JPS58121299A - ４’，４”―ジデオキシ―１９―デホルミルデスマイコシン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抗生物質タイロシン（Ｔｙｌｏｓｉｎ）の新
規誘導体に関する。さらｔこ詳しくは、本発明は式 で表わされるｑ′、弘“−ジデオキシ−ｌターデホルミ
ルデスマイコンンまたはその塩である。

上記の塩としては、医薬上許容できる塩である。このよ
うな適当な塩としては、塩酸、硫酸、リン酸などの無機
酸との塩、酢酸、プロピオン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸など
の有機酸との塩が包含される。その他の非毒性塩も包含
される。

現在、臨床で使用されているマクロワイド系抗生物質は
、例えばエリスロマインンのように酸性条件下で不活性
な構造ｔこ変化を受けたり、ロイコマイシンやジョサマ
イシンのように生体内で容易ｔこ代謝を受けて不活性な
構造ｔこと変化を受ける。

従って、抗菌活性が高く、しかも生体内で安定な誘導体
の開発が要°求される。

本発明の新規化合物〔１〕は、上記の課題を満足させる
べき作用を示し、ダラム陽性＠ｉこ対しエリスロマイシ
ンと同程度の活性を示し、生体内で全く安定な物質であ
って、臨床上優れた感染治療効果の期待される物質であ
る。また人体用のみならず動物用治療剤、飼料に添加し
て動物の生長促進剤としても有用である。

本明細書？こおいては、目的化合物〔１〕およびその製
造中間体は式〔１〕の位置番号の付与ｔこ基いて命名す
る。

で表わされる＋’、＋“−ジデオキシーデスマイコンン
を不活性有機溶媒中加熱下（（Ｃｉ６Ｈ５）３”）３Ｒ
ｈＯ１で脱ホルミル化することｔこより得られる上記の
出発物質〔２〕は　Ｊ／　　０−アセチＩレタイロンン
を希酸で脱弘′−マイカロンル化し、得られた２′−〇
−アセチル〒デスマイコシンのグ“位の水酸基をアセチ
ル化し、得られた２’、’Ｉ“−〇−ジアセチルーデス
マイコシンの９７位の水酸基ヲトリフルオロメタンヌル
ホニル化し、得られたｒ′、　４Ｌ／／−〇−ジアセチ
ルー！’−〇−）リフルオロメタンスルホニルーデスマ
イコンンを弘′−ヨード化り、得ち幻たＪ　、　Ｑｌ／
　　０−ジアセチル−ｑ′−デオキシ−グ′−ヨードー
デスマイコンンを°脱ｆ−アセチル化し、得られた２′
−〇−アセチルーｑ′−デオキシー７′−ヨードーデス
マイコンンのダ“位の水酸基をトリフルオロメタンヌル
ホニル化し、得られた２′−〇−アセチルーｑ′−デオ
キシー弘′−ヨード−７“−０−）リフルオロメタンス
ｐホニル−デスマイコシンをゼーヨード化し、得られた
２′−〇−アセチルーｑ′、グ“−シープオキＶ−グ′
ｌダ〃−ショート−お デスマイコンンを脱ヨード化〜よび脱λ′−アセチル化
することをこより得られる。

上記の脱ｑ′−マイカロシル化は、希酸、例えば０３〜
０．５Ｎ程度の塩酸で加水分解をこより行われる。反応
は通常室温で充分に進行し１反応経過はシリカゲルなど
のＴＬＣで追跡できるので、２′−アセチルハイドンン
の消失を待って適宜反応を終了すれはよい。

