JPS5811504A - ビニル系単量体重合の際のスケ−ル付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 濁重合または乳化重合のｌＩ！に使用する、装置上への
固体重合体の付着を防止するスケール防止剤に関する今
のである。

ビニル系単量体を分散剤および油溶性の開始剤の存在下
に、゛水性媒体中で懸濁重合する場合、または乳化剤と
水溶性開始剤の存在下に乳化重曹する場合、重合缶内壁
、攪拌翼、バッフル板など重合反応器を構成する設備お
よび単量体Ｈ収装置などの各種配管郷（以下、これらを
総称して重合器内優勢という）Ｋｌｊｉ体重合体が付着
する問題がある。一般に１スケールと呼ばれるこの付着
物により重合器壁ないし凝縮冷却器等の伝熱効率の低下
。

重合製品収率の低下、剥離スケールの製品への混入によ
る品質の低下、スケールの剥離洗浄に１！する労力およ
びこれに要する時間がもたらす重合器Ｏ稼動率の低下、
そして労働安全衛生上の問題など、好ましくな−多くの
不利益を生ずる。

これらの問題を解決するために、スケールの生成や付着
を防止する多くの方法が提案されている。

たとえば、染料、顔料、その他極性有機化合物。

無機酸およびその塩類、多価金属塩類尋を、重合缶内１
１勢に塗布するか、水性媒体中に添加する方法が提案さ
れているが、これらの方法紘、重合体付着防止効果ＩＩ
ｉありても、その効果の持続性に―があり、重合パッチ
毎ある鱒は数バッチ毎に塗布または添加を繰返すなどの
何らかの処置が必要であシ、このような処置なしでは繰
返しの重合が困難で手数がかかるばかシでなく、塗布な
いし添加物が重合速度を遅くした夛、製品（り＄１４？
性を艦化させるなど種々の欠点を有する。殊に１添加法
の場合、通常重合缶中に液相部と気相部を存在させて重
合を行なうので、重合缶気液界面部および気相部のスケ
ール防止効果は多くを望めない。

これらの改良法として、これらの薬剤を重置機器材質表
面に定着させるバインダーに有機高分子物質を用−るこ
とが提案されて鱒る。たとえば、特公１＠５０−２１５
０７号会報、特開昭５２−９１１０８１号公報にはボリ
アきド、％全閉５５−４３２５号会報にはポリアミド・
イミドのようなイ５ド結合を有する高分子物質を、ま九
１１＃’ｌａ昭５５−７４５８６号会報にはポリエチレ
ンイミンとアルデヒドを用いて固着コーティングする方
法が提案されている。更に、天然ｔたは合成有機高分子
自体に、スケールの生成を防止するような官能基を付与
することにより、バインダー自体でスケール付着防止効
果をもつ塗布物質も提案されて−る。たとえば、特開昭
５５−１６００４号公報に開示されているフェノール・
アルデヒド初期縮合物をニトロフェノール類と反応させ
たもの、米国特許第４０８０．１７３号公報には自己ｍ
ｆ！ｒされた多価フェノールおよび多価ナフトール、特
開昭ｓ’ｈ−５ａｓ１ｙ号公報にはフェノール性化合物
と芳香族アルデヒド縮合物、輯開昭５５−１０２６１０
号公報にはアルギン酸・プロピレングリコールエステル
、特開昭５５−１１２２０９号公報ＫＦｉニトリル含有
ポリマー岬が記載されている。

しかしながら、これらの方法は、特殊な有機溶媒に塗布
物質を溶解して使用する友め、スケール防止効果Ｆｉ認
められても、有ａｍ媒に゛よる毒性ｉよび安全性ＫＰＭ
があシ、この問題を避ける目的で溶媒に水を使用すると
塗布膜の耐久性が不足するため、１バツチあるいは数バ
ッチの重合でスケール防止麩果が大巾に失われてしまう
問題点かある。特に、塗布ないしコーティングが厚い場
合は、重合器の冷却能力が低下したシ、重合中、重合体
を含んだ媒体の擾乱によシ、器壁から塗布物が剥離、脱
落し、それが製品に混入し、着色などの悪影譬を及ばず
懸念がある。

以上Ｋｉｌ！示したように１スケ一ル付着防止法として
−々め提案がなされており、ビニル系単量体の重合方法
に応用する可能性の検討はなされてｉるが、それぞれ一
長一短があり、工業的な実施にお−て完全な方法が確立
されたとは未だ言えない状況である。

