JPS58129053A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関し、特にはｍｉｌで容易に硬化し、しかも硬化時に反
応副生成物を全く発生せず、さらには触媒毒による硬化
阻害のおそれがない組成物を提供しようとするものであ
る 従来、室温で硬化してゴム弾性体に変化する室ｔｌｎ化
１ｆシリコーンゴム（ＲＴＶシリコーンゴム）としては
種々Ｏものが公知とされている。

とのＲＴＶシリコーンゴムの内でもその硬化機構からみ
て代表的なものは分子鎖−末熾に水酸基を有する鎖状ジ
オルガノポリシロキサンを、加水分解性官能基を有する
有機けい素化合物を架橋剤として使用し金属有機酸塩を
触媒（硬化促進剤）として用いて硬化させるもので、一
般に縮合反応型シリコーンゴムとして多数の製品に応用
され実用化されている。

そして加水分解性基を有する有機けい素化合物（同第５
１５３Ｂ９１号）、フ５ＩＮＨＣ・Ｈｌｌ（同＃ｔｏｓ
ｚｓ２ｓ号）、”８ｌ−ＯＣＲ，（同（同第５，５６４
，１６０号）　、′；８１　ＯＮ　（ＣｍＨｓ）＊（同
第５．５５９．２５７号）等をはじめとし既に多数の化
合物が知られている。

他方、米国特許第λ８２Ｌ２１８号にみられるようＫｆ
ｉ訪族不飽和結合を含有するシリコーン生ゴム、；８１
−Ｈ結合含有有機けい素化合物および付加反応触媒から
なり、不飽和結合と’−ｓ　ｌ　−Ｈ結合含有有機けい
素化合物中の水素原子とｏ２０付加反応を利用して硬化
を行う、いわゆるハイドルサイレージ目ンによって硬化
するＲＴＶシリコーンゴムも上記縮合反応により硬化す
るものと並んで広く実用化されている。

これら縮合反応型もしくは付加反応１１ＲＴＶシリコー
ンゴムにはそれぞれ一長一短がある。例えば縮合反応型
のもＯは硬化時にアルコール、酢酸。

オ中シム、アミンあるいはアンド等の一生成物を発生す
るため、公衆衛生上好ましくないばかりか、腐食性を有
するためその応用分野が開成されるはか％硬化ゴム中に
残存する副生成物のためシロ中サン結合のり２ツキング
をまねくとい５欠点を有し、さらに完全密閉系において
は硬化を行うことができないという問題がある。

また、付加反応ＳＯ−〇は、副生成物を発生せず、しか
も完全密閉糸においても硬化させることができるという
利点を有するのであるが、りん。

音素あるいはいおう原子等を含む化合物やすずあるいは
鉛等の金属の有機酸塩等で反応触媒として配合される白
金化合物等（通常ｐｔ量で５〜２０ｐｐｍ程度含有）が
被毒作用をうけて硬化不良を起こすという腫大な欠点が
あり、したがって応用面で制約をうけるう 本発明者等は従来のＲＴＶシリコーンゴムカ有する上述
したような問題点、ＩＰするに硬化時における反応副生
成物の生成、被毒性等がなく室温で容易に硬化し得る組
成物について鋭意研究を重ね。

本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明は （Ａ）（ａ）（ｉ）　　１分子中に、けい素原子に結合
するメルカプト基置換炭化水素基を少なくとも２個有す
る有機化合物　および Ｇｉ）　　１分子中に、けい素原子に結合する脂肪族不
飽和結合を含有する有機基を少なくとも２個有する有機
化合物 からなり、＃有機化合物０内の少なくとも一方がオルガ
ノポリシロキサンである組成物および／または （ｂ）１分子中に、けい素原子に結合するメルカプト基
置換炭化水素基と脂肪族不飽和結合を含有する有機基と
をそれぞれ少なくとも２個有するオルガノポリシロキサ
ン １００ｗＬ量部、 ＠）マンガン、鉄、コバルト、ニッケルまたは鋼のＯ有
機酸塩　　　　　　　ｃＬ００１〜５ｆＩ量部。