上記の弘“位の水酸基のアセチル化は、不活性有機溶媒
中温３吸有機アミンの存在下アセチルハフイドを作用さ
せることにより行われる。第３級有機アミンとしてはピ
リジン、ピコリン、コリジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルアニリンなどが挙げら
れるが、ヒ゛リジンは溶媒として兼用できるので有利で
ある。アセチルハフイドとしては、通常アセチルクロラ
イドが使用される。反応は室温で充分１こ進行し、反応
経過はシリカゲルなどのＴ　ＬＯｋこより追跡できるの
で、λ′−〇−アセチルーデスマイコンンの消失を待っ
て適宜反応を終了すればよい。２／　　ｏ−アセチルー
デスマイコンン１こは３．　！’、　４”位の３つの水
酸基が残存するが、上記アセチル化条件ｔこよれば選択
的ｔこｆ位の水酸基のみにアセチル基が導入され得る。

上記の弘′−トリフルオロメタンスルホニル化は％２’
Ｔｌｉ″−、−ジアセチルーデスマイコンンｔこ不活性
有機溶媒中温３吸有機アミンの存在下トリフルオロメタ
ンスルホニルハライドを作用させる二と１こより行われ
る。不活性有機溶媒としてはジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジクロロエタンナトカ挙げられる。第３級有機ア
ミンとしてはピリジン、ヒコリン、コリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルアニリ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジンなどが
挙げられるが、ピリジンは反応溶媒として兼用できる。

トリフルオロメタンスルホニルハフイドとしては、Ｍ常
）リフルオロメタンスルホニルクロライド（ＯＦ３Ｓｏ
２０’ｌ）が使用される。反応は室温より低い温度でも
充分をこ進行し１反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣに
より追跡できるので、２’、ｌＩ“−〇−ジアセチルー
デスマイコンンの消失を待って適宜反応を終了すればよ
い。

上記のｔ′−ヨード化は、２′、ｌ“−０−ジアセチル
−ｑ／　　ｏ−トリフルオロメタンヌｌレホニル−デヌ
マイコシンｔこ不活性有機溶媒中沃化アルカリを作用さ
せることｔこより行われる。不活性有機溶媒としてはへ
キサメチルホスホロアミド（ＨＭＰＡ）、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）などが好ましい。沃化アルカリとし
ては、ＮａＩ、Ｋ工、Ｌ１■などが挙げられる。反応は
通常加熱下で行われ、３０−１００℃程度で行うのが望
ましい。反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣｌこより追
跡できるので、λ／　、　、Ｇ！／／　　Ｏ−ジアセチ
ル−ｑ′−〇−１・リフルオロメタンスルホニル−デス
マイコシンの消失ヲ待って適宜反応を終了すればよい。

上記の脱ｔ”−アセチル化は、λ′、り“−〇−ジアセ
チルー弘′−デオキシー弘′−ヨードーデスマイコシン
を希薄なＮａ０ＯＨ３メタノール溶液を作用させること
１こより行われる。ＮａＯＣＨ３メタノール溶液の濃度
としてはＯ，ＯＳ〜０．３％程度で充分である。反応は
通常室温で進行し、反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣ
により追跡できるのでｓ２’＋ｆ−〇−ジアセチルーｑ
′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシンの消失を
待って適宜終了すればよい。反応の停止は反応液ｔこ水
を加えることｅこより容易に行える。

上記のグ“−トリフルオロメタンスルホニル化は２′−
〇−アセチルー弘′−デオキシーｑ′−ヨード−デスマ
イコシンに不活性有機溶媒中温３繰有機アミンの存在下
無水トリフルオロメタンスルホン酸（（Ｆ３０ＳＯ３）
２０〕を作用させることｔこより行われる。不活性有機
溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、アセトンなトカ好マしい。第３級有機アミンと
しては、ピリジン、ピコリン、コリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、　Ｎ　−メチルピペリジン、ジメチルアニリ
ンなどが挙げられるが、ピリジンは好ましい一例である
。反応は室温より低い温度でも充分ｔこ進行する。反応
経過はンリカゲｌしなどのＴＬＯにより追跡できるので
、２′−〇−アセチルーｔ′−デオキシー弘′−ヨード
ーデスマイコシンの消失を待って適宜反応を終了すれば
よい。

