JPS58126502A - 反射防止プラスチツク光学部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿式法にて得られる反射防止プラスチック光学
部品に関するものである。

光学部品とは、窓用透明板、照明器具カバー、眼鏡、光
学機器の部品などの様にそれを介して反対側からの光を
、透過させる為に使用されるものを指し、近年この様な
分野にプラスチック、たとえばポリカーボネート、ポリ
メチルメタクリレート。

ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート（ＯＲ−３９）が使用され
る頻度は、益々高まっている。

ところがこの様なプラスチックは一般に耐擦傷性、耐溶
剤性が乏しいという欠点があり、この欠点を補う為に様
々な工夫がなされている。

すなわち、この様なプラスチックの表面を改質する方法
としてガラスを貼りつけてラミネートにしたり、硬化性
樹脂塗料を塗布し、乾燥させ被覆する方法等が種々提案
されている。

他方光学部品の光透過性を高め、または光の表面反射を
防止する為の試みは数多く行なわれており既に実用化の
段階に入っている。これらは真空蒸着、プラズマ処理、
イオンブレーティング、スパッタリング、ＣＶＤなどす
べて真空系の乾式方法でプラスチック表面に単層または
多層の被覆を施したものであり、表面硬度の改良も一部
兼ね備えている。単層の場合は一般に５ｉ０２膜やＭｇ
Ｆ２膜であり、多層の場合は、５ｉ０２　＃　ＭｇＦ２
＊５ｔ）２０３＋Ｃｊｅ０２　ｅ　Ｌａ２Ｏ３＋　Ｐ　
ｂＦ３　ｅ　Ｐ　ｒ６０１１　ｓ　ＳＩＯ、ＴｌＯ２ｔ
Ｔｈ０２１　ＺｎＳ　＊　７；ｒ　Ｏ２ｅ　Ｓ　ｉ３Ｎ
　４　ｘ　Ｔ１３Ｎ４　ｔ　Ａｌ２Ｏ３などの金属の酸
化物、窒化物、硫化物、あるいは弗化物などを適宜組み
合わせて用し）られる。またこれら真空系の乾式方法で
形成される反射防止膜とプラスチック基材との間に有機
物あるいは無機物の層を乾式方法または湿式方法で設け
ることも知られている。

これらの反射防止膜は、真空蒸着に代表される様にすべ
て真空系の乾式方法で形成されるものである。従って系
を真空にする必要があり、設備費がかかり更に大きなプ
ラスチック基材への反射防止膜の形成が困難である。

湿式法で反射防止性能を得る方法として、特開昭！Ｊ−
３２３９０に透明基板上に熱可塑性樹脂の水系エマルジ
ョンからなる気泡を有する薄膜を形成する方法が開示さ
れている。また特開昭５ｓ−ｔｔｏｘｔｔにレンズの表
面最上部に２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主体
とした液をλ／ダの厚みに塗布、硬化し防曇性能と反射
防止機能を付与することが開示されている。しかしこれ
らはいずれも耐擦傷性、耐水性、耐溶剤性が不充分であ
る。特開昭３０−９３６３９には、特殊染料の染色溶液
で合成樹脂製レンズを着色することによって防眩効果を
得る方法が開示されているが、耐擦傷性は合成樹脂製レ
ンズのそれと同様で不充分でありレンズとしての実用性
に乏しい。

本発明者らはこの様な欠点を解消し、湿式法による反射
防止膜の形成を研究した結果、湿式法で反射防止機能と
耐擦傷性を併有する膜を形成できることを見い出し、本
発明に到った。

すなわち本発明は、ポリカーボネート、ポリアクリレー
ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルのようなプラスチッ
ク製光学部品表面の少なくとも１面に湿式法にてコロイ
ダルシリカ、アルキルシリケートからなるポリシロキサ
ン及びフッ素含有ポリシロキサンから選ばれる７種もし
くは２種以上を含む反射防止被膜を０．０！；−／μの
物理的膜厚に形成してなる反射防止プラスチック光学部
品に関するものである。