および （Ｃ）　　充てん剤　　　　　　　　０〜ｇｏｏ腫量部
からなる硬化性組成物に関する。

本発明に係る組成物は、硬化時に反応副生成物を発生せ
ず、被毒によって硬化不良を起こすことがなく、シかも
常温で容易Ｋｆ！！化し、また縮合反応型のものと異な
り密閉系においても硬化を行うことができ、さらに該組
成物は加熱、紫外線照射あるいは有機過酸化物等を併用
することＫより硬化を著しく促進することができるとい
う特長を有する。

以下、本発明に係る硬化性組成物について詳細に説明す
る。

まず１本発明の組成物において主成分とされる（ト）成
分は％（４）−（１）成分もしくは（４）−伽）成分か
ら選択されるものである。

本発明におゆる（４）−（ａ）成分は、１分子中に、け
い素原子に結合するメルカプト基置換炭化水素基を少な
くとも２個有する有機化合物（（Ａ）−（ａ）−（ｉ）
）と１分子中に、けい素原子に結合する脂肪族不飽和結
合を含有する有機基を少なくとも２個有する有機化合物
（（４）−（１）　−（＊Ｄ　＞とからなり１本発明に
おいてはこれら有機化合物の内の少なくとも一方はオル
ガノポリシロキサンであることが必須とされる。

すなわち、上記各有機化合物にはオルガノポリシロキサ
ンとオルガノポリシロ中サン以外の化合物の両化合物が
包含される。

この（４）−（ａ）成分を構成するメルカプト基買換炭
化水素基を含有する有機化合物（４）−（ａ）　−（ｉ
）は、その分子中にメルカプト基置換炭化水素基を少な
くとも２個有するほかはメルカプト基置換炭化水素基以
外の原子あるいは基の種類、分子構造、粘度等に制限は
ない。

このメルカプト基置換炭化水素基としては、例えば式　
Ｈ８−Ｒ−（ここＫＲは二価または三価の炭化水素基）
で示される基、より具体的には式Ｈ８−Ｃ−Ｈ，ｆｆ１
−　（ことＫｍは１〜４の！Ｉ数）あるいは式 とができる。このメルカプト基置換炭化水素基の結合位
置は分子鎖中１分子鎖末端またはこれら両方であっても
よい。

さらに前記したメルカプト基置換炭化水素基以外の原子
または基としては、例えばメチル基、エチル基、グロビ
ル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチ
ル基等のシクロアルキル基。

フェニル基、キシリル基等のアリール基、ヘンシル基、
フェニルエチル基等のアラルキル基、エチルフェニル基
、トリル基等のアルカリル基、これらの基の水素原子が
部分的にハロゲン原子、アミン基あるいはシアノ基等で
置換された基、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基
＠０アｔ／ｌｋｆキシ基等をあげることができる。

この（４）−（ａ）−〇成分である有機化合物における
オルガノポリシロキサンは公知Ｃ）＠ｋＯ方法により合
成することができ、これＫは例えば分子中にメルカプト
基置換炭化水素基を有する加水分解可能なオルガノシラ
ンと任意の加水分解可能なオルガノシランとを（共）加
水分解反応させたのち中和してシロキサンを合成し、つ
いで適当な触媒の存在下で所望の重合度となるよ５ＫＩ
ｉ合する方法２あるいはメルカプト基置換炭化水素基を
含有する低分子量オルガノシロキサンと一般に使用され
ているオルガノポリシロキサン中間体１例えばＣ（ＣＨ
ｓ）鵞Ｓ　１０）ｎ＆（（Ｃ５Ｈｓ）ｓｓ　ｉｏ　Ｅ　
ｎ　。