上記の弘“−ヨード化は、コ／　　０−アセチル−弘′
−デオキシーｑ′−ヨードー弘“−ｏ−ト”）フルオロ
メタンヌ〜ホニルーデスマイコシンｔ−不活性有機溶媒
中沃化アルカリを作用させることｔこより行われる。不
活性有機溶媒としては、ジメトキンエタン、アセトンな
どが好ましい。沃化アルカリとしては、　ＮａＩ、　　
Ｋ′ｒ、Ｌｉ、■　などが挙げられる。反応は通常有機
溶媒の沸点以下の加熱下で行われる。

反応経過はシリカゲルなどのＴＬＣｌこより追跡できる
ので、上記化合物の消失を待って適宜反応を終了すれば
よい。

次ｔこ、得られたコ／　　０−アセチル−＋’　、　＋
“−ジ−デオキシ−＋’、＋“−ショート−デスマイコ
シンの２′−アセチル基およびｔａ／　、　ｔａｌｌ−
ショート基を脱離するのであるが、脱ヨード化を先ｔこ
行う方がイ（ましい。

上記の脱グ／　、　１ｌｌｌ−ショート化は、、２’−
ｏ−アセチル−＋’、＋“−ジデオキシ−ｑ′、ｑ“−
ショート−デスマイコシンに不活性有機溶媒中トリプチ
ルテンパイドフィドおよび触媒量のアゾビス（イソブチ
ロニトリル）を作用させることにより行われる。不活性
有機溶媒としてはベンゼン、トルエンなどが好ましい。

反応は通常不活性ガス、例えはアルゴンの気流中有機溶
媒の沸点以下の加熱下で行われる。反応経過はシリカゲ
ルなどのＴＬＣｌこより追跡できるので、λ／　　０−
アセチル−ｑ／　、　４／／−ジデオキシ−ｔ′、り“
−ジョードーデヌマイコシンの消失を待って適宜反応を
終了すればよい。

上記の脱コ′−アセチル化は、メタノール中で加熱処理
することにより行われる。反応経過はシリカゲルなどの
ＴＬＣにより追跡できるので、λ′−〇−アセチルータ
′、弘“−ジデオキシ−デスマイコシンの消失を待って
適宜反応を終了すればよい。

上記の脱ホルミル化は１通常不活性有機溶媒の加熱還流
下で行われる。不活性有機溶媒としてはベンセン系溶媒
１例えばベンゼンが好ましい。反応時間はシリカゲルな
どのＴＬＯｔこより追跡できるので、ｔ′、弘〃−ジデ
オキンーデスマイコシン〔２〕の消失を待って適宜反応
を終了すればよい。

前述ｔこおいて、目的化合物〔１〕の製造ｔこおける中
間体を反応液から採取する場合をこは、反応液を水中に
あけ、アンモニア水などのアルカリでｐＨ７程度をこ調
節した後、非親水性有機溶媒、例えばクロロホルムなど
で抽出、洗浄、濃縮することｔこり よ〜得られる。さらｔこ精製を必要とする場合１０は、
シリカゲル、活性アルミナ、吸着樹脂などの吸着剤を用
いるカラムクロマトクツフィーｔこより精製することが
できる。

このようをこして得られた目的化合物Ｃ％）は、さらに
分離、精製の必要がある場合１こは、前記と同様ｔこカ
ラムクロマトグラフィーにより行うことができる。

次ｅこ、実施例を挙げて本発明の製造例を具体的１こ説
明する。尚、実施例中のＲｆ値は、特記しない限り次の
担体および展開溶媒を用いる薄層クロマトグラフィー（
ＴＬＣ）ｔこより測定したものである。

