JPS58120584A - セメント成型品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面に被覆層を有するセメント成型品の製造方
法の改良に関する。

近年、ｌｌ鍋０分舒においてプレハブ工法が注目される
に−従い、所定の寸法のセメント成型品（ＰＣ板等）の
需要が高まっている。セメン）　ｊｉｇ！！！１＆はそ
のｉまの形態で使用されることもあるが、殆どの場合、
表面に塗膜等の被−復層を付して耐久性、耐候性、耐汚
染性、耐ａｍ性等につき性能の向上をはかつている。

従来、この被覆層の形成は、−１厘枠中にセメンＦ組成
物を注入し養生せしめ税源して完全硬化させた後に、表
面に塗料を塗布し乾燥硬化せしめることによシ行なわれ
ていた。しかるに、この様な方法では２度の乾燥工程を
含むので所要時間が長く大量生産には不向きでめり、ま
たセメントと被覆層との密着性が不足し、且つ被覆層表
面にピンホール等が生シ易いので得られる製品はエフｇ
レツセンスを生じることが多い。更に、この様な従来法
では被覆層の表面状繍を均一なものにすることは困難で
５ｂｓＩ１品毎の品質のばらつきが生ずることが多い。

本発明は、上記の如き従来技術の欠点を解決し、量ｊＩ
Ｉ性に優れ且つ品質の嵐好な製品を得ることのできる改
嵐され九セメント成臘品の製造方法を提供することを目
的とするものでおる。

この様な目的は、セメント組成物を加圧体により加圧し
てセメント成聾品を製造するに際し、加圧体の加圧面に
耐アルカリ性合成樹脂エマルジ画ン塗料を塗布し、該道
科が乾燥しないうちに上記加圧面上に木片及び／又は木
粉を混入した加熱硬化型セメント組成物を供給し、加熱
・加圧して上記塗料とセメント組成物とを同時に硬化さ
せることを特徴とする本発明方法により達成される。

本発明方法において用いられる耐アルカリ性合成樹脂エ
マルジョ／塗料としてはアクリル樹脂系エマルジョン塗
料が密着性、耐候性等塗膜性能が優れているので特に好
ましい。

これら塗料は常法の如く有機又は無機の着色顔料を含ん
でいてもよいし、場合によシフリヤー塗料でもよい。塗
料中には適宜の充填剤九とえばタルク、クレー、珪砂等
を添加することもでき、その他の各種添加剤たとえば硬
化剤、分散剤、増粘剤等を添加してもよいことはもちろ
んでるる。また塗料中にセメントを混入しておくことに
より塗膜硬度を向上させることがで龜る。本発明方法に
おいて用いられる耐アルカリ性合成樹脂エマルジ曹ン塗
料の組成の一例を以下に示す。

（１）　７　クリル樹脂系エマ；ジョン塗料（１）アク
リル酸又は）ｊタクリル酸エステル共重合工ｉルジョン
樹脂（エステルは炭素数１〜８のアルキル基）するいは
アクリル酸又はメタクリル酸エステルとスチレンとの共
重合エマルジ１ノ樹脂（スチレン含量は３０重量−以下
）固聾分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・１０〜７０重量部（Ｉｌｌ）充填剤・・・・・・
・・・・０〜５０重量部（２）着色顔料・・・・・・・
・α１〜３０重量部１ψ（１）　＋　（ｉｉ）＋（２）
に対し０．３〜３重量倍の水。

（２）セメント混入エポ午り変性アクリル樹脂エマルジ
ョン塗料 （１）アクリル酸又はメタクリル酸エステル共重合エマ
ルジ５７樹脂（エステルは炭素数１〜８のアルキル基）
Ｔｏるいはアクリル酸又はメタクリル酸エステルとスチ
レンとの共重合エマルジョン樹脂（スチレン含量は３０
重量−以下）固臘分・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　５〜４０ｆｆｉＪ１部−（Ｉｔ）ビスフェ
ノール臘エポキシエマルジョン樹脂固減分・・・α５〜
４重量部、 （至）充填剤・・・・・・・１０〜８５重を部、４埴セ
メント・・・・・５〜５０重量部、（ψ着色顔料・・・
・・α１−１５重量部、（至）ポリアミド樹脂硬化剤・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１・・・・
・・・・・・・　（前記エポキシエマルジョン樹脂のａ
８〜１．２尚量）、 但し、（１）　＋　（ｔｌ）　／　４ｖ）の重量比は０
．３〜１、四（１）〜〜０の総和に対しα３〜３重量倍
の水。