本発明の湿式法にて反射防止被膜を形成するコーティン
グ組成物は、コロイダルシリカ、下記一般式（、／）で
示される珪素化合物及び一般式（１）で示される珪素化
合物の加水分解物から選ばれる７種もしくは２種以上か
らなる。

ＲｌａＳｉ　（ＯＲ２）　４−ａ　　　　（１）（式中
Ｒ１はフッ素原子を有する有機基＋Ｒ２は炭素数１−Ｓ
−ダの炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数
／〜ｑのアシル基、ａはＯ〜ダ）前記コロイダルシリカ
とは粒径ｌ〜１００　ｍμのシリカの超微粒子を水また
はアルコール系分散媒に分散せしめたゾルまたはこのゾ
ルから分散媒を除去した乾燥粉末であり、周知の方法で
製造され市販されているものである。

前記一般式（１）で示される珪素化合物の具体例として
は、テトラメトキシシラン、テトラエト気ジシラン、テ
トラプロポキシシランｔ　　（ｊ　ｔＪ　＋３−トリフ
ルオロプロピル）トリメトキシシラン、ターヒドロオク
タフルオロブチルトリメトキシシランハム２．コーチド
ラフルオロエチルトリメトキシシランを挙げることがで
きる。

またこれら一般式（１）で示される珪素化合物の加水分
解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基。

アルコキシアルコキシ基、アシルオキシ基の一部または
全部が水酸基に置換されたものおよび置換んでいる。こ
れらの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルフー
ルの如き混合溶媒中、醗、の存在下で加水分解すること
によって得られる。

湿式法にて反射防止被覆を形成するコーティング組成物
は、前記コロイダルシリカ、一般式（１）で示される珪
素化合物およびそれらの加水分解物から選ばれる７種も
しくは２種以上を含む。

また本発明の反射防止被膜を形成するコーティング組成
物にメチルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシラン、ｒ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、及びｒ−アミノプロビルトリメトキシシラ
ン等の珪素化合物をコーティング組成物中に固形分で１
０重量％以下の範囲で混合して併用することも可能であ
る。

本発明に用いられるコーティング組成物に含ませてよい
溶剤としては、水、アルコール類、ケトン類、エステル
類、エーテル類、セロソルブ類、ハロゲン化物、カルボ
ン酸類、芳香族化合物等を挙げることができ、これらの
うちの７種または２種以上の混合溶剤として用いること
ができる。特にメタノール、エタノール、プロパツール
、イソプロパツール等ノ低級アルコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、ギ酸。

酢酸等の低級アルキルカルボン酸類、トルエン。

キシレン等の芳香族化合物および酢酸エチル、′酢酸ブ
チル等のエステル類等を単独もしくは混合溶剤として用
いることが好ましい。

更に必要に応じて平滑な塗膜をうるためにフローコント
ロール剤、また硬化反応を充分進行させる為に硬化触媒
等を添加することができる。

本発明におけるコーティング組成・物をプラスチック製
光学部品の１面または全面に湿式法にて塗布、乾燥し効
果的な反射防止被膜を得る為には反射防止被膜の膜厚を
コントロールする必要がある。すなわち反射防止被膜の
膜厚が約１０μ以上の厚膜となると該反射防止被膜の上
面及び下面での反射光は干渉を起さないので反射防止の
効果が得られ難くなる。反射防止被膜の屈折率をｎｌ、
反射防止被膜が接しているプラスチック側の層の屈折率
をｎ２とすれば、反射を最小にするためには、ｎｌ”−
ｎ□・ｎ２、（ｎｏは空気の屈折率）なる関係を満たさ
ねば・な”らない。

他方、反射防止被膜の膜厚が／μ以下であると反射防止
被膜の上面及び下面での反射光は干渉を起し、反射を最
小にするためには、反射防止被膜の光学的膜厚がｎ７／
ケλ（ｎは正の奇数、λは関係波長）でかつｎｌ”　−
ｎ□−ｎ２なる関係を満たさねばならない。本発明の反
射防止被膜を形成するコーティング組成物を前記の厚膜
として用いると塗膜の耐熱性、耐候性及び付着性が不良
となりｌμ以下の薄膜として用いなければならない。ま
た、この厚みがＯ，ＯＳミクロン（ｓｏｏ、ｔングスト
ローム）未満の場合には、膜の耐擦傷性が不良となり、
かつ前記反射防止条件を満足しなくなる。