１：　（ＣＨｍ）　（Ｃ＠Ｈｓ）Ｓ　ｔｏ）ｎ＆（（Ｃ
Ｈｓ）（ＣＦｍＣＨｓＣＨｓ）Ｓ　ｌｏａｍ（ｎ　；整
数）等とを触媒の存在下で共重合する方法等があげられ
る。

ここで使用することができるメルカプト基置換炭化水素
基な有する加水分解可能なオルガノシランとしては、　
Ｈ８ＣＨ雪８１　ＣＩｓ％（Ｈａ　ＣＨｓ　）　（ＣＨ
ｍ　）８１　Ｃ１ｈ（Ｈ８ＣＨ＊　）＊　８　ｉ　Ｃ１
ｈ（Ｈ８ＣＨｍ　）ｓ　Ｓ　ｉ　Ｃ１ｍＨ８ＣＨ雪ＣＨ
ＩＣＨ嘗８１ｃ　１ｇ　、　（Ｈ８ＣＨｘＣＨ＊ＣＨｍ
）ｍｓｉｃｌｓ　％Ｈ８ＣＨｓ　８１　（ＯＣＨｓ）ｍ
　ｓ　（Ｈ８ＣＨｓ）ｓ　Ｓ　１　（ＯＣＲｓ　）ｓ　
。

（Ｈ８ＣＨ１ＣＨＩＣＨ＊）　（ＣＨｓ）８１　（ＯＣ
Ｈｓ）１、Ｈ８ＣＨｍＣＨｍＣＨ寓８１　（ＯＣＲｓ　
）ｓ　　ｂき、また任意のオルガノシランとしては。

ＣＨｌＢＩＣｌｍ、Ｃ＠Ｈｓ８１Ｃ１ｓ、Ｃ５Ｈｉ８１
Ｃ１ｈＣｓＨｙ８１ｃ　Ｉｓ　、　ＣＨ＠８１　（ＯＣ
Ｒｓ）ｓ　、　ＣｓＨｉ８１（ＯＣＨｓ）ｓ　。

ＣＦＩＣＨｍＣＨ１８１ＣＩｓ　ｈ　（ＣＨｓ）ｍ　８
１ｃ　１１　。

（ＣｓＨｉ）ｍｓ　ｉｃ　１ｇ　＆（ＣＨｓ）ｓＳ　ｌ
　（ＯＣＨｓ　）ｓ　＊（ＣｓＨｉ）ｍ　８　Ｓ　Ｃｌ
ｈ　（ＣＨｓ）（Ｃ＠Ｈ！８　１ｃ　ｌｈ（ＣＨｓ　）
　（ＣＦｓ　ＣＨｓ　ＣＨｓ　）８１　Ｃｌｈ（ＣＨｓ
）ｓ　Ｓ　ｉ　Ｃ１ｂ（Ｃ＠Ｈｌ）Ｉｓ　　ｉｃＬ　　
　（ＣｍＨｙ）ｓｓ　　１ｃＬ　　　（ＣＨｓ）ｓｓ　
　１００％　　。

（ＣｓＨｉ）ｓ８１０ｃＨｓ　　４！をあげることがで
きる。

マタ、この（ト）−（ａ）　−（ｉ）成分におけるシロ
キサン以外の有機化合物としては、例えばチオコール（
（トーレ・チオコール社島）等の商品名で市販されてい
るものをはじめとし種々のものを使用することができる
。

また、（４）−（ａ）成分を構成する脂肪族不飽和結合
を含有する有機基を有する有機化合物（４）−（ａ）　
−（ｉｉ）は、１分子中に脂肪族不飽和結合を含有する
有機基を少なくとも２個有する限り１分子構造、該有機
業基の結合位ｉｉ、粘度、脂肪族不飽和結合を含有する
有機基以外の原子もしくは基の種類等に％をあけること
ができ、また、脂肪族不飽和結合を含有する有機基以外
の基等としては前記で告示した基とはｙ同様の基をあげ
ることができる。

この（４）−（ａ）　−００成分としてのオルガノポリ
シロキサンは、脂肪族不飽和結合を含有する有機基を有
する加水分解・可能なオルガノシランまたはシロキサン
中間体を使用し紡記したメルカプト基置換炭化水素基を
含有するオルガノポリシロキサンの合成と同様の方法を
採用することにより得ることができる。