一般的に言えば、スケール付着防止のために重合器内優
勢に塗布して用いる重仕体としては、水溶性でスケール
付着に十分抵抗性があシ、かつ繰返し重合サイクルの間
中、表面に強固に密着している重合体が望まし−、また
、これらの被覆フィルムが金属の表面に分子オーダーの
厚さの層で密着され、しかもスケール防止効果を発揮す
る６゜が理想的である。こ９ようなスケール防止剤を用
λ −れば、スケール付着防止剤の塗布による伝熱効率の低
下および剥離による製品への悪影響等の重合方法上の問
題もなくなり、極めて好まし−と考えられる。

本発明者ら祉、種々の水溶性高分子化合物のスケール付
着防止効果につき検討した結果、かかる特性をもつ化合
物として、ある種のアクリル系共重合高分子化合物を見
出し、この溶液を重合器内Ｉ！！勢へ塗布する方法につ
いて先に特許出願した（％許顧昭和５６年ｇ８０１８５
号）。

すなわち、この方法によれば、通常のビニル単量体の重
合におｉて、何らの不利益なしに１５〜１？ｌｉｌの繰
返し重合操作の間、スケール付着の全くない重合を行な
うことができるものである。

しかしながら、本流に・よるときは、１５な−し１９回
の繰返し重合操作以降、何らの手も加えずに重合を継続
すると、重合器内優勢のうち、重合体を含んだ水系媒体
の擾乱を極めて激しく受ける部分、ｉなわち、攪拌翼の
先端あるｉはバックル板およびバッフル板設置付近の重
合器内壁などに、極め゛て微細な重合体の析出、付着が
起こり、これらは低圧水流の洗浄では脱落せず、以降の
繰返し重合にお−て、この重合体がやや急速に成長する
現象が見られ、従って、全般的にはスケール付着防止効
果が高いＫもかかわらず、たまたま一部の微少面積部分
にスケール付着が起こると、繰返し重合の回数が少とな
る惜むべき結果が判明した。

本発明者らは、重合中のかかる黴細な重合体の発生を抑
止することにより繰返し重合を行なうにあたり、たとえ
ば、スケール防止剤の再塗布など何らの手も加えずに繰
返し使用可能の回数を延長させる手段について、鋭意研
究中であったが、塗膜自身でスケール付着防止効果をも
つ高分子系塗布剤を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、０）アクリル系共重合体と、（→
水溶性であってラジカルＩｌ＠−を抑制することのでき
る薬剤、埴わゆる水溶性禁止剤及び（→前記水溶性禁止
剤の水性媒体へＯ溶出を適度に調節する尋めの物質１．
すなわちエポ命シ化合物から構成されるスケール防止剤
に関するものである。

この混合溶液を重合器内壁等へ撒布する仁とＫよ多重合
中の微細重合体の重、＠ｒ器等の表面への析出。

付着が抑止され、この結果、重合を繰返し得る回数が著
しく延長される効果がある。

本発明で用いられるアクリル系共重合体Ｇ）成分）社、
一般式 ％式％ で表わされる単量体囚（式中、Ｒ３は水素またはメチル
基、Ｒ１はＮ−モーＩア、−・キノジ１１Ｊｓアミノア
ルキルＭｌｔｉｊａ−ジアルキル置換アミノアルキル基
である）と、一般式 で表わされる単量体＠（式中、Ｒｓは前記同様の意味で
あり％　Ｒ４はヒドロキシアルキル基である）を主体と
する単量体成分から構成された共重合体でＴｏ仝。

本発明で用いるアクリル系共重合体の骨格を構ＩＲｆる
Ｎ−アルキル置換７２ノアル中ル基を、有するアクリル
酸エステルま九はメタクリル緻エステルである単量体囚
は、たとえば、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アク
リル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジメチルア
ミノブチル、アクリル酸ジメチルアミノブチル、アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノ
ブチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル
酸ジグロピルアミノエチル、アクリル鈑ジグ欝ビルア建
ノブチル、アクリル酸ジプロピルアミノプロビル、アク
リル酸ジグロビルアミノブチル。

アクリル酸ジプチルアミノエチル、アクリル鍍メチルア
２ノプロピル、アクリル酸メチルアミノブチル、アクリ
ル鹸エチルアミノｉチル、アクリル酸エチルア電ノブチ
ル、アクリル鹸グ！ピルアよノエチル、アタリル酸プロ
ピルアミンプロピル・アクリル酸プロピルアミノブチル
、アクリル鈑イソグロビルアミノエチル、アクリル醸イ
ソグロビルアミノプロビル、アクリル酸イソプロピルア
ミノブチル、アクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル
酸ブチルアミノエチル、アクリル酸インブチルアミノエ
チル、アクリル酸インブチルアミノグロビル、アクリル
鈑インブチルアミノブチル、これらと同様のメタクリル
酸エステル等である。