本発明においては、特に前記セメント混入エポキシ変性
アクリル樹脂エマルジョン塗料を用いた場合に被覆塗膜
の密着性及び耐候性の点でよｐ優れ九結来が得られる。

前記アクリル酸又はメメクリル酸エステル共重合エマル
ジョン樹脂（１）を構成する成分であるアクリル酸の炭
素ａ１〜８のアルキルエステル七ノ９マー、メタクリル
酸の炭素数１〜８のアルキルエステル七ツマ−のアルキ
ルエステルとしてはメチル、エチル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ターシャリ−ブチル、２−エチルヘキシル、グ
四ビル、イソプロピル、Ｉｎ　−ブチル等が代表的なも
のとして用いられる。

炭素数が多すぎるエステルは乳化重合時にゲル物が発生
し九υ、工マルジＷ／粒子の疎水性が高くなシ、セメン
ト混和用エマルジョン樹脂の合成には好ましくない、又
、これらのアクリルｌ！（又はメタクリル酸）エステル
とスチレンとの共重合エマルジョン樹脂も用いられるが
、スチレン含量が多すぎると出来たエマルジョン塗膜の
耐候性が低下する傾向にあるため耐久性の必要な屋外用
エマルジョン塗膜としては好ましくない、を九必要なら
ばアクリル酸、メタクリル酸、メタタリル酸２−ヒドロ
キシエチル勢の官能基モノマーを数重量％共重合するこ
とも可能である。アクリル酸（又はメタクリ＾ａｌ）エ
ステル共重合工賃ルジ１ン樹脂又はアクリル＠（又はメ
タクリル酸）エステルとスチレンとの共重合エマルジョ
ン樹脂はセメントと混和される丸め、耐アルカリ性を有
し、セメント混和安定性に優れているものがよく、その
ためには乳化重合時の乳化剤としてノニオン界面活性剤
単独又はアニオン界面活性剤との併用でもノニオン界面
活性剤が多くアニオン界面活性剤は少量で使用するのが
好ましｂ０又、スチレン等の疎水性モノマー等も３０重
量−以下にするのが好ましい。これらアクリルエマルジ
ョン樹脂の分子量は５万〜３０万好ましくは１０万〜２
０万であるのが有利でめる。これらの樹脂は上記混合物
（１）〜（ｖｌ中において固形分Ｓ〜４０重量−の割合
で配合されるのが好ましい。樹脂が１少なすぎると塗Ｉ
Ａ表面がポーラスな状態とな如、緻密性に欠けるためエ
フロレッセンスがおこり易く、更に樹脂成分が少ｉい九
め可撓性に欠は長期間経過後にａｍにクラック及び剥離
現象が生じ易くなる。一方樹脂が多すぎるとセメントの
硬化及び樹脂の硬化が遅れ十分な、ｍｔｇ強度が得られ
ず塗膜の耐水性が低下する。樹脂の好ましい配合割合は
１０〜３０重量−である。

ビスフェノール微エポキシエマルジョン樹脂（ｉｔ）と
しては、ビスフェノールＡとエビフルルヒドリンから得
られる芳香族ジグリシジルエーテル類で平均分子量３５
０〜１００ＧのｊＩ！！脂を乳化剤を用いて、水分散層
にし丸ものが好ましく、樹脂固形分として、上記混合物
（１）〜（Ｖｉ）中にαＳ〜４重量−用いられるのが好
ましい。樹脂が少なすぎると密着性が低下し、多すぎる
と形成され九ｍ属の耐候性が低下する。エボキシェマル
ジ１ン樹脂の好ましい配合割合は１−３重量−である。

充填剤（２）は体質顔料としては炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、炭酸マグネシウム、メルク、クレー等の無機
質系粒状物が例示出来、骨材としては珪砂等が例示でき
る。この充填剤は、もろさの改＾、増量の丸め配合され
るものでめシ、上記混合物（：）〜（ｖｌ）中において
１０〜８５重量−の割合で配合されるのが好ましい。こ
れはこの範囲において塗膜の緻密性、もろさ及び耐久性
その他を改善する効果が大金いからであプ、東に好まし
くは４０〜ＳＯ重量−配合される。

