JPS58120663A - 高衝撃性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも２朴の異なる殻によセ囲まれてい
る芯としてのジエンゴムを含有する、ポリアミド類及び
グラフト共重合体類の高緊撃抵抗性混合物類に関する。

ポリアミド類はそれらの価値ある技術的性質、例えばそ
ねらの硬度及び靭性、応力割れにより生じる腐食に対す
るそれらの抵抗性及びそれらの溶媒抵抗性のために使維
及び成形品の製造において重要でする。。しかしながら
、それらの丈夫さ及び特に多軸応力下でのそれらの衝撃
強度は多くの用途用にけ、特に大きい表面積を有する部
品用には、不適当である。

他の重合体類とくに改質エラストマー類及び４リオレフ
イン類を基にし九もの、の添加によｌ／リアミド類の丈
夫さを増すために、多くの提案がなされてきている。残
念なことに、この靭性の改良は一般に／リアミドの流動
性のかなシの劣化という犠牲を払って得られる。さらに
１多軸衝撃強度は要求される程度まで達しない。

ドイツ公開明細書！２４３５２６６号は、乾燥状態及び
低温における増加された衝撃強宇並びに多軸応力下での
改良された靭性を兼備しているポリアミド、充填材及び
グラフト共重合体の充填材入り成形用組成物を記してお
り、該グラフト共重合体はアクリレートと２個の非共役
オレフィン系二１結合を含有している共ａｔ体との共重
合体に対してスチレン及び／またはメタクリル酸エステ
ル類をグラフト化することにより製造される。

このドイツ公開明細書は改良された多軸衝撃強度を有す
るポリアミド成形用組成物類を記載しているが、該成形
用組成物の流動性は不満足である。

しかしながら、明らかにそれは衝撃応力のかかる大表面
成形品の製造で１要な高い多軸衝撃強度及び良好な流動
性の組み合わせである。

ドイツ公開明細書第２１４４５２８号は、筑−相がアル
キルアクリレート、ブタジェンまたはエチレンの単量体
系、交叉結合用単量体及びグラフト−交叉結合用単量体
の重合により得られた弾性相であり、そして最後の硬い
熱可塑性相がアミン反応性カルボギシル卑；を含有して
いるいわゆる１多相重合体”を高衝撃性改質剤として含
有しているポリアミド類を記載している。

残念なことに、これらの成形用組成物の多軸衝撃強度は
不満足である。

驚ろくべきことに、芯としての高度に交叉結合されたジ
エンゴム、並びに交叉結合されたアクリレートゴムの第
一のｅ及びスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、アクリレート類、メタク
リレート類またはそれらの混合物類から々る単量体類か
ら誘導された重合体もしくけ共重合体の第二の殻すなわ
ち外殻により囲まれているグラフト基質の粒状グラフト
生成物の添加により、未改％／リアミドの流動性に悪影
響を与えずに、ポリアミド類の多軸衝撃強度を改良する
ことが今可能となつｔ、。

従って、本発明け、 １、全成形用組成物を基にして４０〜９９Ｓ’ｌ・％、
好適にＶｉ６０〜９８重コチ、そしてより特に７０〜９
７？−１ｔチ、のポリアミド、並びに２　全成形用組成
物を基にして１〜６０１１ｎｉ′％、好適には２〜４０
重創係、そしてより％に３〜３０聾量係、の （Ｉ）芯及びグラフト基質とし７ての交叉結合されたジ
エンゴム、 化）第一の殻としての交叉結合されたアクリレートゴム
、及び ｌ）第二の殻すなわち外殻としての、スチレン、α−メ
チルスチレン及び／または（メタ）アクリル酸部導体、
好適にはアクリロニトリル、メタクリレートリル、アク
リレート類、メタクリレート類またはそれらの混合ヤ１
類のホモ重合体もしくけ共重合体 のグラフト生成物 を含有する、改良さねた多１１１Ｉ侮撃強摩を有する成
形用組成物類を提供する。

