JPS5813582A - ピラン誘導体、その製造法及び殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本轟−は新規なＶラン誘導体、その製造法及び験ダ＆１
ＩｌｉＣｌｌするものである。

本発明のビラン誘導体は下記の一般式て表わ書〔式中Ｉ
ｌｌは水嵩原子、低級アルキル基、シクロアル本ル基、
フェニル基ｓ　１ｍは炭素数８〜！Ｏのアルキル基ｓ　
”ｌは水素原子、ハロゲン原子、１％はそれぞれ低級ア
ルキル基、シクロアルキル基であり、Ａは−Ｃ１１，−
，酸素原子又は窒素原子あるか又は１個もしくはそれ以
上の低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原
子で任意に置換されてもよい）を浄成するものである。

〕−上記一般式〔１〕において低級アルキル基としては
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−−
メチル、インブチル、ペンチル、へ専シル等を例示で舎
る。シクロアルキル基としてはシクロプロビル、シタロ
ブチル、シタ■ペンナル、シ？ロヘヰシル、シタロブチ
ル等を挙げることがで命る。また＃ｅｍ数ト４０のアル
キル基とし“ではオクチル、デシル、ウンデシル、テ訃
うデシル、オタタデシル、エイコシル醇を例示すること
がで會る。又ハロゲン原子としてはａｔｅ原子、臭素原
子等を挙げること＃？會る。

従来本ＪＩＩｉ鴫の上記一般式〔１〕で麦ゎ書れるピラ
ン誘導体に＠似す毒化合物がマルトール誘導体の壷威申
閤体として報告された偶紘ある（４１１開唱墨ｔ−ｔａ
ｘｉｓ号及び特開昭１ｓ−ｉｓｉｔＴ＄号）。

本Ｊ１１明は、上記各公報に記載書れ墨公知化舎物とは
ビラン■上の置換基を異化する一連のビラン誘導体が、
上記各公報に全く記載のない験ダ１作層を有し、しかも
低−性であるが欽に農■芸層殺ダニ剤として極めて有用
であることを見い出し完成＄れたものである。