七メン）　（ｌｖ）としてはボルト２／ドセメント、高
炉セメント、シリカセメント、アルミナセメント等が例
示できるが、特に後述するボルトクンドセメント、アル
ミナセメント、石膏類、石灰及び有機カルボン酸のアル
カリ金属塩からなる混合セメントが好ましい。セメント
は上記の混合物（１）〜（ｖｌ）中において５〜５０重
量−の割合で配合されるのが好ましい。セメントが少な
すぎると＊ｇ硬度の向上が十分ではない。一方セメント
が多すぎるとセメント硬化に必要な水分が十分に供給さ
れず従って水利反応が十分に進行しないので、緻密で硬
い塗膜が得られずエフ０レツセンスが生じ易くもろくな
る。

着色顔料（ψとしては一般の無機質顔料が代表的でおる
が、色によっては、耐チルカリ性及び耐候性を有する有
機顔料でもよい。九とえば黒く着色する場合には、カー
ボンブラック、酸化鉄等、赤の場合には弁柄等、緑の場
合には酸化クロム等、青の場合にはシアニンブルー等、
白の場合には二酸化チタン等が例示できる。着色顔料は
上記の混合物（＋）〜（Ｖ：）中においてα１〜１５重
量−の割合で配合されるのが好ましく、この範囲内での
配合により充分に着色する事が出来る。

また添加剤としては、たとえば顔料分散性、塗装作業性
及び保存性等を良好なものとするための分散剤、消泡剤
、増粘剤、防カビ剤がＴｏり塗膜の成ＩＡ性をよくする
ための成膜助剤等が例示できる。

エポキシ樹脂用硬化剤（′ＶＩ）としては、シア建ン又
はシア建ン誘導体等と二塩基酸又は二塩基酸−導体等の
重縮合によって得られるボリア建ド樹脂が例示できる。

このボリア建ド樹脂の使用量はエポキシ樹脂のエポキシ
基のα８〜ＬＺａａｋ量になる様に使用するのが好まし
い。少なすぎる場合や多すぎる場合には本来のエポキシ
樹脂の特性例えば密着性、可撓性が著しく低下しその他
耐久性等の性能も低下するので好ましくない。

さらに、上＆：（１）〜（ｖｌ）混合物中（１）アクリ
ル酸（又はメタクリル酸）エステル共重合エマルジ”１
７樹脂又はアクリル酸（又はメタクリル酸）エステルと
スチレ／トの共重合エマルジョン樹脂の固形分と（ｉｔ
）エポキシエマルジョン樹脂の固形分との和と、（＋ｖ
）セメントとの重量比はＣ（１）　＋（ｉｔ）　）　／
ｌφ＝α３〜１であるのが好ましい。この比率が小さす
ぎる場合には、ｍ膜の耐候性、密着性が暴くな）エフロ
レッセンスが発生し、塗膜性能の曳い状態での厚膜を形
成することが出来ず、一方この比率が大きすぎる場合に
は、塗膜の密着性が悪く、硬度が不足し、厚膜の形成が
できない。

本発明方法において用いられる加熱硬化型セメント組成
物とは、常温で水分が存在しても硬化速度は遅いが一定
温度以上に加熱されると水分の存在下に急速にカルシウ
ムスルホアルミネート（３Ｃａ□ＡＯｓ　４Ｃａ８０４
４Ｇ〜３２　Ｈ，０）の針状結晶を生成し硬化する性質
を有するものであってセメントを主成分とする組成物を
いう。この様な組成物の一例を以下に示す。

（１）ポルトランドセメント・・・・・８Ｍ６重量部、
（■）アルミナセメント・・・・・・・・・・５〜１３
重量部、（２）無水石膏及び／又は 半水石膏　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１
〜７重量部、ｑψ石灰　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０〜Ｓ重量部、（ロ）有機カルボ
ン酸の アルカリ金属塩　・・・・・・・・・・・鯰（重量部、
６／Ｄ（１）〜（Ｖ）の総和に対しα２〜α５重量倍の
木片及び／又は木粉、 （ＶＭ）　（１）〜Ｑかの総和に対しα３〜α７重量倍
の水。