ここで使用することができる脂肪族不飽和結合を含有す
る有機基を有する加水分解可能なオルガノシランとして
ｋｔ、　ＣＨ１＝ＣＨ−８ＩＣＩｍ　。

（ＣＨ黛＝ＣＨ−）愈’５ｌ（ＯＣＨｊ）鵞　　。

（ＣＨ寓＝ＣＨ）ｓ８％ＣＩ、　（ＣＨ１＝ＣＨ−）富
Ｓ　ＩＯｃＨｍ等をあけることができる。

また、核（ト）−（ａ）　−（！り成分としての脂肪族
不飽和結合を含有する有機基をもつシロキサン以外の有
称されているものを使用することができ、具体的にはト
リアリールイソシアヌレート、トリメチロールプロパン
トリメタアクリレート、エチレングリコールジメタアク
リレート、塩２−ポリブタジェン、天然ゴム、ニトリル
ゴム、ブチルゴム、ブタジェンゴム、スチレン・ブタジ
ェンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー等を例示
することができる。

なお、良好な硬化物を得るという目的からは前述したメ
ルカプト基置換炭化水素基を含有する有機化合物および
脂肪族不飽和結合な含有する有機基をもつ有機化合物と
してオルガノポリシロキサンを使用する場合には和瓦に
溶解するものを使用することが望ましく、これＩＩＣは
例えはけい素原子に結合する有機基等の種類あるいは分
子量等０相溶性ＫＷ与する因子を十分制御することが必
要とされるが、相溶性が必須の要件ではない。単に硬化
物を得るという目的からはいずれか一方の連続相に他方
が微分散していれば十分である。

また、該（４）−（ａ）成分の内そのいずれか一方の成
分としてシロキサン以外の有機化合物を使用する場合に
は他方の成分であるオルガノポリシロキサンとの相溶性
にすぐれるものを選択使用することが好適とされるが、
これは必ずしも限定的ではない。すなわち１両者に共通
の有機溶媒を使用し。

機械シェアーによる両成分の分散あるいは後述する（ｅ
）成分の添加配合による分散の改良と保持などＫよって
目的を達成することができる。

上記した各成分はそれらの内の１成分が主成分としての
役割をし、他の成分が架橋剤として働らくが、具体的に
いずれの成分を主成分とするほかは任意である。

なお、上記した成分についてはその内０１成分は、１分
子中ＫＳ個以上の官能基（脂肪族不飽和結合を含有する
有機基もしくはメルカプト基置換炭化水素基）を有する
化合物を使用することが望ましい。

体）成分としてメルカプト基置換炭化水素基を含有する
有機化合物と脂肪族不飽和結合を含有する有機基を有す
る有機化合物とを使用する場合の両者の割合は、該有機
化合物中のメルカプト基もしくは脂肪族不飽和結合の含
有量によって異なるが。

一般的にはメルカプト基／脂肪族不飽和結合（モル比）
がα１〜１０、好ましくはα８〜２．５Ｃ）ｆｆｉ囲と
することがよい。

なお１本発明においては、ｌ！ｌ］述した（４）−（ａ
）　−（ｉ）成分あるいは（４）−（ａ）　−（ＩＩ）
成分として２種以上のものを併用してもよいことはいう
までもない。

他方、本発明における（Ａ）　−（ｂ）成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは、１分子中にけい素原子に結合
するメルカプト基置換炭化水素基と脂肪族不飽和結合を
含有する有機基とをそれぞれ少なくとも２個有するほか
は、けい素原子に結合する該炭水素基または有機基以外
の原子もしくは基の種類。

分子構造あるいは粘度等Ｋ　、％　Ｋ制限はなく、また
前記炭化水素基および有機基の結合位ｆｆ１ｌＫついて
も限定はなく５分子鎖中あるいは分子鎖末端のいずれで
あってもよい。

本発明において、（Ａ）成分としてこのような、１分子
中に特定０２つの基を同時に有するシロキサンを使用し
た場合には、とのも０１種類のみの使用でよく、前述し
た（４）−（１）の如く別途架橋剤的成分を使用する必
要はない。