また、ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルおよ
びメタクリル酸エステルである単量体ｌは、たとえば、
２−ヒドロキシエチルアクリレートジエチレングリ、コ
ールモノアクリレート、２−ヒドーキシプｐピルアクリ
レート、β−ヒドロキシグロビルアクリレシー、ジプロ
ピレングリコールモノアクリレート、ポリ王チレングリ
コールモノアクリレート、ポリプロピレングリコ−をモ
ノアクリレート、これらと−１様のメタクリル酸エステ
ル尋である。

本発明は、Ｎ−アルキル置換アミノアルキル基ヲ有する
アクリル酸エステルおよびメタクリル酸である単鎗体囚
と、ヒドロキシアルキル基を有するアクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステルである単量体■との共重合
体を用いるものであるが、その共重合組成比は重量比で
１＝９９ないし９９：１、好ましくは５：９５ないし９
５：５である。

本発明で用いる共重合体は、単量体■および単量体（至
）に加えて単量体■および単量体（至）と重合可能な単
量体との三元以上の共重合体であってもよい。この場合
、第５成分に基づく部分の、琳量体囚および単量体［Ｆ
］に基づく部分の合量に対する組成比が重量比で約５０
ｓ以内であれば悪影響管与えることはない、このような
第５成分としては、た′とえば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、アクリル酸メｋ）ル酸ブチル、アク
リル酸プロピル、アえ」４ル酸イソブチル、アクリル酸
第３ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、
アク１ｙル酸シクーヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル＠２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリ
、ル酸エトキシエチル。

アクリル酸グリシジル、アクリルｆ１１２ヒドロキシエ
チルホスフェート、ポリエチレンクリコールモノアクリ
レート、これら同様のメタクリル酸エステル、スチレン
、スチレンスルホン酸ソーダ、アクリルアミド、アクリ
四ニトリル、メタクリ−ニトリル等がある。

本発明で用いるアクリル系共重合体は、慣用の方法で製
造することができ、通常に用いられる以外の何ら特殊な
重合法を費しない。

また、共重合条件の正確な制御を必要とせず、簡単に合
成できる０重合条件等も慣用のものであるが、例示する
と以下のようである。

重台方法；懸濁重合、乳化重合または溶液重合等による
ラジカル重合 重合媒体；水またはアルコール、ケトン、トルエン等す
有機溶媒 重合温度；５９℃ないし９０℃ （通常、約５０℃ないし約７０℃） 七ツマー濃度；約１ないし約３０％ 重合開始剤；　アゾビスイソブチロニトリル。

（ＡよりＮ）勢のアゾ系開始剤 ラウロイルパーオキシド等のジア シル系開始剤 ターシャリープチルバーオキシビ ？（レート等のパーエステル系開始 剤 ビス−（２−エチルへキシルカー ボネート）勢のパーカーボネイト 系開始剤および過硫酸アンモニラ ム勢の水溶性過硫酸塩（乳化重合 の場合） 重合開始剤濃度；約１０１−ないし約５−重合時間；約
２時間なめし約１５時間 得られる重合体の重合［：２００−４０００本発明で使
用する水溶性重合禁止剤（（ロ）成分）は、水溶性であ
って、通常のラジカル重曹の進行を抑制する能力のある
薬剤であれば、このむと以外の特別な制限を有するもの
ではない。

たとえば、窒素含有有機化合物、硫黄含有有機化合物、
フェノール類、キノン類、亜硝酸塩郷が用−られる。

ｔｆ−１水溶性重合禁止剤の使用量は、特別な制限はな
い、すなわち、このものの添加による効果は、極めて微
量を添加するととによシ現われるもので、添加量が多け
れば多ｉ程効果は大きい、しかしながら、あまヤ量が多
過ぎると本来の重合系でのビニル系埜蓋体の重合が停止
したシ、抑制されたりするため、ビニル系単蓋体開始剤
の量を増加しなければならないような経済的不利益が生
ずる０本発明者らの経験では、前記混合溶液に対してα
０５〜３０重量−〇株加で好結果が得られた。