芯（１１対第−の殻（Ｉｎの量的比は０．１：９９．９
〜．８０：２０重量部、好適にけ（１，４：９９．６〜
２０：８０重１′部である。全グラフト生成物（２）中
の第二の殻ｌの割合は、グラフト生成物（２）を基にし
て１０〜８０重量係の間、好適にｆｉ２０〜５０重量係
のルＩである。本発明に従うグラフト生成物（２）は０
．０５〜ｌａｍの、好適には０．１〜２ｎｍの平均粒子
直径（ｄｌＩｏ）を有する。牛Ｉ−に好適な粒子直径は
０．２〜１ｊ１ｍの範囲内である。

平均粒子直径ｄ、。け、それよシ上に粒子の５０重量優
が存在しており、そしてそわより下に他の５０重量係が
存在しているような直径である。それは超遠心法〔Ｗ、
ショルダｙ　（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ。

ラング（Ｌａｎｇｅ）著、ＫＯＩ　Ｉｏｉｄ　Ｚ、　ｕ
ｎｄ　Ｚ。

ｐｏｌｙｍｅｒｅ　２５Ｑ　（１９７２）、７８２−２
９６）Ｋよりまたは電子顕微釧及びその後の粒子計測（
Ｇ、力ｙ　７　（Ｋａｍｐｆ　）、Ｈ，シュスター（Ｓ
ｃｈｕｓ　ｔｅｒ　）、Ａｎｇｅｗ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕｌａｒｅ　　Ｃｈｅｍｉｅ　　１４、（１９７０
）、１１１−１２９〕により、または光拡散法によシ測
定できＺｏ 芯（１）の構成１１（、、？’は、１朴又はそれ以上の
共役ジエン類、例えばブタジェンの、または共役ジエン
とα、β−不飽和は４体、例えばスチレン及び／または
アクリロニトリル、との共重合体の、交叉結合されたゴ
ムである。

第一の殻（Ｉｌｌは好適には、交叉結合さｔまたアクリ
レートゴムからなっている。特に、それけ任意に４０９
葉’ｔまでの他のビニル１８体と共重合されていてもよ
いア・２リル酸アルキルエステル類の交叉結召さねた重
合体からなっている。任意Ｋ例えばＣ１また；まＢｒの
如きハロゲン原子により置換されていてもよい箭当なア
クリル酸エステル＠′１に灯、Ｃ１〜Ｃ８−ア１１キル
エステル類、←、えはメチル、エチル、ブチル、オクチ
ル及び２−エチルヘキシルエステル、ハロアルキルエス
テル類、好適にはＣ１〜Ｃ８−ハロアルキルエステル類
、例、ｔばクロロエチルアクリレート、並びに芳香脂肪
族エステル類、例えばベンジルアクリレート及びフェニ
ルエチルアクリレートが包含される。それらは個別的に
または混合されて使用できる。

交叉結合用に共重合される単量体類は、好適には多官能
性単量体類、より好適には少なくとも３官能性の琳量体
類、例そばα、β−不飽和モノカルボン酸類とポリオー
ルとの、好適にはエステル部分中の炭素数が２〜２０で
ある、エステル類、例えばエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート；イリカルボン酸類とモノー不飽和アル
コール類との、好適にはエステル部分中の炭素数が８〜
３０の、エステル類；トリアリル化合物類、例えばトリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート；ジ
ビニル化合物類、例えばジビニルベンゼン；α、β−不
飽和モノカルボン酸類とモノー不飽和アルコール類との
、好適にはエステル部分中の炭素数が６〜１２の、エス
テル類、例えばアリルメタクリレート；モノ不飽和アル
コール類とのりん酸エステル類、例えばトリアリルホス
フェートＨｉ、ａ、ｓ−）リアクリロイルへキサヒドロ
−８−）リアジン及びジアリルフタレートである。好適
な多官能性単量体類はアリルメタクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート及び
少なく゛とも３個のエチレン系不飽和基を含有している
環式化合物類である。

特に好適な多官能性単量体類は、環式嘆量体類、例えば
トリアリルシアヌレート、トリアリルインシアヌレート
、トリビニルシアヌレート、１，１゜５−）’Ｊ７クリ
ロイルへキサヒドロ−５−トリアジン、トリビニルベン
ゼン類及びトリアリルベンゼン類である。