この（ト）−（ｂ）成分であるオルガノポリシロキサン
は前記した（４）−（ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンの合成と同様に相当するオルガノシラン、シロキサン
中間体を使用し公知の方法により得ることができる。

＃（＆）−（ｂ）成分Ｏ具体例としては例えは下記に示
すようなものをあげることができる。

Ｒ （ｎｌ、ｎ“：幣数） 本発明の組成物を構成するの）成分は硬化用触媒として
の機能をなすものであって１本発明においてはマンガン
、鉄、コバルト、ニッケルまたは鋼の有機酸塩を使用す
ることが必須とされる。

このような有機酸塩を構成する有機酸としては。

例えばステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸。

ヘキソン酸、す７テン酸あるいは安息香酸等をあげるこ
とができる。

なお、速硬化性を希望する場合には可溶性の鉄あるいは
銅の有機酸塩を使用することが好ましく。

また該有機酸塩が固体状のものである場合には適当な有
機溶剤に適宜溶解ないし分散して使用に供することが望
ましい。

この俤）成分は、上記（４）成分１００重量部に対して
１００１〜５緻量部の範囲で使用することが必要とされ
るが、これは該使用量がα００１重量部未満であると良
好な硬化を行なうことができず。

逆に５ｗＬ量部を越える量とした場合には実質上作業性
が不良となって使用自体困難となるからである。

（Ｃ）成分としての充てん剤は本発明に係る組成物から
得られる硬化物の強度、耐久性等の諸性實を改善したり
、増量、増容、鯛品のコスト低減等を目的として使用す
るもＯであって、これＫは通常一般にシリコーンゴムに
添加配合されている卿々のものを使用することができ、
具体的にはシリカ、炭酸カルシウム、クレー、酸化亜鉛
、バライタ。

マイカ、カーボンブラック、グラファイト、水酸化アル
ミニウム、ベンガラ、ガラス繊維、カーボン繊維、アル
ミナ繊維、アスベスト繊維等の有機または無機質物から
選択される粉末状もしくは繊維状物等をあげることがで
きる。

なお、Ｊ＆化物の物性を考慮した場合、粉末状物につい
ては平均粒径が５０μ毒以下の微粉末状物を使用するこ
とがよい。

本発１１ｉＫ係る組成物は、基本的には上記した（Ａ）
、の）および（Ｃ）成分からなるのであるが、これには
必要に応じて分散剤、カーメンファンクシ田ナルシラン
、反応性を有しないシリコーンオイル、離型剤１着色剤
、難燃剤、さらに硬化促進のため有機過酸化物等の硬化
促進剤等を添加配合してもよい。

本発明に係る組成物は的記した各成分を通常のシリコー
ンゴムあるいはモールディングコンパウンドＯｖ４製に
使用されるニーダ−２二本ロール、バンバリーなどＯａ
練機を用いて均一に混合することＫより調整することが
できる。

なお、この混合に際しては、＠）成分としての金属の有
機酸塩は除外しておき、実際に使用する際に添加するこ
とが必要である。

本発明の組成物は室温下で硬化し【硬化物を与えるが、
この硬化に際しては加熱あるいは紫外領域に富む光を照
射して硬化を行ってもよい。

このような硬化性組成物の最も期待できる用途は液状シ
リコーンゴムあるいは各種コーティング剤としてである
が、これに限定されるものではなく種々の分野に広く応
用可能である。

つぎに本発明の実施例をあげるが１本発明はこれに限定
されるものではない。

以下の記載中５Ｍ＠はＣＨ，−、ｖｔはＣＨ！＝ＣＨ−
１す。

実施例１ および 下記式で示されるシロキサンを得た。

つぎに上記で得たシロキサン１００１１にオクテン酸鉄
（Ｆ含分８−）α５部とけいそう士４０部を添加し均一
に混練後厚さ２ｕのシート状物を作製した。

このシート状物を室温（２５℃）下１ｃ７２時間放置し
たとこへ硬化しゴム弾性を有するシート状物に変化した
。このものの物性は下記のとおりであった。

硬さくＪＩＳ）　　５０ 伸び＄　　　　　　１００（％） 引張り強さ　　　１５　（ｋｇ７ｃｍ”　）また上記で
得た混裡物を一般の付加反応型０ＲＴＶでは硬化しない
いおう加硫ＥＰＴゴムからなる成形品Ｏ表ＩＩＫ流し室
温下に放置したところ２４時間後に硬化した。