上記稜ダ息作用を有する本発明の一般式〔１〕で表わ寥
れ墨ビラン誘導体の代置、例を挙げれば次の１．１１１
＼ 通りである。

・−ラウリルオキシ−！Ｈ−ピランー１１（ＩＩり一オ
ン（６Ｍ）−オン ６−ゾシルオ専シート１−プロピルー鵞Ｈ−ビラン−１
（ｇＨ）−オン ６−９會曹ルオ◆シー３−１１−プロピル−意■−ビラ
ン−１（ＩＩ）−オン ６−七チルオ専シート１−プロピルー意Ｈ−ビラン−８
（・Ｈ）−オン ・−オタチルオ◆シー２−イソプロピル−雪■−ビ予ン
−ＩＩ（＠翼）−オン ・−デシルオ専シー意−イソプロビルー怠Ｈ−ビラン−
８（＠Ｉｆ）−オン ６−ラウ響ルオ専シー雪−インプロピルー意Ｈ−ビラン
−８（−Ｈ）−オン １：霞 一一セチルオ専シー２−．インプロピル−意Ｈ−ピラン
−ａ（・Ｈ）−オン ６−りウ曽ルオキシー１−にタロプロピル−！Ｈ−ビラ
ンー８ｃｍＨ）−オン ６−セチルオキシ−３−ｖクロプロピル−ｆｆｉＨ−ビ
ラン−８（ｇＨ）−オン ・−ツウ９ルオ本シー雪−鳳一プチル−８Ｈ−ピランー
ー８（ＩＩＨ）−オン ６−オタチルオキシー意−インプチルー雪Ｈ−ビラン−
１（・Ｈ）−オン ・−ラ會譬〃オ◆シー！−インブチル−２Ｈ−ビラン−
Ｓ（・■）−オン ６−うウリルオ◆シー冨−ｎ−丁電ルー鵞Ｈ−ビラン−
Ｓ（・Ｈ）−オン ・−オタチルオ◆シー意−ｎ−へキシル−！Ｈ−ピラン
ー１（６Ｍ）−オン ６−ラウ曹ルオ専シー意−フェニル−！Ｈ−に’ランー
壽（・Ｈ）−オン ・−オクチルオキシ−３−シクロヘキシル−！ＩＨ−ピ
ランー１（−Ｈ）−オン ６−うウリルオキシー露−シタロヘキシル−ＩＫ−ビラ
ン−畠（・Ｈ）−オン ６−デシルオキシ−４−タロロート−ｎ−１−ビル−３
■−ビラン−８（６Ｈ）−オン ６−ラウ１ｊ＆／オキシ−４−ブロモ−雪−１−プロピ
ル−ｇＨ−ビ予ン一８（６Ｈ）−オン ・−令ナルオキシー４−タＷＷ−黛−輪一プロピルー雪
Ｈ−ビラン−８（６Ｈ）−オン ６−セチルオキシー４−ブロモ−２−ｆｉ−プロピル−
２Ｈ−ビラン−Ｓ（・Ｈ）−オン ６−オクチルオキシー４−タ９ ！Ｈービランー８（・Ｈ）−オン ６−ラウ９ルオキシー４−クロロ−２−インプロピル−
！Ｈーピランー１１（６Ｈ）−オン ・−セチルオ専シー４ークロロー雪ーインプロビルー雪
Ｈ−ビラン−８（６Ｈ）−オン ・−七チルオキシー４ーブロモー２ーインプロピル−２
Ｈ−ビラン−１（ＩＩＨ）−オン 一一七チルオキシー４ータＥ１０ー雪−シタロブ−（ル
ー意翼ービラン−８（６１）−オン 一一竜チルオキシー４ーブロモ−２−シタ四へキシル−
露Ｈービラン−８（６Ｈ）−オン ６−ラウリルオ亭シー４ータロｏ−２−インブチル−ｇ
Ｈ−ビラン−８（ｌｉＨ）−オン ６−ラウ１ルオ率＃／−４−ジ−ｎ−ブチルアミツメナ
ル−童−ｎ−プロピル−２Ｈ−ビラン−８（ＩＩ）−オ
ン・−七ナルオ◆＆−４−ジエチルア電ツメチル−ｆ−
肱−プロピル−１Ｈ−ビラン−３（６Ｈ）−オン・−令
ナルオ◆シー４−ビペ響ジノメナルート１−プロピル−
！Ｈ−ビランー８１Ｈ）−オンＳ−七チルオ◆シー４−
（４−メチル）ビペ曽ジノメチルー！−聰−プロピル−
！Ｈ−ビランー１１（＠Ｈ）−オン ６−オクチルオキシ−４−ジ−ｎ−ブチルアしリチルー
禽−イソプロビルーｇＨ−ピラン−８（・Ｈ）−オン・
−オタナルオ本シー４−ピペ曽ジノメチル−露−インブ
ービル−舅Ｈ−ビラン−８（−１１）−オン・−９９響
ルオキシー４−ピペリジノメチ＃−２−インプロピル−
富Ｈ−ビランー畠（−Ｈ）−オン） ・−令ナルオ専シー４−ジエチルア電ツメチル−２−イ
ンプロピ＃−１１１−ピラン−１１（ＩＩＨ）−オン□
１ｈ −一令ナルオ◆シー４−ジー１−ブチルア電ツメチル−
鵞−インプービル−ＩＭ−ビラン−ｍｌ（８Ｍ）−オン
・−令チルオキシー４−ピペリジツメナル−２−インプ
四′ピルー露Ｈ−ビラン−８（・Ｈ）−オンン 一一七ナルオ専シー４−４ルホ讐ツメチル−２−インプ
ロピル−ｔｇ−ビラン−１（・Ｈ）−オン・−七チルオ
キ１／−４−Ｎ−メ苧ルＶペラジノメナルー意−インプ
ロピルー冨Ｈ−ビランー畠（−Ｈ）−オンーー七チルオ
キシー４−ピロ曽ジノメチル−２−イソプロピル−雪Ｈ
−ビラン−１（ＩＩＭ）−オン６−ラウ曹ルオキシー４
−ビペ曽ジノメチルー雪−シタ四プ書ビル−冨Ｈ−ビラ
ンー畠（・Ｈ）−オン６〒−ｋｆｌｋｌオキシ−４−ビ
ペ曹ジノメチルー雪−シタロプ曹ビル−重器−ビラン−
１（ＩＩＨ）−オンーー令テルオ専シー４−（４−メチ
ル）ビペ譬ジノメナルー鵞−シタ１プ！、ビルー！ｎ−
ピラン−ｍ（＠１ｉ）−オン・−ラウ菅ルオキ帖−４−
ビペ曽ジノメチル−冨−インブチル−雪Ｈ−ビラシー畠
（−Ｈ）−オン６−ラウ響ルオ専シー４−ピペリジノメ
チル−２−シタロヘ奉シル−！に一ビランーＩＩ（ＩＩ
Ｈ）−オン本Ｊｌｌ明の上記一般式（１）で表わ審れる
ビラン誘導体は、例えば下記の！ＬＷＢ式１〜ｍｍ示す
方法に従い壷威す墨ことがで自重。