多官能性単量体類は、交叉結合用に、第一の殻１】の合
計量を基にして、好適には０．０５〜１０重量幅の量で
、そしてより好適には０．１〜５重量重量量で、使用さ
れる。第一の殻Ｊ）のエラストマーけさらに、ビニルま
たはビニリデン型の共重合可能な単量体、例えばアクリ
ロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル
アミド、ビニルアルキルエーテルの１種もしくは数種を
、共重合された形で含有していてもよい。これらの共単
量体類は、糖−の殻ＱＩ）を基にして、３０重量１！ま
での量で共重合可能である。

第二の殻（１）は、例えばα−メチルスチレン、スチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートまたはそ
れらの混合物類の如き単量体類の重合によりグラフトさ
れる。スチレン及びアクリレートリルの９０：１０〜５
０：５０の重量比の共重合体並び［ｙＪ？リメチルメタ
クリレートが好適である。

グラフト生成物２は下記の如・くして水性乳化液中で製
造できる： 芯（１）用のジエンゴムを公知の方法で共役ジエンの乳
化を合によυラテックス形で最初に製造する。

次に、第一の殻α）用のアクリレートゴムをこれも水性
乳化液中でジエンゴムラテックスの存在下で、単量体（
類）をラテックス中で乳化し、そして生成した乳化液を
公知の方法でラジカル生成用開始剤の存在下で重合する
ことにより製造する。ジエンゴム上でアクリレートゴム
が重合する。それは製造段階において多官能性単側一体
類を用いることＫよって交叉結合することさえ可能であ
る。

第一の殻■のグラフト共重合中は、新しい粒子の生成は
完全に抑制されていなければならない。

従って、乳化剤安定剤は粒子の表面を覆うのに充分な量
で存在していなければならない。粒子寸法は反応をどの
ようＫして実施するかにより広い範囲内で変えることが
できる。大きい粒子を得るために集塊ラテックスを芯Ｉ
として使用するなら、これらの粒子は５〜６個のジエン
ゴム粒子を含有できる。第一の殻（１１の重合は、ジエ
ンゴム芯を有する粒子及び純粋な交叉結合されたアクリ
レートゴムの粒子が同時に得られるような方法でも実施
できる。特殊な場合には、この型の混合物類を本発明に
従う成形用組成物の製造用にも使用できる。

アクリレートゴムのグラフト共重合の完了時に、ビニル
単量体または上記の型のビニル単量体類の混合物を好適
には乳化液中で、得られたラテックス上に好適に重合さ
せる。これＫより第二の殻ｌの生成時にグラフト生成物
２が生成する。それ自体は公知である、通常は例えば水
溶性開始剤の如きラジカル開始剤、乳化剤及び／または
錯化剤、グラフト活性化剤及び調節剤の存在下で実施さ
れるこのグラフト共重合中に１第二の殻Ｑ［）を生成す
る単量体類のホモもしくは共重合体類も、一般にグラフ
ト共重合体の他にある程度まで生成する。

このグラフト化されていない重合体の量は、グラフト化
度またはグラフト化収率により特徴づけることができ、
それは、とくに重合条件、第一の殻（１）の組成、グラ
フト化しようとする粒子の寸法及びグラフト化されたア
クリレートゴムのＩによシ決められる。

従って、本発明の概念では、グラフト生成物２はゴムラ
テックスの存在下でのビニル単量体類の重合によシ得ら
れそしてグラフト共重合体とグラフト単量体類のホモ（
共）１合体類との混合物であることのできる生成物であ
る。

このようにして製造されたグラフト生成物２は公知の方
法により、例えば電解質類（例えば塩類、酸類またけそ
へらの混合物類）を用いるラテックスの凝固、その後の
精製及び乾燥またはいわゆる噴霧乾燥によυ処理できる
。