さらに前記で作製した未硬化状態のシート状物を１５０
℃で加熱したところ５分で完全ＫＮ化した。

なお、比較のために１オクテン酸鉄０代りＫ。

ステアリン酸カルシウム、オクテン酸亜鉛、オクテン酸
すずまたはオクテン酸鉛な使用したほかは同様の組成か
らなるものを同様に処理してシート状物を作製し、これ
らを室温下に７２時間放置したがいずれのシート状物も
硬化しなかった。

集施例２ を使用し重合を行ない下記式で示されるシロキサンを得
た。

Ｍ・ −Ｓ　ｉ　−Ｖ　１ Ｍ・ 上記で得たシロキサン９０部Ｋ （ｑが３と４の混合物）１０部を混合した（このものは
均一に溶解し透明になった）。

この混合物１ｏｏｓｒｃ石英粉（平均粒径５μ惰）１０
０部を添加し、三本ロールを２回通したのち。

さらにオクテン酸鉄（Ｆ・分８−）１部を添加しペース
ト状物を得た。これを深さｇｏ、、の容器に仕込み７０
℃で加熱を行なったところ５時間ｆｆ１Ｋは内部まで完
全に硬化した。このものの物性は下記のとおりであった
。

硬さくＪＩｓ）　　　ｙａ 伸び率　　　　　　４０（１ 引張り強さ　　　　１５　（ｋｇ　／ｌｙｎ”　）つぎ
に、上記で使用したものと同じ容器内（軟’Ｊ［塩化ビ
ニル樹脂製シート片と天然ゴム片とをいれ、これに上記
のペースト状物を流し込み７０Ｃで加熱したところ、こ
れも均−ＫＧｅ化した。

なお、比較のために上記で使用したシロキサン（ｑが６
と４のもの）の代わりに１ 物）を使用し、オクテン酸鉄の代わりに塩化白金酸を使
用したもの（付加反応型ＲＴＶ）について同様の条件で
加熱を行ったところ、このものは内部まで硬化したが、
このものに軟質塩化ビニル樹脂シート片と天然ゴム片と
を入れたものはシート片またはゴム片の界面的１ｍＯ部
分は全く硬化せずペースト状のままであった。

実施例３ （ｐ；吟Ｕ記と同じ） を使用して取合し下記式で示されるポリシロキサンを得
た。

上記で得たポリシロキサン１００部をトルエン５０部で
希釈し、これにオクテン酸鉄（Ｆ・分８チ）１部を添加
し均一に混合したのち、この混合物をポリエチレンラミ
ネート２２フト紙に塗膜厚が約１μ雷となるように塗布
した。ついで１７０℃で３０秒間加熱したところ完全に
硬化し良好な離型性を有する皮膜が得られた。

実施例４ Ｍ＠　　　　Ｍ・ を使用して重合し下記式で示されるポリシロキサンを得
た。

Ｍ・ Ｍ・ つぎに上記で得たポリシロキサン９０部に。

のち、オクテン酸鉄（Ｆ・分８ｓ）１部を添加し累速く
混合し、これを試験管に流し込んだ（深さ１０５１）。

室温下ＶＣ５日間放置したところ、いずれも内外部とも
均一な硬化速度で硬化した。

実施例５ 式 で示されるポリシロキサンを常法に従って合成し。

このものの９５部に、トリメチロールプロパントリメタ
アクリレ−Ｆまたは１．２−ポリブタジェン５部とオク
チル酸鉄（Ｆ・分８％）１部を添加混合し、これらをそ
れぞれ厚さα５藺のガラス板に流し室温下に故貧したと
ころ、１６時間経過恢にいずれも全くタックなく硬化し
、このものはすぐれた離型性を示した。