本発明で使用するエポキシ化合物（しり成分）Ｆｉ、水
浴性なめしは、親水性で、水または水性の溶媒に溶解す
るか、または水性エマルジ璽ンを形成するものであり、
前記アクリル系共重合体と共通の水性溶媒中で相溶する
か、エマルジ冒ンを形成するものが好ましい、このもの
は、重曾器内壁等に本発明の混合溶液を塗布後、アクリ
ル系共重合体と、適度な架橋反応を起こして水溶性禁止
剤を適度に溶出（滲出）させる目的で使用される。これ
らエポキシ化合物には、エチレングリコール、グロビレ
ングリコール、グリセリン等の脂肪酸エステルと、エビ
ハロゲンヒドリンより得られる水溶性エポキシ樹脂であ
シ、たとえば、ポリエチレングリコールグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンシ
ダリシジルエーテル、１．６−ヘキサンシオールグリシ
ジルエーテル等があげられる。

用いるエポキシ化合物のｌＦｉ、塗布用の混合溶液中の
不揮発性成分に対して４０〜５重量−の範囲で使用され
る。５ｓよ）多着では、前記架橋反応における架橋密度
が十分でなｉため、水溶性禁止剤の溶出が激しく、ビニ
ル系重合反応に悪影響を及ぼし、４０チより多くては、
架橋密度が高くなり過ぎて、水溶性禁止剤を完全に包み
ζむので、その効力を阻害し、結果として前記微細重合
体の析出、付着を阻止する効力を失うため、繰返し重合
の回数観長に寄与することが少なめ６本発−のスケール
防止剤を重合器内壁等ＫＩｋ布するＫｔｉ、　前記防止
剤の構成物質である（イ）アクリル系共重合体、←）水
溶性禁止剤、ｆ→エポキシ化合物を一緒に適当な溶媒に
溶解して塗布する。

溶媒としては、これら構成物質を溶解してお互いに相溶
できるものであれば格別の限定はなｉが、具体的には、
水、低級アルコール類、九とえば、メタノール、エタノ
ール、インプロパノール。アセトンなどのケトン類、ナ
ト２ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の極性＃ｌ媒、ジオキすン等の親水性溶媒
などを例示することができる。労働衛生上、経済上から
水を使用するのが好まし−０ 溶液中の不揮発物の濃度は、これら構成物質が溶解して
お互いに相溶する範囲であれば格別な限定はないが、通
常的１１１％から約ｔｏｓ＠変の濃度で用いる。

混合溶液の重合器内優勢への塗布の方法としては、はけ
塗り、スプレーによる塗装およびリンスｔた＃ｉ溶液を
重合器内に満たした後、抜き去るような浸漬法を宮むが
、スプレーによる塗装が蛾も実際的で、かつ経済的なの
で、通常はこの方法が良２．また、混合溶液の重合器内
壁への塗布量は極〈微量でよいが、実際的には約１０１
ｆ／ｌＩ／ないし約１１．　ｆ　／　ｄ　Ｋなるように
塗布すると操作上簡巣に全面被榎ができる。これ以上の
鎗を塗布しても格別の不都合はないが、経済的でない、
塗布後、塗布面は一旦乾燥したのち、重合反応を行なう
のが好ましいが、直ちに行なっても格別の不都合はな−
。

本発明におけるビニル系塾量体の重合には、懸濁重合、
乳化重合が採用される。使用される分散剤、乳化剤、開
始剤などは特殊なものである必要がなく汎用されて−る
それぞれのものを使用することができる。友とえば、分
散剤、乳化剤としてはポリ酢酸ビニルの部分ケン化物、
アクリル酸共重合体、セルロース誘導体、ゼラチン、デ
ンプンなどのような保護コロイド性化会物、または天然
高分子化合物、高級脂肪酸と多価アルコールとのエステ
ルｍ、ポリオキシエチレン銹導体などのノニオン界面活
性剤、高級脂肪酸の金属塩、高級アルコール硫＃円ステ
ルのアルカリ塩などのアニオン界面活性剤などが用いら
れる。重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ジオクチルパーオキシジ
カーボネート、アセチルシクロへキシルスフレホニルパ
ーオキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル　アゾビスジメチルバレルニトリルなどのアゾ
化合物、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸
塩が使用される。

重合器内壁等を前記した方法で処理した重合器で重合す
るビニル系単量体は、たとえば、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ヒニリデン、スチレン、ア
クリル鹸エステル、メタクリル酸エステル、り四ロプレ
ン、ブタジェン等である。これらはそれぞれ単独で重合
させてもよくまた２種以上共重合させてもよい、さらＫ
は、これらの単量体と、これらの単量体の１合物、ある
−は共重合体との共重合でも支障なく行なわれる。