本発明においては籍に前記木片及び／又は木粉を混入し
た加熱硬化盤セメント組成物を用い九場合に、熱硬化に
より得られた成形物を高温に保持して乾燥した際の機械
的強度の低下及び乾燥収縮による寸法変化が少なく、ま
た得られた成型品の耐爆裂性、機械的強度環の点でよプ
優れた結果が得られる。

前記ポルトランドセメント（１）は混合セメント（Ｉ）
〜付）中において８０〜９６重量−の割合で配合される
のが好ましい。この配合割合で成形物の機械的強度の低
下をよυ少なく出来、また乾燥収縮による寸法変化をよ
υ少なくで亀、更に耐爆裂性が改善出来る。

アルミナセメント（ｌｉ）はカルシクムアルミネートを
主成分とするセメントであり、水分の存在下で加熱硬化
して得られる成形物の機械的強度の発現にを与するカル
シウムスルホアルミネート水和物を生成させる役割を、
有するものである。アルミナセメントは混合セメント（
１）〜（ｖ）中において２５〜１３重量−の割合で配合
されるのが好ましい。この配合割合で機械的強度のより
優れた成形物が得られる。

無水石膏及び／又は半水石膏（２）は混合セメント（１
）〜（φ中において１〜７重量−１また石灰翰はＯ−５
重量−使用されるのが好ましい。

これら無水石膏、半水石膏は加熱硬化型セメント組成物
を使用し水分の存在下で加熱硬化させ丸線に生じる°カ
ルシクムスルホアル々ネート水和物の硫黄源、カルシウ
ム源となり、また石灰はカルシウム源となる。

有機カルボ／酸のアルカリ金属塩Ｍは混合セメ；／　ト
（１）〜（ψ中α２〜２重量−使用されるのが好ましい
。有機カルボン酸のアルカリ金属塩を配合することによ
シ加熱硬化し良直後であっても成形物の機械的強度が良
好となり、成形物を脱型させる際の形崩れを防止するこ
とが出来る。有機カルボ／酸のアルカリ金属塩としては
、例えばクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ゲルタール
酸、グリコール酸郷のナトリウム塩、カルシウム塩、カ
リウム塩等が挙げられる。

更に混合セメント（１）〜（φ中に木片及び／又は木粉
をα２〜α５重量倍添加するのが好ましい。木片は長さ
２０〜５０■、幅１０■以木片又は木粉量が少なすぎる
と切断、くいうち等の加工性で劣シ、多すぎると―燃性
で劣るものとなる。なお、木片、木粉は混合する際、事
前に水中に浸漬し、含水状態にしておくのが混合時に他
の成分とのなじみがよくなるので望ましい。

この組成物中には砂、砂利等の各種骨材、天然繊維、合
成繊維、金属繊維、鉱物繊維等の補強材、各種高分子物
質、九とえば防水性改嵐のためのゴムラテックス、合成
樹脂エマルジョン等を必要に応じて含有させてもよい。

本発明方法においては、先ず加圧体たとえば金属製、木
−製又はプラスチック製等の微砕又は平板の加圧面に上
記エマルジョン塗料を塗布する。塗布は通常スプレーに
よシ行なわれるが、刷毛その他の手段を用いてもよい。

塗料の塗布量はたとえば１５０〜１５００ｆ／−好まし
くは４００〜８００ｔ／鯛１で番る。を九、硬化後成臘
品の取シ出しを容易にするために、塗料塗布に先だち適
宜の離箪性物質を加圧面に付着せしめておくのが好まし
い。

次に、加圧面に塗布し九塗料が乾燥しないうち（即ち、
塗布直後又は指触乾燥！ＪＩ迄の間）に上記セメント組
成物を加圧体の加圧面成形された組成物を単に静置する
等の適宜の熱・加圧するととＫよシ、塗料とセメント組
成物とを密着せしめつつ両者を同時に硬化せしめること
ができ、これにより表面に被覆層を有するセメント成型
品が得られる。Ｉ！、加熱温度が低すぎると硬化速度が
遍くなシ、また高すぎると成雛品の機械的強度が低下し
ゃすい。加圧圧力が低すぎると多孔性のものとなプ箪朧
の密着性が低下しやすい。

