重合体
であるサンワックス１３１Ｐ（三洋化成工業（株）製，
平均分子量３５００〕あるいはヘキストワックスＰＡ−
１９０（ヘキストジャパン社製平均分子量９０００）を
用いて上記の場合と同様の試験を行なった。

その結果を表−６に示す。

表−６に示すように比較例の場合は透明性が著しく損わ
れているのに対し、本発明の場合は芳香族ポリエステル
共重合体のすぐれた透明性が保持されている。

比較例 ２ ポリエチレンテレフタレート〔フェノール／テトラクロ
ルエタン（１／１，重量比）混合溶媒中，濃度０．５ｇ
／ｄｌ、２０℃で測定した対数粘度が０．７のもの〕に
，実施例６において用いた各種滑剤をそれぞ０．３ｗｔ
％ずつ添加し、ベント型エクストルーダーを用いて２７
０℃でチップ化し、このチップを用いて溶融温度２７０
℃，金型温度１２０℃で直径５０ｍｍ、厚さ１／８イン
チの試験片を射出成形した。

得られた試験片について平行光線透過率を測定したとこ
ろ，いずれの試験片の場合も３％であった。

なお，ポリエチレンテレフタレート単独のものの平行光
線透過率も３％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘
   導体の混合物（ただしテレフタル酸とイソフタル酸のモ
   ル比は９：１ないし１：９）と一般式 で表わされるビスフェノール類〔ただし−Ｘは−Ｏ−，
   −Ｓ−，−ＳＯ２−，−ＣＯ−あるいはアルキレン基
   あるいはアルキリデン基（もし必要ならばアルキレン基
   あるいはアルキリデン基は１あるいはそれ以上の炭化水
   素基，ハロゲン原子あるいはハロゲン化炭化水素基で置
   換されてもさしつかえない）よりなる群から選ばれ、Ｒ
   １，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ′１，Ｒ′２，Ｒ′３，Ｒ′
   ４は水素原子，ハロゲン原子および炭化水素基からなる
   群より選ばれる〕とから得られる芳香族ポリエステル共
   重合体にビス脂肪酸アミド類，あるいはエステルワック
   ス類あるいは金属石鹸類あるいはこれらの群から選ばれ
   た２種あるいはそれ以上の混合物を含有せしめた樹脂組
   成物。