（３１１６式１〕 〔露〕〔＄〕 ｃ式中１ｔｅ１ｍは前記に岡じ、Ｉｌ・は低級アルキル
基を示す、〕 上記に自いて出発原料とするビラン誘導体〔幻は公知の
化金物てあり、特開昭ｌＳ−１１１１ｍ丁６号に従って
舎ＷＩＬ寝れる。該誘導体〔幻とアルコール−との１Ｌ
ｔＰは酸性化金物の存在下溶媒中で行われ墨、テルコー
Ａ１１ｌＫとしては例えば、オタナルＴルクール、雪−
エナルヘキシルアルコール、ノニルアルクール、デシル
アルコール、ラウマルアルコール　竜ナルアルコール、
ステア響ルアルコール。

エイＸＷルアルコール等を例示で舎る。ｔＩＩ謀として
はエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ号ν等のエー
テＪ＆ＩＩＩＩ［、ベンゼン、トルエン、キシレンて会
る。酸性化金物としては塩化第二スズ、塩化亜鉛、フッ
化ホウ素等のルイス酸、ト響フルオロ酢酸、パラトルエ
ンスルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸、リン酸等の無機
酸を使用で会る。アｗ　：ｓ　−ル＊＊よび酸性化金物
の使用量は出発原料〔雪〕に対し、それぞれ約叡ト４倍
モＡ／好ましくは等峰ル〜Ｌ寓倍噌ル自よび約ｅ、ｏｏ
ｔ〜＠、１倍そル舒ましくは約１１Ａ−ｏ、を倍七ルと
すればよ％１．１１Ｌ応は遥常−一・〜４・℃好ましく
は・℃〜富温にて豹Ｓ〜１・時間て完結する。

かくして一般式〔１〕で表わされる化合物中ｓＲａが本
雪原子である化金物〔畠〕を収得で会る。

〔反応式３〕 （１）　　　　　　　　　　　（４） ｃ式中Ｉｓ　＊　ｊＬｓは前記に岡じであり、Ｉはへ１
１ゲン原子を示す、〕 上記に自いて出御原料とするビラン誘導体〔８〕は前記
ｌＬ応弐１により収得で会る。化合物ｃ１〕とハロゲン
化剤とのＩＩ６は、好まＬ＜は前述したハ１ 謬ゲン化員化水素傾、エーテル傾等の溶媒中、−畠ｏ−
５ｔｅ”ｏ、好ましくはｏ℃〜室温下、約助分〜雪時間
反ｌ１５１ｉｌ、系内１ｃ塩基性化会物を添加し更に同
温度で約ｔ−Ｓ時間を要して行われる。ハロゲン化剤と
しては例えば塩素、臭素、ａつ素等のハロゲン又は次亜
塩素酸、次亜臭素酸、次間■つ素酸等の次亜へ■ゲン酸
等を利用て會、これらは原料化金物に対し等そル以上好
ましくは等令ル〜Ｌ冨倍モル使Ｍｌｌれる。又塩基性化
金物としてはト曹エチルア電ン、ト曽プロピルアミン、
ビ響ジン等の第Ｓ級アミン類＝よび水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸力９９ム等の無
機塩基等を使用で台、その使用量は原料化合物に対し通
常等モル以上好ましくは等モル〜１倍４ｊ＆である。か
く・１・・て一般式〔１〕て表わされる化合物中Ｒ１が
ハロゲン原子である化金物〔４〕を収得で壷る。