適当なポリアミド類は熱可塑性ポリアミド類、好適には
部分的結晶性ポリアミド類である。従って、４リアミド
−６、ぼりアミド−６，６及びこれらの二成分の共重合
体類を、本発明に従う成形用組成物用の部分的結晶性４
リアミド類として使用できる。酸成分が完全にもしくは
部分的にテレフタル酸及び／またはイソフタル酸及び／
またはスペリン酸及び／またけセバシン酸及び／または
アゼライン酸及び／ｌたはアジピン酸及び／またはシク
ロヘキサンジカルボン酸からなり、ジアミン成分が完全
にもしくは部分的にｍ−及び／またはｐ−キシレンジア
ミン及び／またはへキサメチレンジアミン及び／または
２，２．４−トリメチルへキサメチレンジアミン及び／
またけ２Ｉ４゜４−トリメチルへキサメチレンジアミン
及び／マたはイソホロンジアミン及び／またはジアミノ
シクロへキシルアルカン類からなり、そしてそれの組成
が先行技術から知られているような部分的結晶性ポリア
ミド類を使用することもできる。

さらに、少なくとも５個の環員を含有しているラクタム
から完全にもしくは部分的に製造されたポリアミド類を
、任意に１８！又はそれ以上の上記の出発物質と共に使
用することもできる。

特に好適な部分的結晶性ポリアミド類は、ぼりアミド−
６及びポリアミド−６，６である。

ポリアミド類は好適には、ｍ−クレゾール中１升量係溶
液に対して２５℃で測定された２０〜５．０の、より好
適には２．５〜４．５の、相対的粘勇を有すべきである
。

本発明に従うポリアミド成形用組成物類は普通の公知の
添加物、例えば潤滑剤反びｉ１１抜き剤、核化剤、安定
剤、充填材及び強化用物質、耐炎剤並＾ 料、を含有できる。

本発明に従う／　ＩＪアミド成成形用組成物上、該成形
用組成物類を基にして６００重量部での充填材類及び／
または強化用物質類を含有できる。好適な強化用物質類
はガラス繊維類である。強化効果４有する好適な充填材
類は、ガラス球、雲母、けい酸塩、石英、滑石、二酸化
チタン、ウオラストナイト、カオリン、■焼カオリン、
長石である。

本発明に従う成形用組成物類は一般的混合装置、例えば
混線機、単スクリュー及び多スクリュー押し出し機、中
で製造できる。ニスクリユー押し出し機が特に適してい
る。

成形用組成物傾け、上記の混合装置中で二成分１及び２
を一緒に融解させそして均質化することによシまたはグ
ラフト生成物２をポリアミド１の融解物中に加えること
により、製造できる。

成形用組成物類の製造温度は３２０℃以下、好適には２
６０〜３００’Ｃの範囲内、であるべきである。

有利な一方法では、 （成分！及び２を基にして）３５〜９５市量チの、好適
には５０〜９０市量チのグラフト生成物２、及び （成分１及び２を基にして）５〜６５重量％、好適には
１０〜５０市量チ、のポリアミド１を第一段階で上記７
）混合装置の１種中で製造し、そして記二段階でさらに
ポリアミド１で処理して本発明に従う成形用組成物を生
成する。

本発明に従うポリアミド成形用組成物類は、それらが低
含有量のグラフト生成物２を有する場合でさえも、多軸
衝撃強度の相当な改良により特徴づけられている。該混
合物類の良好な流動性も驚異的である。さらに、本発明
に従う成形用組成物１１４Ｆｉ熱のもとてのそれらの高
い寸法安定性及び熱空気中でのそれらの高い劣化耐性に
より特徴づけられている。

それらの良好な諸性質と相応して、本発明に従う成形用
組成物類は、高い多軸衝撃強度、高い熱安定性及び熱空
気に対する高い抵抗性が必須条件であるようガ、自動車
部品の製造用の如き射出成形及び押し出しの分野のどこ
でも使用できる。

実施例 １、　ポリジエンラテックス（芯■）の製造ａ）　下記
の乳化液を反応器中で６５℃において、単量体類が実質
的に完全に反応するまで（約２２時間を要した）攪拌し
ながら重合した：１００重を部のブタジェン、 １．８重Ｙ部の不均化アビエチン酸のＮａ塩、０．２５
７重量部の水酸化ナトリウム、０．３重量部のＮ−ドデ
シルメルカプタン、１．０２９重量部のＮａ−エチレン
ジアミンテトラアセテート、 ０、０２３重量部の過硫酸力、リウム、７６０重蚕：部
の水。