従って膜厚はｏ、ｏｓミクロン以上である必要がある。

−より好ましい物理的膜厚は！００〜１ｓｏｏオングス
トロームである。また好ましい光学的膜厚（ｎｄ）は更
にたとえば波長５ｔｏｏＡで反射を最小にしようとすれ
ば、光学的膜厚は、ｔｑｏｏｈとなる。従って塗膜の屈
折率を測定することにより塗膜の物理的膜厚の最適値を
求めることができる。

本発明のコーティングは浸漬法、噴霧法、スピンコーテ
ィング法、ローラコーティング法または、７０−コート
法等のコーティング方法によって均一にコーテイング後
、硬化することにより効果的な反射防止被膜が得られる
。

更に、前記コロイダルシリカのみ、またはコロイダルシ
リカを主成分とする組成物からなる硬化被膜は、反射防
止性能と防曇性能を併せ有する。

なお、前記反射防止被膜の反射防止効果を向上させる為
にこの被膜の下に適当な屈折率及び膜厚を有する被膜を
、湿式法にて形成し、多層反射防止被膜とす−ることも
可能である。

次に前記反射防止被膜を形成する前にプラスチック光学
部品表面の少なくとも１面に施してもよい耐摩耗性被膜
について記す。この耐摩耗性被膜は？リシロキサン系、
アクリルポリマー系、メラミン系、ポリエステル系、ポ
リウレタン系、及びこれらの誘導体から選ばれる７種も
しくは２種以上である。

耐摩耗性ポリシロキサン系被膜とは、一般式（コ）。

（３）で示される化合物、それらの加水分解物及びコロ
イダルシリカから選ばれる７種もしくはコ種以上を含む
コーティング組成物をプラスチック基材に塗布、硬化し
て得られる。

Ｒ３ｂ　Ｓｉ　（ＯＲ’）　ａ−ｂ　　　（コ）（式中
Ｒ３は炭素数／−，ｇの炭化水素基、Ｒ４は炭素数／〜
ダの炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数／
−１のアシル基、ｂは０〜３）Ｒ５ｃ　Ｓｉ　（ＯＲ６
）　４−ｃ（Ｊ　）（式中Ｒ５はエポキシ基、ビニル基
、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミ７基、塩素原
子またはフッ素原子を有する有機基、Ｒ６゛は炭素数ｌ
〜ｌの炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数
／−１のアシル基、Ｃは／〜３）たとえば、メチルトリ
メトキシシランとｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシランとの共加水分解物、Ｎ−Ｂ−（アミノエチル）
−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシランとｒ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシランの共加水分解物、テ
トラエトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン及びコロイダルシリカの共加水分解物及び
これら珪素化合物および／またはそれらの加水分解物に
アクリルポリマー、エポキシ樹脂等の有機化合物を併用
した組成物が挙げられる。

アクリルポリマー系としてはグリシジルメタクリレート
とメタクリル酸メチル共重合体、メチルメタクリレート
、アクリル酸及びスチレン共重合体等があり、これらに
各種の硬化剤を用いる組成物またエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート等を紫外線で硬化させる系が挙げられる。