また、トリメチロールプロパントリメタアクリレ−Ｆの
代りにトリアリールイソシアヌレートを使用したところ
、オクチル酸鉄の添加後直ちに増粘現象がみられ、室温
下で６時間経過後に完全に硬化した。

実施例６ メルカグト基含有ポリマー　チオコーｋ　　ＬＰ−３２
（商品名　ト―レチオコール社製）９５部の混合物にオ
クテン酸鉄（ＦＩ分８チ）１２部を添加配合した。

この配合物をアルミニウム板上に塗膜厚が２蘭となるよ
うに塗布し、これを室ｍ１ｆｃ放置したところ、１週間
経過後圧は内部まで均一にしかも確実に峡化し、タック
フリーとなった。

上記のようＫその主成分としてガス透過性にき４ちア劣
るゆ化物を、え。よ５　ｔｔ□〜−、にあ□また場合に
は完全硬化にあたっては若干長時間を必要とするが確実
に内部まで均一に硬化させることができる。

特許出願人　信越化学工業株式会社 手続補正書 昭和５８年１月１７　　目 特許庁長官　若杉和夫　　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１２７５０号 ２、発明の名称 硬化性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出１１人 名称　（２０６）　　信越化学工業株式会社４、代　理
　人 住　所　〒１０３東京都中央区日本橋本町４丁目９番地
永井ヒル〔電話東京（２７ｏ）Ｇ　８５８．０８５９）
「自発」 ６、補正の対象 １）明細＊ｓｉ〜４頁の特許請求の範囲を別紙のとおり
≦二補正する。

２）第７頁下から４行、同画末行、第９百１１〜１２行
及び同頁１４行の「けい素原子Ｃ二結合する」をそれぞ
れ削除する。

３）第９頁下から２行〜末行の［・・・・・・−万はオ
ルガノポリシロキチンである・・・・・・」を「・・・
・・・一方は内部硬化を円滑に行わしめるためｇニオル
ガノボリシロキチンである・・・・・・」と補正する。

４）第２０頁の１〜２行の化学式を下記のよう（＝補正
する。

ＯＨ３ 直 −８１−０Ｈ＝ＯＨ。

■ ＯＨ３ ＯＨ３ −８１−ＯＨ，ＯＨ！ＯＨ，ＳＨ ０Ｈ。

以上 特許請求の範囲 １、囚ｔａｎ　　１分子中（＝、メルカプｌ置換炭化水
素層を少なくとも２個有する有機化合物および （１）１分子中Ｃ１脂肪族不飽和結合を含有する有機基
を少なくとも２個有する有機化合物 からなり、該有機化合物の内の少な（とも一方がオルガ
ノポリシロキチンである組成物　および／または （ｂ）１分子中に、けい素原子に結合するメルカプト基
置換炭化水素基と脂肪族不飽和結合を含有する有機基と
をそれぞれ少なくとも２個有するオルガノポリシロキサ
ン １００這量部、 Φ）マンガン、鉄、コバルト、ニッケルまたは銅の有機
酸塩　　　　０．００１〜５恵喰部。