（１）　　　　　　”１−ｏＨ（ｉ） 〔６〕 Ｃ式中Ｉｔ　ｅ　ｍｌ　Ｉ　１４ｅ　ＩＩ　およびＡは
上記に肯じ。

及マは低級アル専ル基を示す、〕 （を金物（Ｕと傘ルマ１ン、上記アミン類とのアミツメ
チル化Ｊ［ＩＩ５は好宜しくは低級ア＃コール中で行わ
れ墨、低級アルコールとしてはメタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノールなどが使Ｍネれ墨０本ルマ
ツン及びアミン類の使用量は原料〔・］ｒ：対し、それ
ぞれ約収トＩ倍峰ル好ましくは等令ル〜１．Ｉ倍峰ルと
すればよい、上記反応は室温〜ｌＯＯ℃、好ましくは約
４０〜６・℃で約８−１０時間行われたのちに、適宜に
酸付加塩にして単一される。

かくして一般式（１）で表わされ墨化合物中、１３がｙ
ｔノメナを基である化合物（１り　＊よび〔６〕を収得
ｅ舎る。

上記ＩＬｗ５式１−１の各行程で製ｊｌＩされる化金物
は通常の分離手段、例えば溶媒抽出法、溶媒希釈法、蒸
留法、再結晶法、カラムタロマドグラフィー等により容
易に単離精製で命、かくして所望の一般式（１）て表わ
されるビラン誘導体を収−で壷る０本発明のビラン誘導
体は市販の殺ダニ剤に類似しない金≧新規な化合物であ
って、しかも殺ダニ６性の持続性が高いのでダニ総会防
除として高く評価書れ纂ものである。

一欽式〔１〕て表わされるビラン誘導体を有効成分とし
て會有する本発明の殺ダニ剤は、通常公知の験虫鋼と同
様に、６要Ｉｃｗ５じて適当な１体担体。

績体侃体、懸濁化剤、展着剤等を用いて粒剤、粉剤、乳
剤、分飲剤、水１０鋼、錠剤、油剤、噴鱒剤、鑞−剤等
の任意のｌ１ｍに調製で會る０Ｍいられる担体としては
、クレー、カオリン、ベントナイト、タルク、酸性白土
、硅藻土、炭酸カルシウム、ニド田七ｋ１１１−ズ、デ
ンプン、アラビアゴム、炭酸ガス、フレオン、水、ベン
ゼン、ケロシン、アルコール、アセトン、キシレン、メ
チルナフタレン。

シタロヘキ苧ノン、動植轡）脂肪酸エステル等を例示で
自重、１また懸濁化剤、展着剤等としては、通常の界面
活性剤例えば５験、高級アルコールの硫酸エステル、ア
ルキルスルホン酸３１１，１１４級アン壁ニウム塩、ポ
リアルキレンオキシド等を例示で會る。

上記により調製される本発明殺ダニ剤中の一般式〔１〕
で表わされる化合物の配合量は、その使用ｙ＃鱒等に応
じて適宜に決定で舎る。例えば分散剤や水和剤等の形鱒
とするには、約収１−９０重量鳴の範囲とするのが好ま
しく、また粉剤や油剤等の浄書では約０．１〜１０重量
喚程度の範囲とするのが適当である。

本発明の稜ダニ剤は、その使用に当っては公知の殺曳剤
と同様・・ｋ殺菌効果を６要とするｔ１絣に飲布、噴震
、塗−１等により適用できる。その適用量は適宜に決定
できるが例えば本発明殺ダニ剤を農ａＷｗ用として利用
する場合通常１ヘクタール当り有効成分量が豹（１，１
−１６１ｉｆ好ましくは約０．１〜ｌｉ即畷度となる量
を１安とすればよく、勿論これは植物やその病害の程度
に応じて適宜増減で会る。