得られたラテックスは、０．１μｍの平均直径（ａｍ。

）を有するポリブタジェン粒子を約３５〜３６％の濃度
で含有していた（ラテックスｌａ’）。

ｂ）　下記の乳化液を６０〜６８℃において１ｍ）に記
されているのと同じ方法で約１１０時間にわたって重合
し、た： １００．０重量部のブタジェン、 ７０重量部の水、 １．１４６重量部の不均化アビエチン酸のＮａ　−塩、
０、０５５　重賛剖のＮａ−エチレンジアミンテトラア
セテート、 ０、１３７重量部の水酸化ナトリウム、０、０２８重量
部の炭酸水棄す）　ＩＪウム、０．２８２Ｊｊｌ’部の
過硫酸カリウム。

得られたラテックスは０．４μｍの平均直径（ｄｓ６）
を有する一リプタジエン粒子を約５８優の濃度で含有し
ていた（ラテックスｌｂ）。

ａ）　下記の混合物を反応器中に攪拌しながら６３℃に
おいて加えた： ２００重量部のラテックスｌａ。

５０００重量部の水、 １４重量部の過硫酸カリウム、 ０．９１２４重量部のトリアリルシアヌレート、３９９
．０９重量部のｎ−ブチルアクリレート。

下記の混合物類を別個に反応器中に５時間にわたって６
３℃において加えた： 混合物Ａ２９０重量部のＣ１４〜Ｃｔａ−炭化水素類の
Ｎａ−スルホン酸塩 １１．９００重量部の水 混合物Ｂ：２３．０９重量部のトリアリルシアヌレート １０、１０１重量部のｎ−ブチルアクリレート。

混合物類を６３℃において３時間重合した。生成した重
合体類は、ジメチルホルムアミド中で２５℃で測定され
た８５〜９５重量優のゲル含有量［Ｍ、ホ７−ｒ　７　
（８０ｆ　ｆｍａｎｎ　）、Ｈ，クローマー（Ｋｒｏｍ
ｅｒ）、Ｒ，クーン（Ｋｕｈｎ）、ｐｏｌｙｍｅｒａ−
ｎａｌｙｔｉｋ　Ｉ及び１１ジヨージ・チェノ・フェル
ラグ、スタットガルト、１９７７］及び０．５μｍの平
均粒子直径ｄ、。を有していた（ラテックス２ａ）。

ｈ）　下記の混合物を反応器中に６５℃において加えた
： ２１６８重量部のラテックスｌｂ。

９５００重量部の水、 ２７重量部の過硫酸カリウム、 １７００重量部の水。

下記の混合物類を別個に反応器中に４時間にわたって６
５℃において加えた： 混合物Ｃ：９２１４：１１１部のｎ−ブチルアクリレー
ト、 １５重量部のトリアリルシアヌレート、混合物Ｄ：６６
００重量部の水、 １５６重量部のＣ１４〜Ｃｔａ−炭化水素類のＮ１−ス
ルホン酸塩。

２秤の混合物を６５℃で４時間重合した。生成した重合
体類は９１１重量部ゲル含有量〔ジメチルホルムアミド
中で２５℃において測定、Ｍ、ホ７−ｒ　ｙ　（Ｈｏｆ
　ｆｍａｎｎ　’）、Ｈ８りａ　−？　−（Ｋｒｏｍｅ
ｒ　）、Ｒ，クー７（Ｋｕｈｎ）著、ｐｏｌｙｍｅｒａ
ｎａｌｙｌｋｌ及び叢、ジョー９・チェノ・フェルラグ
、スタツトガルト、１９７７参照〕、ジメチルホルムア
ミド中で２５℃で測定された６、５の膨潤度〔上記引用
文献〕及び超遠心法により測定された０、２〜０．９μ
ｍの粒子直径の分布を有していた（ラテックス２ｂ）。