メラミン系としては、ヘキサメトキシメチルメラミンと
エチレングリフールの組み合わせ、ヘキサメトキシメチ
ルメラミンと硝化綿との組み合わせ等が挙げられる。

ポリウレタン系としては、アジピン酸、ヘキサメチレン
グリコール及びビス（ｇ−イソシアナトシクロヘキシル
）メタン縮合物が挙げられる。

ポリエステル系としては、トリメチロールプロパンとイ
ソフ１ル酸の組み合わせ、ペンタエリトリットとアジピ
ン酸の組み合わせ等が挙げられる。

これらのうち好ましい耐摩耗性被膜は、ポリシロキサン
糸被膜である。

より好ましい耐摩耗性被膜を形成する組成物は、下記（
Ａ）　、　（Ｂ）及び（（３）を含有するコーティング
組成物である。すなわち 　１０　ｆ （Ａ）　　一般式（ｊ）　Ｒ９６Ｓｉ　　（ＯＲ”）４
−ｅ　−ｆ　（５１（式中Ｒ９はエポキシ基を有する有
機基　ＲＩＯは水素、炭素数／−６の炭化水素基、ビニ
ル基、Ｒ１１へ は炭素数／〜ｊの炭化水素基、アルコキシアルキル基ま
たは炭素数／−１のアシル基、ｅは１〜３゜ｆはθ〜−
であってｅ＋ｆ≦３である。）で示されるエポキシ基を
有する珪素化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の
加水分解物。

（Ｂ）一般式（６）　Ｒ１２ｇ−８ｉ　　（ＯＲ１３）
４−ｇ　　（≦）（式中Ｒ１２は炭素数／−４の炭化水
素基、ビニル基、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカ
プト基。

塩素またはフッ素を有する有機基、Ｒ１３は炭素数／−
３の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数ｌ
〜ダのアシル基２ｇはＯ〜３）で示される有機珪素化合
物の加水分解物およびコロイダルシリカから選ばれる１
種もしくは２種以上と（Ｃ）硬化触媒 を含有するコーティング組成物である。

一般式（ｊ）゛で示される成分（Ａ）のエポキシ基を有
する珪素化合物としてはグリシドキシメチルトリメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン
、ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−
グリシドキシプロビルメチルジメトキシシラン、ビス（
グリシドキシメチル、）ジメトキシシラン、トリ゛ス（
グリシドキシプロビル）メトキシシラングリシジルメチ
ルトリメトキシシラン、β−＜３．ｌｌ−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、等がある。

一般式（６）で示される有機珪素化合物としては、下記
の様なものが挙げられる。

すなわちトリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、７エこルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルドリアセトキシシラゾ、ｒ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ−り四ロブ
占ピルトリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、！、３．３−トリフルオロプロピル
トリメトキシシラン等がある。

これらは単独でまた２種以上併用しても良い。

成分（Ｂ）のうちコロイダルシリカとは、粒径／〜１０
０　ｍμのシリカの超微粒子を水またはアルコール系分
散媒に分散せしめたゾルまたはこのゾルから分散媒を除
去した乾燥粉末であり、周知の方法で製造され、市販さ
れているものである。

この組成物において成分（Ａ）として用いられる前記一
般式（ｊ）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物か
ら選ばれる１種もしくは一種以上の加水分解物および成
分（Ｂ）の１種として用いられる前記一般式（６）で示
される有機珪素化合物から選ばれる１種もしくは２種以
上の加水分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基またはアシロオキシ基の一部ま
たは全部が水酸基に置換されたものおよび置換された水
酸基同志が一部自然に縮合したものを含んでいる。

これらの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルコ
ールのごとき混合溶媒中、醗の存在下で加水分解するこ
とによって得られる。

この組成物において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合量は
、成分（Ａ）の合計１００重量部（但し固形分で　ｌｏ
ｆ 計算し、Ｒ９６−Ｓｉ　−０４−ｅ−ｆとして計算する
。）に対し成分（Ｂ）の合計Ｏ，ＯＳ〜３００重量部（
但し固形分で計算し、一般式（６）で示される有機珪素
化合物はＲ１２ｇ−３ｉ−０４−ｇ　　として計算する
。

コロイダルシリカは５ｉ０２として計算された固形分で
計算する。）の範囲で用いることが好ましい。

成分（Ｃ）の硬化触媒としては、酸、塩基、有機酸金Ｊ
ｉＩ＃ｉ、ホウフッ化金属塩、ホウ醗有機エステル。

チタネートエステル類、金属アセチルアセトネート類、
アミン類等がある。より好ましい触媒は、過塩素酸アン
モニウムである。　　　　　゛この硬化触媒の添加量は
、組成物の固形分に対してＯ，ＯＳ〜ＩＯ重量％、より
好ましくは０．１〜３重量％である。