本発明のスケール防止剤を用いてビニル系単量体の重合
を行なうと重合器内壁等へのスケールの付着を実質上防
止することができる。しかもその効果は、繰返しの重合
においても殆んど消失せず、夷−に６０回以上の繰返し
に、何ら重合器内壁等に手を加えることなくスケール付
着を防止することができる。

次に、本発明を実施ガによりて具体的に説明するが、こ
れによりて本発明の範囲は限定されるもではなめ。

１１ｊｌＩＮ１〜１０．　比較？ｌ１１〜１第１表に示
す共重合体、水溶性重合禁止剤およびポリエチレングリ
コールシダリシジルエーテル゛の約５型ｌ−水／イソブ
ーパノール−１／１ＮｌＩｌである塗布液を内容積１　
ｍｍの攪拌器付ステンレス重合装置の重合器内壁等にス
プレー塗装によシ塗布した。（なお、比較例１は塗布せ
ず、同鉤２゜３は水溶性重合禁止剤を用鱒な−ものを塗
布した。）このように塗布された重合器中に１純水２５
０重量部１部分ケン化ポリ酢酸ビニルａ２ｓ重量部。

２．２′アゾビス２．４−ジメチルバレーニトリルａｏ
ｓ重量部を加え良後、ふたを閉め窒素置換後、真空にし
て塩化ビニル単蓋体１００重置部を導入した。

次−で攪拌しながら加熱を開始し、５７℃１０時間重合
を続けた後、未反応単量体を排出して重合物を取出した
。そのあと、重合器内壁部に付着したスケールを低圧水
で洗浄することＫよって収集し、スケール付着１（ｆ／
ＩＩ／）を測定した。

ただし、比較１Ｆ１１では、この操作ではスケールが剥
離しなかりたので、３００に４／ａ１２０高低水流で洗
浄し、収集したスケールを計量し友。しかしなお、重合
缶内壁等にはスケールが残った。

さらンシー合缶を用−て共重合体の塗布を繰返すことな
しに、各連続６０バツチの重合を行なめ１スケールの付
着量を測定した、ただし、比較ＩＰ１１２゜連着飼３は
２０パツチでスケールが付着しはじめたので、２０パツ
チで中止した。

結果を第１表に示す。

塗布剤は次のようにして調製した。

攪拌機、温度針、還流冷却器１滴下漏斗付フラスコを窒
素置換後、滴下漏斗より水１０部、イングロビルアルコ
ール２０部、琳量体囚成分としてメタクリル酸ジメチル
アミノエチル２部、単量体■成分として２−ヒドロキシ
エチルアクリレート２部およびターシャリープチルパー
オキシビ／（シー）（ＬＳ部を含むイソプロピルアルコ
ール５部を加え、７０℃で４時間反応させたのち冷却し
、その溶液に水溶性重合禁止剤１部、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル１部を加え、水で希釈する
ととにより、共重合体および水溶性重合禁止剤とポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルの約５重量−の
溶液に調製した。

こうして調製した塗布液は、実施例１で使用し次。

なかの実施例および比較例で使用した塗布溶液も同様な
方法で調製したものを用いた。

夾ｊｌｌＦ１１１〜２０ 実施例１〜１０で用ｖｈ友重合装置の重合器白蝋等に、
実施９９１〜１０と同様にして第２表に示す共重合体お
よび水溶性重合禁止剤とポリエチレングリコールシダリ
シジルエーテルの約５重量−水／イソブーパノール−１
７１＠液を鍮布し九〇ち、ｌオ％　比較ＮＪｅｉＪｌ＆
布セｆ％　１ｊｌｌＦＩ１５．４Ｕ水１性禁止剤を用い
ないものを塗布した。）純水ｓｏｎ重１部、　　ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ノーダａ６重量部、過硫酸カリウ
ム１１重量部を加え良、その後ふたを閉め、窒素置換後
、真空にして塩化ビニル単量体を１００重量部導入した
。次ｉで攪拌しながら加熱を開始し、５３℃で１０時間
重合を続ｆｆた後、未反応単量体を排出して重合物を取
出した。。

以下実施例１〜１０と同様にしてスケールの付着量を調
定した。良だし、比較例４は、比較例１と同様に錫塩し
た。また、重合の繰返しは６０パツチとし良、ただし、
比較ｆ４６．比較ガフは１ｓパツチでスケールしはじめ
たので、１８パツチで中止した。