および ０　充てん削　　　　　　０〜３００亀ｌｌｊ部、から
なる硬化性組成物 ２、メルカプ）Ｍ置換炭化水素基を含有するオルガノポ
リシロキチンが、メチル＠３−メルカプトプロピルポリ
シロキチンまたはメチル書フヱニル・３−メルカプトプ
ロピルポリシロキチンである特許請求の範囲第１項に記
載の硬化性組成物 ３、脂肪族不飽和結合を含有する有機基を有するオルガ
ノポリシロキチンが、メチル拳ビニルポリシロキチンま
たはメチル争フェニルφとニルポリシロキサンである特
許請求の範囲′＠１項に記載のｈｌ！化性組成物 ４、脂肪複本飽和結合を含有↑る有機基を有するまたは
エチレングリコールジメタアクリレートである特許請求
の範囲ＩＪ！１項に記載の硬化性組５、　メルカプト基
置換炭化水素基および脂肪族不飽和結合を含有する有機
基を有するオルガノポリシロキチンが、メチル・ビニル
・３−メルカプトプロとルボリシロキチンまたはメチル
・ビニル・フェニル・３−メルカプトプロピルポリシロ
キチンである特許請求の範囲＠１項Ｃ二記載の硬化性組
成物 ６．１分子中Ｃ二、けい素原子ｇ；結合するメルカプト
基置換炭化水素基および脂肪族不飽和結合を含有する有
機基をそれぞれ少なくとも２個有するオルガノポリシロ
キチンと１分子中に脂肪族不飽和結合を少なくとも２個
有する有機化合物とを併用してなる特許請求の範囲＄１
項に記載の硬化性組成物 ７、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルまたは銅の有機
酸塩が、オクチル酸鉄またはオクチル酸銅である特許請
求の範囲＠１項Ｃ二記載の硬化性組成物 ８、充てん剤が、シリカまたはカーボンブラックである
特許請求の範囲第１積電二記載の硬化性組成物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｃＡ）（ｉ）（ｉ）　　１分子中に％けい素原子に結
   合するメルカプト基置換炭化水素基を少なくとも２個有
   する有機化合物および （ｉｉ）　　１分子中に１けい素原子に結合する脂肪族
   不飽和結合を含有する有機基を少なくとも２個有する有
   機化合物 からなり、＃有機化合物の内の少なくとも一方がオルガ
   ノポリシロキサンである組成物　および／または （ｂ）１分子中に、けい素原子に結合するメルカプト基
   置換炭化水素基と脂肪族不飽和結合を含有する有機基と
   をそれぞれ少なくとも２個有するオルガノボリシ四キサ
   ン １００重量部。 ＣＢ）　　Ｙンガン、鉄、コバルト、ニッケルまたは鋼
   Ｏ有機酸塩　　　　　α００１〜５重量部。 および （）　充てん剤　　　　　　　０〜５００重量部。 からなる硬化性組成物 ２　メルカプト基置換炭化水素基を含有するオルガノポ
   リシロキサンが、メチル・５−メルカプトプロピルポリ
   シロキサンまたはメチル・フェニル・５−メルカプトプ
   ロピルポリシロキサンである特許請求の範囲第１項に記
   載の硬化性組成物 五　脂肪族不飽和結合を含有する有機基を有するオルガ
   ノポリシロ中フンが、メチル＠トニルポリシロキサンま
   たはメチル＠フェニル・ビニルポリシロキサンである特
   許請求の範囲第１項に記載Ｏ硬化性組成物 本　脂肪族不飽和結合を含有する有機基な有する有機化
   合物が、トリアリールイソシアヌレート。 トリメチロールプロパントリメタアクリレートｔたはエ
   チレングリコールジメタアクリレートである特許請求の
   範囲第１項に記載の硬化性組成物 翫　メルカプト基置換炭化水素基および脂肪族不飽和結
   合を含有する有機基を有するオルガノポリシロキサンが
   、メチル拳ビニル・３−メルカプトプロピルポリシロキ
   サンまたはメチル９ビニルもフェニル・５−メルカプＦ
   グロビル焉ポリシ京キサンである特許請求の範囲第１項
   に記載Ｏ硬化性組成物 ４１分子中に％けい＊［Ｌ子Ｖｃａｉ！！合するメルカ
   プト基置換炭化水素基および脂肪族不飽和結合を含有す
   る有機基をそれぞれ少なくとも２個有するオルガノポリ
   シロキサンと１分子中に脂肪族不飽和結合を少くとも２
   個有する有機化合物とを併用してなる特許請求の範囲第
   １Ｊｉに記載の硬化性組成物 ｌ　マンガン、鉄、コバルト、ニッケルまたは鋼の有機
   酸塩が、オクチル酸鉄またはオクチル酸鋼である特許請
   求の範囲９１項に記載の硬化性組成物 ＆　充てん剤が、シリカまたはカーメンブラックである
   特許請求の範囲第１項に記載の硬化性組成物