担体蕃メルク社製ＤＣ−Ｆｅｒｔｉｇｐｌａｔｔｅｎ　
Ｋｉｅｓｅｌ　ｇｅ１６（７Ｆｉａ４．Ａｒｔｊ７／ｊ 展開溶媒； ａ；クロロホルム−メタノール−アンモニア水ＣＩ！；
０：１０　：／　） ｂ；クロロホルム−メタノール−酢ｎ−水ｃＩＯニア：
７：／） Ｃ逼ベンゼン−アセトン（ダニ１） （ｌｉベンゼン−アセトン（、ｒ：／）９ｉヘキサン−
ベンゼン−アセトン−酢酸エチル−メタノール（り０：
どＯ’、２！；：６ｏ：３０） 実施例　ｌ 弘’、ｌＩ“−ジ−デオキシ−ｌターデホ！レミルデス
マイコシン ｆｌ）　−２’　＋　’Ｉ”　　ｏ　”−ジアセチル−
デスマイコシンタイロシン９１．’／をアセトン１１５
０ｒｎｌｔこ溶かし、これに無水酢酸ｔｉｏｖｔｌを加
え、室温で／、５時間攪拌する。反応液を氷水ｌＡｓ　
Ｌｔこ注ぎ、アンモニア水でｐＨりに調節し、析出した
λ／　　０−アセチル−タイロシンを枦取する。これを
０．弘Ｎ塩酸７ｊ；Ｑｍｌｌこ溶かし、室温で１時間攪
拌する。反応液を希アンモニア水でｐＨ，夕に調節しζ
クロロホルム７！；０−で抽出する。クロロホルム層を
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧乾固して
２′−アセチル−デスマイコシンの粗粉末どｊｔを得る
。これを乾燥ジクロロエタン３７０ｍ１に溶かし、ピリ
ジン、２／Ｉｄ、アセチルクロフィト／４４り威を加え
室温で１時間攪拌する。反応液を氷水ダｔ１こ注ぎ、ア
ンモニア水でｐＨりに調節し、クロロホルムｔｔｏｏｒ
ｒｔｌで抽出する。クロロホルム層ヲ水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して、残渣をベンゼン
−アセトン（５：／）を用いるシリカゲル２．　ＩＩ　
ｋｔｉのカラムクロマトクツフィーにより精製する。Ｒ
ｆ　ｅ　＝　Ｑ、弘λ付近のフフクンヨンを集め、減圧
乾固して２’＋？’−ｏ−ジアセチルーデスマイコシン
の白色粉末２１ＡＩＩＳ／ｌ’４る。

Ｔ　Ｌ　Ｏｔ　Ｒｆ　ｃ　工０．０７−　Ｒｆ　ｄ　＝
０．０　／　−Ｒｆ　ｅ　＝０．’ｌ　−２Ｍａｓｓ（
ＭＩ）；ｆ’５６（ＭＨ”）、！ｒ３ｇ、１．２２．３
りＱ、２３！；、２Ｚｇ、２１７ ＮＭＲ（１００ＭＨ２，ＯＤＯ工３）δｐｐｍｐ／、７
り（ｓ、、ｊＨ）１．２０７（ｓ、、ｊＨ）、２．／／
　（ｓ、　、　３Ｈ）、　２．ダ（７（ｓ、　、　６Ｈ
）、３．グｆ（Ｓ、、ｊＨ）、３．！；２Ｃｅ、、　３
Ｈ）、１Ａ３２　（屯、／Ｈ）、弘ダｊ（ｄ、ｄ、、　
／Ｈ）、４Ｚ、＆ｊ（ｄ、　、　　／Ｈ）、ｌＡ、！ｉ
’−５，２　（，２Ｈ）、ｉ５ｉ’０（ｄ、、　　／Ｈ
）、ｕ５’（ｄ、。