結果を第２表に示す。

実施例２１〜３０ 実施例１〜１０で用い良重会装置の上部に還流冷却器お
よび滴下漏斗を取つけ、重合器内壁環に実施例１〜１０
と一様にして第６表に示す重合体および水溶性重合禁止
剤とポリエチレングリコールジグリシジルエーテルの約
５宜１１ ロパノールー１／１＠液を塗布したのち、（なお、比較
例７は塗布せず、ｔ＝ｉ的８，９ｉｊ水溶性重合禁止剤
を用いないものを塗布した。）内部を窒素置換し、これ
に不均化ロジン石けん（カリウム塩）４重量部，カセイ
ソーダａ４重ｉｌｉ部を純水１００重置部に溶かした乳
化液を導入した。

次いでｎ−ドデシルメルカプタンα２重１部を溶かし次
クロロプレン単量体１００重５ｉｓｔ加え、攪拌して乳
化した。攪拌を続けながら加温して、内温か４０℃に達
したとき、過＃Ｌ酸カリウム１重量部を純水１ｏｏＩｌ
１１部Ｋｍかした水溶液を滴下漏斗より５時間で全量を
滴下できる速度で滴下した．４時間重合を続けた後、重
合停止液（フェノチアジン、４−ｔ−ブチルカテコール
、ベンゼン。

ラウリル硫酸ソーダ、ホルムアルデヒドとナフタリンス
ルホン酸との縮合物のソーダ塩の水溶液）を加えて、重
合を停止して、重合液を反応容器から取シ出した。

以下、実施例１〜１０と同様にしてスケールの付着量を
測定した。ただし、比較例７は、比較例１と同様に処理
した。また、重合の繰返しは６０バツチとした。

また、比較ガ８．比較例９は、１９バツチでスケールし
はじめたので、１９バツチで中止した。

結果を第３表に示す。

実施１ＩＲＪｓ１〜４０ 第４表に示す共重合体および水溶性重合禁止剤とポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルの約５重量−水
／インブーパノールー１／１溶液である塗布液を内容積
１−の攪拌器付ステンレス重合装置の重合器内擬勢にり
ンス法により塗布した。

（なお、比較例１０Ｆｉ塗布せず、同１Ｆ１１１．１２
は水溶性重合禁止剤を用いないものを塗布した。）この
ようＫｌ＆布された重合器中に純水２５０重量部２部分
ケン化ポリ酢酸ビニル（１２５重量部。

２．２／−アゾビス、２．４−ジメチルバレロニトリル
ａＯＳ重量部を加えた後、ふたを閉め窒素置換後、真空
にして塩化ビニル単量体１００重量部を導入した。次−
で攪拌しながら加熱を開始し、５７℃、１０時間重合を
続けたのち、未反応単量体を排出して重合物を取出した
。

以下、実施例１〜１０と同様にしてスケールの付着量を
測定した。ただし、比較例１０は、比較例１と同様に処
理した。

また・重合の繰返しは６０・（ツチとした。まえ、ルし
はじめたので１７パツチで中止した。

結果を第４表に示す。

以上、いずれの実施例の場合も、すぐれたスケール防止
効果が得られた。

また、いずれの実施例で得られた製品重合体も正常で、
スケール防止処理による悪影響は全く観察されなかりた
。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社 特開昭５８−１１５０４　（１１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　アクリル系共重合体、水溶性重合禁止剤及びエポキ
   シ化合物から構成されたビニル系本量体重合の際のスケ
   ール防止剤。 ２　アクリル系共重合体が、一般式 で表わされる単量体ＩＡＩ（式中、Ｒ８は水素またけメ
   チル基、Ｒ２はＮ−モノアルキル置換アミノアルキル基
   またはＮ−ジアルキル置換アミノアルキル基である）と
   、一般式 で表わされる単量体＠（式中、Ｒ３は水素またはメチル
   基＊　Ｒ４Ｆｉヒドロキシアルキ六基である）を主体と
   する単量体成分から構成された共重合体である前記特許
   請求の範囲第１項記載のスケール防止剤。 五　エポキシ化合物が、水溶性なｉしは親水性エポキシ
   化合物であシ、スケール防止剤中の不揮発性成分に対し
   て４０〜５重量−用いる特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載のスケール防止剤。 ４　アクリル系共重合体の単量体囚と単量体■との共重
   合組成比が、重量比で５：９５な−し９５：５である特
   許請求の範＠＄１１項〜第３項一ずれか記載のスケール
   防止剤。