耐摩耗性コーティング組成物に含ませてよい溶剤として
はアルコール類、ケトン類、エステル類。

エーテル類、セロソルブ類、ハロゲン化物、カルボン醗
類、芳香族化合物等をあげることができ、これらのうち
７種または一種以上の混合溶剤として用いることができ
る。特にメタノール、エタノール、プロパツール、イソ
プロパノール、ブタノール等の低級アルコール。メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ類。ギ酸、酢醗、プロピオン酸等の低級アル
キルカルボン醗類。トルエン、キシレン等の芳香族化合
物。および酢−エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を
単独もしくは混合溶剤として用いることが好ましい。

更に必要に応じて平滑な塗膜をうるためにアルキレンオ
キシドとジメチルシロキサンとのブロック共重合体の７
０−コントロール剤たとえば日本ユニカー社製ＮＵＯシ
リコンＹ　−７００６（商品名）等を添加することがで
きる。これらフローコントロしくけ０．０３〜３重量％
である。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を少量添加すること
もできる。この組成物のコーティングは通常おこなわれ
℃いる浸漬法、噴霧法、ローラコーティング法または７
０−コート法等のコーティング方法によってコーテイン
グ後、基材の変形湿度（例えば１３０℃）以下の温度で
、２０分〜ｊ時間焼付け、硬化させることにより耐摩耗
性、耐熱水性、付着性及び耐候性が良好な塗膜が得られ
る。

この塗膜の好ましい厚味は、７〜３０ミクロンより好ま
しくは３〜／３ミクロンである。１ミクロン以下である
と耐摩耗性が充分でなく、また、３０ミクロン以上にな
るとクラックが発生しやすくなる。

既記した様な耐摩耗性被膜を形成しつるコーティ〉グ組
成物をプラスチック製光学部品表面の少なくとも１面に
塗布、硬化、させ、然る後に前記反射防止被膜を少なく
とも１面に形成すれば、反射防止機能と耐摩耗性を合わ
せ持つプラスチック製光学部品が得られる。

また、染色可能な耐摩耗性被膜をプラスチック製光学部
品表面の少なくとも１面に形成後、染色（ぼかし染色も
含む）し、然る後に前記反射防止被膜を少なくとも１面
に形成すれば、反射防止機能と耐摩耗性を合せ持つ着色
透明なプラスチック製光学部品が得られる。

以下本発明における若干の実施例を挙げるが、本発明は
以下の実施例によっ１何等限定されるものではない。な
お実施例中の部、％はそれぞれ重量部、重量％を表わす
。

実施例１ イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（触媒化
成工業■製、固形分３０％）３３部にイソプロ□ビルア
ルコール３００部添加した液をあらかじめ洗浄した０Ｒ
−３９平板に、硬化膜厚が、／２００オングストローム
（光学的膜ｊｌｌ　／７ｕＯオングストローム）となる
様、浸漬法で塗布し、１２０°Ｃの熱風乾燥炉で６０分
間焼きつけた。波長ｓｔｏ。

久における光透過率を測定した結果、処理前が、９／、
ざ％であったが処理後は９　ｔ、０％まで増加した。

実棒例２ 水分散コロイダルシリカ（スノーテックス−８゜日産化
学■製、固形分コＯ％）４０部に１７０部の水を添加後
、０．／規定の塩酸水溶液を添加してＰＨをり、５に調
整後、イソプロピルアルコール７７０ｉＩＳを添加した
。この液をあらかじめ洗浄した０％−３９平板に硬化膜
厚が１０ＯＯＡとなる様に、浸漬法で塗布し１１、／　
ｊ　Ｏ’Ｃの熱風乾燥炉で６０分間熱処理した。波長Ｓ
６０θＡにおける光透過率は°、処理前が９／、１％で
あったが処理後は９５．６％まで増加した。またこのサ
ンプルをｊ′Ｃの冷蔵庫に７０分間保持後、コｊ′Ｃの
雰囲気中に取り出し防曇性テストを実施したところ良好
な防曇性能を示した。