本＠明方法において、〃口圧面に産科を厘布する前に〃
口圧体をたとえば４０〜６０℃に予熱しておくことによ
シ迩−の厚みを比較的厚くすることが可能でめる。

同、本発明方法においては全ての〃口圧面に塗料を塗布
しておくことによシ全面に被覆層を有するセメント成型
品を製造することができるが、もちろん被覆不要の面に
関しては適宜塗料の塗布を省略し゛てもよい。また、異
なる面にｉ＊の被曖を形成することもできる。

以上の如き本発明によれば、塗料とセメントは加圧下で
同時に硬化するので被積層の密着性の極めて良好な成型
品が得られ、更に塗料は加圧面との密着下で硬化するの
でピンホール等の表面欠陥を生ずることなく加圧面に忠
実に成型され製品の均一化が実現できるとともに所望の
凹凸弐面模様たとえば凹面、凸面、波形面等を完全に形
成することができる。

まえ、本発明方法は従来法の如く２度の乾燥を必要とし
ないため、１楓の時間短−を実現でき量産性に優れてい
る。

以下、実施例を示す。

実施例１ 離瀘剤を塗装し九金ｍ（３０Ｘｇ２ｍ）に表−１１２）
塗料組成物を常温で５００　ｔ　／　ｎａ”塗布し、塗
膜が湿潤状態（５分以内）にあるうちに、表−１の加熱
硬化型セメント組成物６８０重量部、あらかじめ水で湿
潤させた零＠（２０〜３０メツシユ）および木片（５〜
３０鱈）を２８０重量部（固形分）、水７１時間２０分
間ホットプレスで加圧した成型物は表面が平滑になシ、
素材の素穴に塗料が埋まり、ピンホールがなく一体化し
九嬬材が得られた。その性能は基材表層と塗膜の密着性
、付着強度が嵐く、耐エフ０レツセンス性、凍結融解性
に優れ、またアフターコート式に比べ乾燥工程の短縮と
なった。

実施例２ 表−１の組成物を使用して、実施例１と同様にして建材
を製造した。

実施例３ 塗料組成物の塗布量を４００　ｆ　／　ｗ＊”　　とす
る以外は実施例１と同様にして衆−１のｍ１ｆｔ。

物を使用して建材を製造した。

実施例４ 表−１＋２）組成＃Ｉｔ−使用して、実施例１と同様に
して建材を製造した。

比較例１ Ｍ臘剤を＊値し九金緘に表　１の加熱硬化臘セメント組
成吻、めらかじめ水で種間させ閲２０分間ホットプレス
で加圧成臘し九成舗物を製造した。得られた成ｍ物の旗
面に構−１１０塗料組成物を７００　ｔ／ｗｓ”　ｊｌ
ｉｌｌ！ｉｉＬ、８０℃〜３０分間乾−し、建材を製造
した。

比較例２ 比較例１と同様にして得られた成謔吻を４０〜５０℃に
カロー後、表−１０塗料組成物を３００　ｆ／溝”ｍ装
し、１週間自然乾燥し、建材を製造した。

実ＪＩ？Ｉ１１〜４及び比較例１〜２で得られた建材の
ａ膜性能を試験したとごろ表−１Ｏ通りでめつ九。、Ｊ
−１より明らかの如く本５に明の方法に従って得られた
実施例１〜ｌＤｍ属は優れてい九がセメント組成物を成
型し九後―科を塗布する比較例１〜ｔはいずれ４ｈ１！
着性が惑＜、またピンホールが多く、平滑性が劣ってい
た。