／Ｈ）、　７．３２　（（１，、／Ｈ）、乞Ａｆｆ（Ｓ
ｏ、　／Ｈ）ｆ２）　−２’　＊　’Ｉ′１０−ジアセ
チルーｑ′−ｏ　−）リフルオロメタンスルホニル−デ
スマイコシン λ′、弘“−ｏ−ジアセチル−デスマイコン７２３゜２
ＦＣ２７／ｍＭ）を乾燥ピリジンタＯｄに溶かし、これ
１こトリエチルアミン１０１１Ｌ１１ジンチルアミノピ
リジン１３０ＷＩｇおよび０Ｆ３Ｓｏ２Ｃ１７２ｍｌを
加え、０℃で２時間攪拌する。反応液を氷水３Ｌに注ぎ
、アンモニア水で′ｐＨりとし、生じた沈澱物を枦取す
る。これをクロロホルム／ｌｔこ溶かし、０．ＩＮ塩酸
、水、希アンモニア水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧乾固してメタンスルホニルーデスマ
イコシンの粗粉末ｓｔｔ＊Ｖを得る。

Ｔ　Ｌ　Ｃ多Ｒｆ　ｃ　＝０．５　Ｊ　−Ｒｆ　（１＝
０．／　７−　Ｒｆ　ｅ　＝０．７１元素分析〔０４４
Ｈ６Ｂ０□８ＮＳＦ３として〕０％　　Ｈ％　　８％　
　８％　　１％計算値　　　ｊ３、ダタ　　乙、タダ　
　／、ｔ２　　よ７７　　３．２弘測定値　　ｓ３．７
７　７／ｓ　　／、／ｌ、　　よコｌ、　　３．／３Ｎ
ＭＲ（７００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ１）Ｉｌｍ；／、
Ｊ’（７（ｓ、、　３Ｈ）、２１０（ｓｏ、　３Ｈ）、
　Ｊ、／／（ｓ、　、　ｊＨ）、−２ＡＲ（ｓｏ、　Ａ
Ｈ）、３．りざ（８０，ｊＨ）、　３Ｊ／　（ｓ、　、
　ｊＨ）％ＩＡＪＡ　（ｄ、　、　／Ｈ）％４４ダｊ（
ｄ、ｄ、、　／Ｈ）、鵠３（ｄ、、／Ｈ）、４１．ｇ〜
よ、２　Ｃ３Ｈ）、りｊＯ（ｄ、、／Ｈ）、６．２り（
ｄ、、／Ｈ）、　７．Ｊ、２（ｄ、、　／Ｈ）、　？＆
７（ｓｏ、　／Ｈ）ｆ３）’２’、　ｆ　−ｏ−ジアセ
チルーグ′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシン コ’、’ｉ”ＴＯ−ジアセチル−ｔ′−〇−トリフルオ
ロメタンスルホニルーデスマイコシンコ乙ｒｌヘキサメ
チルホヌホロトリアミド／　００ｍ１ｔこ浴がし、これ
ｃＮａ工１９．ｙｒを加え、７０℃でａＯ時間反応させ
る。反応液を水λ、Ｓｔ＋こ注き、′８アンモニア水で
ｐＨりとし、生じた沈−物’（ｒＦ取する。

洗 これをクロロホルム６θｏｒｒｔｔｔこ溶かし、水隠し
、儒水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮する。

残渣ヲベンセンーアセトン（り：ｌ）を用いるシリカグ
ルタ０ＱｖＯカフムクロマトグフフイーｔこより精製す
る。Ｒｆａ＝０．５り付近のフラクションを集め減圧濃
縮して２’＃ｆ−０−ジアセチｌレーｔ′−ヨーＦ　−
Ｔ”スマイコシン３．３１ｒ５ｆ’ｆｃ’４７：、。