１　グラフト生成物２の製造 ３重量部のラテックス２ａ）またはラテックス２ｂ）を
反応器中に加え、そして６５℃に加熱した。

６重量部の過硫酸カリウム及びＣｘ８部の水の混合物の
添加により重合を開始した。

下記の混合物類を反応器中に６５℃において攪拌しなが
ら４時間にわたって加えた： 混合物Ｅ　：　ｄｖ３量部の嘔搦体１ ｅ重月部の＃Ｌ号鉢体 ２合物Ｆ：１”？’（４部の水 ｇ　３４峙部のＣＩ４〜ｑ、−炭化水素類のＮａ−スル
ホン酸塩。

表Ｏｉグラフト生成物類２、型に、Ｌ及びＭの組成を示
すものである。

表１ニゲラフト生成物（２）の組成 グラフト生成物伐） ４５ １４； １４（ ａ　−ｇの量、重責部 ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＡＮ＝アクリロニトリル Ｓ＝スチレン ｄ　　　　　　　　　　ｅ　　　　　　　ｆ　　　　　
　ｇ２７３ＭＭＡ　　　−８８０５ ｉ　　　　７６．４ＡＮ　　　　１９６．６Ｓ　　　８
８０　　　　５）０　　３１１ＡＮ　　　　７９９８　
　　１２００　　　２２重合を次に６５℃において４時
間後に完了させた。

１００重量部のラテックス染料当り　０．２５〜１重量
部の間のフェノール系酸化抑制剤に相当する水性安定剤
分散液の添加後に、グラフト生成物ラテックスに−Ｍを
電解質または酸の添加によシ凝固させた。生成した粉末
を真空中で７０℃において乾燥した。

４、比較用グラフト生成物の製造 グラフト生成物、Ｎ型： ５７重量部のｎ−ブチルアクリレート、１３重量部のス
チレン、 ０．３５重量部の１，３−ブチレンジアクリレート及び ６．１４重量１！！のアリルメタクリレートからなるグ
ラフトベースと ２８部のメチルメタクリレート及び ２部のアクリル酸 からなるグラフト化しようとする単量体混合物との共重
合体（ドイツ公開明欄書第２１４４５２８号に従う）。

グラフト生成物、Ｏ型ニ グラフトベースとしてのｎ−ブチルアクリレート及びト
リシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステルと、
７５重！憾のスチレン及び２５重量優のアクリロニトリ
ルのグラフト化用単位との共重合体（ドイツ公開明細書
Ｆ、２４３５２６６号に従う）。

５、混合物の製造 グラフト生成物に−０を、ポリアミドが最初に融解され
ている標準的な商業用の連続的ニスクリユー押し出し機
（ワーナー・アンド・フライプラーＺＳＫ３２型）を甲
いてポリアミド中に加えた。

グラフト生成物を第二人口を通してポリアミド融解物中
に加えた。窒素でおおうことが推奨される。グラフト生
成物は４リアミド中で融解しそして均質に分散した。融
解物がノズルから出る前にそれをガス抜きすることが推
奨できる。２８０〜２９０℃の融解温度が保証されるよ
うな方法でバレル温度を調節した。ポリアミド及びグラ
フト生成物の混合物の融解ストランドを水中で冷却し、
顆粒化し、そして乾燥した。標準的な小さい試験棒（Ｄ
ＩＮ５３４５３に従う）及び３Ｘ６０Ｘ６０ａｍの板を
顆粒から標準的射出成形機中で下記の加工温度で射出成
形した： ポリアミド−６混合物：融解温度　２６０℃成形温度　
　８０℃ 、３？　１７アミドー６．６混合物：融解温度　２７０
℃成形温度　　８０℃、 切欠き衝撃強度（ＤＩＮ５３４５３に従う）、たわみ強
度（ＤＩＮ５３４５２に従う）及び多軸衝撃強度をＥＦ
ＤＲ（電子カー距離記録）試験（ＤＩＮ５３４４３．２
頁に従う、１ｍの高さから落下した直径２０腸の円錐形
先端長くぎがとりつけられている３５Ｋｆの重りによる
３　Ｘ　６０　Ｘ　６０■の板の貫通）及びらせん流中
のいわゆる流動長さを用いて試験するために１新たに射
出成形された試験試料を使用した。