実施例３ ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン３３０　
部、水分散コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｃ１日
産化学■製、固形分２０％）　　１１１部、蒸留水９部
及び／、コ規定塩酸水溶液３部を混合しざＯ″Ｃでｑ、
時間還流後、５７部の溶媒を届出温度ざ０〜９０℃で届
出した。この様にして得られたコロイダルシリカを含む
ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシランの加水分
解物溶液６６部にエチルセロソルブ１００部及び硬化触
媒、フローコントロール剤を各々少々添加し塗料とした
。

この塗料をあらかじめ洗浄した０Ｒ−３９平板に浸漬法
で塗布し、ｌ−０°Ｃの熱風乾燥炉で３０分間熱処理し
た。硬化膜厚はｑμであった。　−他方！　、　ｊ　、
　Ｊ−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン７５部
にイソプロピルアルコール／７１１部及び蒸留水７１部
を添加した。この液を前記硬化被膜処理した０Ｒ−３９
平板に、硬化膜厚が９０ＯＡとなる様スピン法で塗布し
、／３０′Ｃの熱風乾燥炉で６０分間熱処理した。６０
００ｋにおける透過率は、処理前が９２．３％であった
が、処理後はｑ乙％まで増加した。また表面の耐擦傷性
も良好であった。

実施例ｑ ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン１５０部
、メチルトリメトキシシラシフ２部混合物を攪拌しなか
ら０．／規定、塩酸水溶液ｔＩ７部を徐々に添加した後
コロイダルシリカ（スノーテックス−０１日産化学■製
、固形分２０％）／ざ０部を添加しざＯ″Ｃで２時間還
流した。この様にして得られた加水分解液３２０部にエ
チルセロソルブ／６Ｓ部及び硬化触媒、フローコントロ
ール剤を各々小々添加し塗料とした。

この塗料をあらかじめ洗浄した（Ｊ−３９平板に浸漬法
で塗布し、Ｉｌｏ”Ｃの熱風乾燥炉で３０分間熱処理し
た。硬化膜厚はｊμであった。

他方イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（触
媒化成工業■製、固形分３０％）３部部。

３．３．、！−トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン１部の混合物にイソプロピルアルコール３９０部及び
蒸留水７０部を添加した。この液を７５時間放置後、前
記硬化被膜処理した０Ｒ−３９平板なる様、浸漬法で塗
布し、／２ｊ″Ｃの熱風乾燥炉で９０分間熱処理した。

５ｔｏｏＡにおける透過率は処理前に比ベダ％アップし
た。また表面の耐擦傷性も良好であった。

実施例Ｓ ヘキサ（メトキシメチル）メラミン７１ｒｇと／、Ｉｆ
−ブタンジオールｊ１ｇにざＳ％リン酸００２ｍ１を添
加し、／３０〜／ｌｌＯ℃で反応させた反応物にエチル
セロソルブ１．硬化触媒、フローコントロール剤を添加
し、固形分ｑｏ％の塗料とした。あらかじめ洗浄し、ア
クリル系ブライマー処理したビスフェノール型のポリカ
ーボネートに前記塗料を塗布し、／　Ｊ　Ｏ’Ｃの熱風
乾燥炉で６０分間熱処理した。

他方、シリカ粉末（Ｏ８ＣＡＰ、触媒化成工業株制、固
形分１０Ｏ％）７０部にエチルアルコール３コＯ部を徐
々に添加しエチルアルコール分散フロイダルシリ力液と
した。