ＴＬＣ；Ｒｆｃ＝（１７，ｊり、Ｒｆｄ＝０．．１２．
Ｒｆｅ　＝０．ＩＯパイルシュタイン；陽性 Ｍａｓｓ（Ｃ工）；り＆４（ＭＨ＋）、　タク♂、乙ｊ
Ｏ１６２３％６０５％ダ０７，３１９．−３７／、３ダ
ダ、３２１．．２／７、ｌりｇ（４）、２’−ｏ−アセ
チル−弘′−デオキンーｔ′−ヨードーデスマイコシン ２′、弘“−〇−ジアセチルーｑ′−デオキシー４／−
”ｆｆ−Ｆ−？”スマイコシン３．３　ｆｆ　ｒ　ヲ０
．　／　Ｑ％Ｎａ００４（３メタノ一ル溶液３７ｍ１ｈ
こ加え、室温で１時間攪拌する。反応液に水ｓｏ　ｏｔ
ｄ、を加えて反応を停止し、クロロホルム５ｏｏｒｎｌ
で抽出する。クロロホルム層を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧乾固して２′−〇−アセチル
ーｑ′−デオキシーｑ′−ヨードーデスマイコシン２．
１１゜ｒｆｉｃ得る。

ＴＬＯｉ　ＲｆＯ＝０．２７．　Ｒｆｄ＝０．０７、Ｒ
ｒｅ＝０．乙１ｆ５）２’−ｏ−アセチル−ｔ′、ダ“
−ジ−デオキシ−ｑ′ｑ／／−ショードーデスマイコシ
ン コ／　　ｏ−アセチル−ｑ′−デオキシ−ｑ′−ヨード
−テスマイコシン２．７２ｔ’ｌｃ乾燥ジクロロエタン
７４ｍに溶かし、これｔこ０℃１こ冷却下ピリジン０゜
５り罰、０Ｆ３Ｓｏ□Ｃ１（７，タタｍｉ加え、Ｑ℃テ
／時間攪拌する。反応液を氷水６０ｗ１に注ぎ、クロロ
ホルムで抽出する。クロロホルム層を水、希アンモニア
水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
乾固して２′−〇−アセチルー弘′−デオキシーｑ′−
ヨード−ψ−〇−トリフルオロメタンスルホニル−デス
マイコンンシンる。これを乾燥ジメトキシエタン／　０
ｍ１ｔこ溶かし、Ｎａ１．２．．２ｒを加えて６０℃で
弘時間反応させる。反応液を水１００ｍ１に注ぎ、希ア
ンモニア水でｐＨ７をこ調節シテクロロホルム抽出し、
クロロホルムＭｋ水ｆｋ、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後減圧濃縮しベンゼン−アセトンＣ２０’、ｌ）を用い
るシリカゲル１ｓｏｔＯカラムクロマトグフフイーをこ
より精製する。Ｒｆａ＝０．ＩＯ付近のフラクションを
集めて減圧乾固して２′−〇−アセチルーグ／　、　、
＠／／−ジーデオキシーｖ’、ｖ“−ジョードーデスマ
イコシング３り＃Ｖを得る。

ＴＬＣ！ＨＲｆａ＝０．ＩＯ，Ｒｆｄ＝０．５０．Ｒｆ
ｅ＝０．ＩＩ（６）　ｔｉ’　、　ｑ〃了シーテオキシ
ーデスマイコンシン記で得たλ′−〇−アセチルーダ′
、グ〃−ジ−デオキシ−＋’、＋“−ジヲードーデスマ
イコシンを乾燥ベンゼン１ｏｒｎｔｔこ溶かし、触媒量
のアゾビス（イソブチロニトリル）およびトリフ゛チル
チンハイドフィト０．３２ｍ１を加え、アルゴン気流中
６０℃で３時間反応させる。反応液ｔこ水／　００１ｎ
ｌを加え、クロロホルム１ｏｏｒｎｔで抽出する。クロ
ロホルム層を無水硫酸マグネンウムで乾燥した後、減圧
濃縮する。残渣をベンゼン−アセトン（ｊ：／）を用い
るシリカゲル２０―のカラムクロマトクラフィーにより
精製する。Ｒｆｅ＝０．２’ｌ付近のフラクションを集
めて減圧乾固してλ／　　０−アセチル−ｔ′、ダ“−
ジーデオキンーデスマイコシンヲ得る。これにメタノー
ルｑｏｒｎｌを加えて１６時間加流 デＸ＼シーデスマイコシン１９１■を得る。