流動長さは下記の如くして測定された：２６０℃のバレ
ル温度を有する射出成形機を用いて、試験しようとする
試料を９０℃に保たれている特殊な型中へ７２パールの
射出圧力で射出した。％に自由流動性の物質はこれらの
条件下で１００ｃｍの長さのらせんがその後除去できる
ように型に充填可能である。容易に流動しない物質は上
記の条件下で部分的にしか型に充填されず、その結果、
融解物の早朝固化のために１００１以下の長さのらせん
しか得られない。

第１頁の続き ０発　明　者　ルドルフ・ビンザック ドイツ連邦共和国デー４１５０クレ ーフエルト・ベーテル・シュド ラーセ４アー ０発　明　者　ハインリツヒ・ハウブトドイツ連邦共和
国デー４１５０クレ ーフエルト・ボーデル・シュビ ングシュトラーセ１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．１）　　成分１）及び２）を基にして４０〜９９１
   １を憾のポリアミド、並びに ２）　成分１）及び２）を基にして１〜６０重景畳東部 （１）　　芯としての、交叉結合されたジエンゴム、 （［１第一の殻としての、交叉結合されたアクリレート
   ゴム、及び Ｉ　第二の殻すカわち外殻としての、 スｆＭン、α−メチルスチレン、ア クリル酸及びメタクリル酸誘導休炉 並びにそれらの混合物類から危る群 から選択された単奔体の重合体また は共１合体 の粒状グラフト生成物、並びに ３）　任意に１種又はそれ以上の、標準的助剤、添加剤
   、充填剤及び強化用物質 から選択された付加的成分 を含有する高衝撃性成形用組成物。 ２、６０〜９８重量係の成分１）及び２〜４０重量憾の
   成分２）を含有する、ダテ許請求の範囲第１項記載の高
   衝撃性成形用組成物。 ３、７０〜９７重量憾の成分１）及び３〜３０重量憾の
   成分２）を特徴する特許請求の範囲第２項記載の高衝撃
   性成形用組成物。 ４、芯（１）封筒−の殻（′Ｉｌ）の量的比が０．１：
   ９９．９〜８０：２０重量部の間である、誌゛許請求の
   範囲第１項記載の高衝撃性成形用組成物。 ５、全クラフト生成物２）中の第二の殻ｌ）の割合が１
   ０〜８０重量係のｎｆｌである、特許請求の範囲第１項
   記載の高衝撃性成形用組成物。 ６．　　＃ｌｐ、二の殻僅）が重合されたスチレン、ア
   クリロニトリル、メチルメタクリレート、アクリレート
   、メタアクリ四ニトリルまたはそれらの混合物からなる
   、特許請求の範囲第１項記載の高衝撃性成形用組成物。 ７、芯Ｉが任意にスチレン及び／またはアクリロニトリ
   ル単位を含有していてもよいポリブタジェンの交叉結合
   されたゴムからなる、特許請求の範囲第１項記載の高衝
   撃性成形用組成物。 ８、第一の殻（１）が任意にハロゲン原子によりｔｔ換
   されていてもよいアクリル酸Ｃ８〜Ｃ１−アルキルｙス
   テル類、及び少なくとも３官能性のα、β−不飽和ｆｌ
   ｉｔ体、及び任意に４０重重量型での他のビニルまたは
   ビニリデン単量体から訪導される、特許請求の範囲第１
   項記載の高衝撃性成形用組成物。 ９．３官能性単は体がトリアリル（イソ）シアヌレート
   、トリビニルシアヌレ−）、１，３゜５−トリアクリロ
   イルへキサヒドロ−８−トリアジン、トリビニルまたは
   トリアリルベンゼンである、特許請求の範囲第８項記載
   の成形用組成物、 １０、成分１）がポリアミド−６またはポリアミド−６
   ，６である、竪許請求の範囲第１項記載の成形用組成物
   。