この液を前記硬化被膜処理したポリカーボネートに、硬
化膜厚が／２００Ａとなる様スピン法で塗布し、／　、
？　０　’Ｃの熱風乾燥炉で９０分間熱処理した。

この様にして得られた光学部品表面の耐擦傷性は良好で
、！；ｔ００Ａにおける透過率はコロイダルシリカ液処
理前に比べ３．１％増加した。

実施例６ イソプロビルアルコールｇ、ｒ、　＜＜部にｒ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシラン１００部を溶解し、
さらにＯ，／規定塩酸水溶液ＪＬＪ部を徐々に加えて室
温で攪拌して加水分解を行ないその後室温で２０時間以
上熟成した。この様にして得られたｒ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン加水分解物６６．３部にポリ
コーヒドロキシエチルメタクリレートのエチルセロソル
ブ溶液（固形分コｊ％）／八一部、ヘキサ（メトキシメ
チル）メラミン２．０部、エチルセロソルブ、硬化触媒
及びフローコントロール剤を添加し、固形分２ｓ％の塗
料液を得た。あらかじめ洗浄した０Ｒ−Ｊ９平板に前記
塗料を塗布し、／コＳ′Ｃの熱風乾燥炉で３０分間焼き
つけた。

他方、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（
触媒化成工業■製、固形分３０％）ざ０部。

ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランｊｍｅ蒸
留水ｉｏ部及びイソプロピルアルコール１００部を混合
し、２１時間放置後、上記硬化被膜処理した（Ｒ−、、
？９平板に、硬化膜厚がざ００オングストロームとなる
様スピン法にて塗布し１２０°Ｃの熱風乾燥炉でｌＩｏ
分間焼きつけた。この様にして得られた光学部品表面の
耐擦傷性は良好で、！；ｔ　ＯＯＡにおける透過率は、
処理前に比べＬＪ％向上した。

実施例７ あらかじめ洗浄した（Ｊ−、？９プラルンズ（度の付か
ないレンズ）に実施例３で用いたｒ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシランとコロイダルシリカを含む塗料
を塗布し１１０℃の熱風乾燥炉で６０分間焼き付けた。

この様にして得られた硬化被覆処理された０Ｒ−Ｊ９プ
ラルンズを分散染料であるＳｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｂｌｕ
ｅ　−Ｅ　−ＦＢＬ　（住友化学工業■製）を、３％含
む９０〜９３″Ｃの染色浴でいわゆるぼかし染色を行な
った。

他方３，３．３−トＩＪ　フルオロプロピルトリメトキ
シ゛（ シラン１．７部、エチルシリケート−Ｉｌｏ（日本コル
コート■製）４．３部、蒸留水ｌｊ部及Ｏイソプロピル
アルコール３．ｒＯ部を混合し、−晩装置した後、前記
ぼかし染色剤のＯＲ−、！９プラルンズに硬化膜厚が／
１００λとなる様、浸漬法で塗布し１２０℃の熱風乾燥
炉で６０分焼きつけた。

このようにして得られたＯＲ−、？９プラルンズは反射
防止効果を有し、かつぼかし染色レンズとして良好であ
った。また表面の耐擦傷性も良好であ実施例ざ メチルトリメトキシシラン３２．３部、水分散コロイダ
ルシリカ（スノーテックス−Ｃ１日産化学■製、固形分
−０％）１６部及び酢酸１０部を混ぜ外部水冷下攪拌／
時間後、室温にてコダ時間放置した。この様にして得ら
れた溶液３乙、を部にイソプロピルアルコール７．７部
、酢酸ナトリウム０．３部及びフローコントロール剤を
少々添加し塗料とした。この様にして得られた塗料をあ
らかじめ洗浄したアクリルシートに浸漬法で塗布シｌｒ
。

°Ｃの熱風乾燥炉でＳ時間熱処理した。この様にして得
られた硬化被覆処理されたアクリルシートに実施例／記
載のコロイダルシリカ溶液を一布し１、ｒＯ℃の熱風乾
燥炉で３時間熱処理し、１ｏｏｏλの硬化膜厚とした。

５ｓｏｏ′Ａにおける透過率を測定した結果、処理前に
比べ４／％透過率が向上した。

また表面耐擦傷性は未処理アクリルシートに比べかなり
向上した。

実施例９ エチルシリ＋−）（「エチルシリヶートーダ。」日本：
ｌ　Ａ　：ｌ−）　化学■製）１３部にイソプロピルア
ルコールｉｚｏ部、水ｊ部添加した液をあらかじめ洗浄
した０Ｒ−３９平板に塗布し、／　３０　’Ｃの熱風乾
燥炉で６０分間焼きつけた。硬化膜厚は９０゜λであっ
た◇５ｔｏｏＡの波長における光透過率を測定した結果
、処理前が９／、３％であったが、処理後は９３．０％
まで増加した。