Ｔ　ＬＯｉ　Ｒｆａ−Ｏ，弘り、Ｒｆｂ＝０．／りＭａ
ｓｓ（ＣＩ）ｉ　７’１０　（ＭＨ＋）％７．２−２−
　ｂＯｆ　％６０６％！；ざ２、ｓｂｓ、弘０７．３り
へ３７３．／７．ｆ、／７グ、／ｊ’り、ｌｊｇ、１２
７ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　ＯＤＣ工、）；６９９ｍ　ｉ
　／、７１　（ｓ、、　ｊＨ）、２．２６（ｓ、　＋　
ｂｘ工＞、３ＡＩＯＣｓ、ｊＨ）、３．１１１　（ｓ９
．３Ｈ）、　４（ｕＯ（ｄ、、　／Ｈ）、４４６弘（ｄ
、、／Ｈ）、左００Ｃ／Ｈ）、−タタ、５°（ｄ、／Ｈ
）、６．２ｇ（ｄ、。

／Ｈ）、７，３３Ｃ（１，、／Ｈ）、　５２７０（ｓ、
、　、／Ｈ）（７）　？’、　ｔｉ〃−シーデオキシ−
ｌターデホルミルデスマイコシン Ｑ’、　９“−ジ−デオキシ−デスマイコシンｌｏ。

キを乾燥ベンゼン、２．３　ｍｌに溶かし、コレニ〔（
ｃ６Ｈ５）ｓＰ　）３　Ｒｈ　Ｏ１／　３６’ｆ　ｔ”
加え、ｇｏ℃でｓ時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、
残渣をシリカゲルプレート（メルク社製、Ａｒｔｊ７／
７）でＴＬＯを行い、クロロホルム−メタノール−濃ア
ンモニア水（ｉｓｏ’、ｉｏ’、ｉ）でＲｆ＝０．ｌｉ
Ｏ付近のバンドをかき取った。これをクロロポルム−メ
タノール（ｌ：９、ｌ）で溶出し、溶出液を減圧乾固し
てｐ’、＋“−ジ−デオキシ−ｌターデホルミルデスマ
イコシン７、ｒ＃Ｖｔ−４だ。

Ｔ　Ｌ　Ｏ；　Ｒｆ　ａ＝（２Ａ　Ｏ ＮＭＲＣｌｏｏＭＨｚ　、　ＣＤＣｌ３　）δｐｐｎｚ
／、７ざ（８，，３Ｈ）、ム〃（８，ｅ　６Ｈ）、３．
１１０（ｓ、、　ｊＨ）、３．１１１　（ｓ、　、　３
Ｈ）、！、２９（ｄ、。

”Ｌ’７ＪＨｚ）、４４４＋（ｄ、　　、　／Ｈ，７，
りＨｚ）、４４りｆ　（ｒｎ、＋　／　Ｈ）、よざり（
”−、／　Ｈｅ　／　０−３　Ｈｚ　）、乙２り（ｄ、
、／Ｈ，／１７Ｈｚ）、７，２り（ａ、　、　／Ｈ，／
！；、７ＨＺ　）Ｍａｓｓ（ＣＩ、イソブタン）；７１
．２（Ｍｕ＋）。

６タダ、３６３、ｉｓり、７５ｇ、／２７手続補正書 昭和ｓｇ年λ月２３日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ／為事件の表示 昭和Ｓ乙年特許願第、２　／／Ａ　’Ｉ　ｇ号コ１発明
の名称 グＸｌｌ−ジデオキシー／９−デポルミルデスマイコシ
ン ３）補正をする者 事件との関係　特許出願人 自　　発 Ｓ）補正の対象 ６）補正の内容 ダ」と訂正する。

同頁第７行のｉＭａｓｓ　（ＭＩ）　ＪをｒＭａｓｓ　
（ＣＨＩ）　Ｊと訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされる化合物またはその塩。