同、試験方法及び評価は下記の通り行なつ九。

・四着性 賦一方法；塗膜の２−ゴノ＜ｙ目セロファ／テープハク
リ試験 評　　価；Ｏ・・・５０１５Ｇ、○・・・４９ＡＯ〜２
ａ１５０　　ｘ−２５１５０以下 付着強度 試験方法；テンシロン引張試験機 外観 試練方法；肉眼−祭 ＃ＰｉＩｌｉｌ；◎・・・ピンホールがなく平滑、Ｑ・
・・一部ピンホールがあり平 滑性がや＼不良、 Ｘ・・・ピンホールも多く平滑 注不艮 エフ０レツセ／ス促遍試験 賦一方法；飽和消石灰雰囲気にて 〔５℃８１６時閾→２０℃× ８時開〕２０サイクル 評　　価；◎・・・全く異常なし、○・・・極←都異常
６り、×・・・全一＾ 當めり 凍結融解サイクル武威 試験方法：［−２０℃Ｘ１６時間凍結→嵐鉱Ｘ８時間］
３５サイクル ＃Ｆ　　価；◎・・・全く異常なし、 ○・・・極〈一部異常Ｔｏシ、 ×・・・全面異常６ｊ（り２ツ ク有） ・硬化性 試験方法；塗膜表面、乾ｔＩＩｋ後の工／ピッ硬度試験
（ＪＩ８−に−５４００ １１４） 評　　価；Ｏ・・・Ｈ８以上 Ｏ・・・ＨＢ　−１ ×Ｉ・・１以下 手続補正書 昭和ｓ７年　１月３７日 特許庁長官　　島　１）春　樹　　　殿ｌ　事件の表示
　　　　　♂７−ｆｖ３偽メ乙＃ＩＩＩ和ｓ７離１月１
４日付出麿の特許１Ｃ力２　発明の名称 セメント成型品の製造１法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　（３＄２）大８本塗料株式会社 名称　（２１７）積水化学工業株式会社４代理人 住所　東京都港区虎ノ門二丁目８番１号虎ノ門電気１６
−正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

（シ　明−置部４頁２〜３行目の「木片及び乙又は木粉
ｔ−混入した」ｔｌ−削除する。

特許請求の範囲： （１）セメント組成物な加圧体により加圧してセメント
成灘品を製造するに際し、加圧体の加圧面に耐アルカリ
性合成樹脂エマルゾ曹ン塗５ｖａｒ布し、該塗料が乾燥
しないうちに上記加圧面上に加　　１ｔＪセメント組成
物を供給し、加熱費加圧して上記塗料とセメント組成物
とｔ同時に硬化させることｌ’４１黴とする、セメント
成型品の製造方法。

（２）　　耐アルカ啼性合成樹脂エマルゾ曹ン塗料が７
クリに樹脂系エマルゾｌン塗料である、第１項の方法。

＋３）　　耐アルカリ性合成樹騙エマルゾ曹ン塗料に奄
ノットが混入されている。第１項の方法。

（４）加熱硬化鳳セメント組成物がＩルトランドセメン
ト、アルミナセメント、石膏類及び有機カルＩン酸のア
ルカリ金属塩な含んでなる、８１１項の方法。

（５）−７３Ｉｉ％Ｗ、化鷹セメント組成物に木　及１
１又は木粉が混入されている　第１項の　法（６）　　
加熱・加圧が偏度６０〜１００℃、圧力５１に／、ｆｆ
１以上の条件で２０〜３０分間行なわれる、１１１４１
項の方法。

（７）エマルノヨン塗料の塗布の前に加圧面に離型性物
質が付着せしめられる、第１項の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０）　セメント組成物を加圧体により加圧してセメン成
   型品品を製造するに際し、加圧体ｏｔｐａ圧面に耐アル
   カリ性合成＊＊エマルジＩｆ／Ｉｋ料を塗布し、該塗料
   が乾燥しないうちに上記加圧面上に木片及び／又は木粉
   を混入した加熱硬化瀘セメント鳳成吻を供給し、２Ｊａ
   熱・加圧して上記Ｉｋ料とセメント組成物とを同時に硬
   化させることを＃倣とする、七メント成１１Ｊ＆の製造
   方法。 伐）耐アルカリ性合成樹脂工ｉルジ１ン塗料がアクリル
   樹腫系工マルジＷ７塗料である第１項の方法。 （３）耐アルカリ性合成樹脂エマルジＭ／塗料にセメン
   トが混入されている、第１項の方法。 （荀　加熱硬化臘セメント組成物がボルトランドセメン
   ト、アルミナセメント、石膏類及び有機カルボン酸のア
   ルカリ金属塩を含んでなる、第１項の方法。 る、！ｓ１項の方法。 （＠Ｊ　エマルジ冒ン塗料の塗布の前に加圧面に１皿性
   物質が付着せしめられる、第１項の方法。