比較例１ グリシジルメタクリレートと一−ヒドロキシエチルメタ
クリレートとの共重合体を含む塗料を、あらかじめ洗浄
したＯＲ−、？９プラルンズに塗布し、７２３℃の熱風
乾燥炉で６０分間焼きつけた。

この様にして得られた硬化被覆処理されたＯＲ−３９１
ラルンズは、反射防止機能を有していないが、表面耐擦
傷性は良好であった。ただし次にこの硬化被覆処理され
た０Ｒ−３９プラルンズにコーヒドロキシエチルメタク
リレートを含む塗料を硬化膜厚が／４１００λとなる様
、スピナー法で塗布し／Ｊｊ″Ｃの熱風乾燥炉で１０分
間焼きつけた。

処理に伴う透過率の向上は認められず、また耐擦傷性が
極めて不充分であった。

比較例コ イソプロビルアルコール分散コロイダルシ１）・力（触
媒化成工業■製、固形分３０％）１００部にイソプロピ
ルアルコール５０部添加した液をあらがしめ洗浄したＣ
Ｒ−Ｊ９平板に硬化膜厚が２μとなる様、浸漬法で塗布
し、７２０℃の熱風乾燥炉で、６０分間焼きつけた。こ
の硬化塗膜は全面に微細クラックの発生が認められた。

特許出願人　日本板硝子株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　プラスチック製光学部品表面の少なくとも１
   面に、コロイダルシリカ、一般式（１）で示さレル珪素
   化合物及び該珪素化合物の加水分解物から選ばれる１種
   もしくは２種以上を含む組成物を被覆硬化してＯ，ＯＳ
   〜１ミクロンの物理的膜厚の反射防止被膜を形成してな
   る反射防止プラスチック光学部品。 Ｒｌａ　Ｓｉ　（ＯＲ”）　４−　ａ　　　（１）（式
   中Ｒ１はフッ素原子を有する有機基、Ｒ２は炭素数／〜
   ｌの炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数ｌ
   〜ｌのアシル基、ａはＯ〜３）（２）前記反射防止被膜
   の光学的膜厚が／　０００−２００ＯＡである特許請求
   の範囲第１項記載の反射防止プラスチック光学部品。 （３）第１項〜第２項記載の反射防止被膜を形成する前
   のプラスチック製光学部品表面は、少なくとも１面に耐
   摩耗性被膜処理された表面である特許請求の範囲第１〜
   ２項記載の反射防止プラスチック光学部品。 （４）　　前記耐摩耗性被膜がポリシロキサン系、アク
   リルポリマー系、メラミン系、ポリウレタン系、ポリエ
   ステル糸及びこれらの誘導体から選ばれる７種もしくは
   ２種以上を含む組成物を被覆硬化したものである特許請
   求の範囲第３項記載の反射防止プラスチック光学部品。 及びコロイダルシリカから選ばれる７種もしくは２種以
   上を含む組成物を被覆硬化したものである特許請求の範
   ｖ！ｉ第３〜４を項記載の反射防止プラスチック光学部
   品。 Ｒ３ｂ　Ｓｉ　（ＯＲ’）４−ｂ　　　（−）（式中Ｒ
   ３は炭素数／−４の炭化水素基、　Ｒ４は炭素数／−１
   の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数／〜
   ｑのアシル基、ｂはＯ〜３）で示される化合物。 Ｒ５ｃＳｉ（ＯＲ’）４−ｃ　　　（ｊ）（式中Ｒ５は
   エポキシ基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト
   基、アミノ基、塩素原子またはフッ素原子を有する有機
   基、Ｒ６は炭素数７〜ダの炭化水素基、アルコキシアル
   キル基または炭素数ｌ−ダのア佐ル基、Ｃは１〜３）で
   示される化合物。