會たこれは例えば他の殺ダニ剤、殺菌剤、殺虫剤又は除
草剤、肥料物質、土壌改良剤等と併用することも可能で
ある。

１ＧＫ本抛明を更に詳しく説明するために以下に舎威例
、験良試験例を挙げる。

製造偶１ ・−アセトキシ−嘗−インプロビル−ＩＨ−ビラン−虐
（・Ｈ）−オン８．９６炉と一チルアルコールｔ１４ｔ
とをエーテルｌｏｗ／に溶解してスターラーてか会員ぜ
てお（、この中へ暴〜ｌ・℃−ｅＩＩｓ水寝化第二スズ
（ｋｌ議ｊを少量ずり注加す石。

反ｌＩ８温舎物は室温で７時間撹拌した後、、重ンウ水
で３回、飽和食塩水でｉｗＡ洗浄後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。溶媒を留夫すると黄色粘性油状の・−
令チルオキシー意−インプ嘗ビル−３Ｈ−ビラン−Ｓ（
・Ｈ）−オンＣ化金物１〕丁、Ｏｔが得られる。

１１（ｍ＠ａｔ、ｃｍ−”）；　　ｉｌｌ會８（Ｃ−０
）、１＠意畠（Ｃ■Ｃ） ＮＭＩ（ＣＤＣ／ｓ）　　　　；　　・Ｊ冨（ｍｓ＠Ｉ
、ＣＪ−Ｃ）＊ＩＪ４（ｍ、ＩＨ，ＣＨ８−Ｃ）、１．
！４（ｍ、１８１１．Ｃ１愈−Ｃ）、鵞２３魯（！Ｅｌ
、　１Ｂ、Ｃ１ｆ−Ｃ）　、１．１１１（＋＋ａ。

寓Ｈ，ＣＨ１−０）、表霊雪（１＠　ｅ　Ｉ　ＨｍＣＢ
−０）　、　６．１０（ａ、　ＩＭ、Ｃｌ−０）。

６、・４　（ｔｔｈ　＠　Ｉ　Ｂ　ｍ　ＣＩ−Ｃ）　＠
　ａ、マＳ（ｓｎ　＃　ｌ　Ｈｅ　ＣＨＷｍＣ） 製造例雪 ６−セナルオ本シー意−インプロビル−ｇＨ−ビラン−
１（ＩＨ）−オン８．８ｔを四塩化嶽素Ｉｌ１０ｍ１Ｋ
ｔ解婁曽、か命混ぜながら１・℃以下で塩素ガス（重量
にして１マｌｆ）を少量ずつ導入する。尋人＊＊昏に富
・分撹拌した被ピリジン０．８炉を温度を１ｓ℃以下に
保って滴下す墨、析出物を吸引ｒ道して分離し、Ｐｉｌ
ｌを暴鳴塩酸水嬉液、飽和型ソウ水１！Ｆらに飽和食塩
水て洗浄後、＃１水硫駿マダネシ豐ム′？乾燥する。溶
媒を留来す墨と黄色ｍ性輪状の一一セチルオ専シー４−
タＷロー雪−イＶ′ｆＷＩＩ＃ルー雪Ｈ−ピラン−８（
６Ｍ）−オンＣ化金物雪）４１１ｆＩが得られる。

１ 菫１（ｍ＠ａｔ、ｃｇａ　　）１　　１４８０（Ｃｍ、
）、ｌ＠雪４＜Ｃ−Ｃ＞ ＮＭＲ（ＣＤ　Ｃ１ｓ　）　　　；　　ＯＪｌ　（ｍ　
ｅ　ＩＨ−Ｃｎｊ　−ｃ　）　−１，０４（ｍ、ｌＨ，
ｃＨｍ−Ｃ）、１．１１　　　　　゛（＋ｎ、１８Ｂ、
ＣＨｓ−Ｃ）、１ｍｍＣｒｍ。

１Ｈ、ＣＭ−Ｃ）、　３．６ＩＩ（ｓｏ、鵞Ｈ。

ＣＨｌ−０）、４Ｊ！（ｍ、ＩＨ，ＣＭ−０）、ｌ＄、
８霊（ｍ、ＩＨ，ＣＨ−０）。

７．１３（ｍ　＊　Ｉ　Ｈ＠　ＣＨ＝Ｃ）製造例８ ６−セチルオキシ−←−す・ψ−１−イゾプロビルー鵞
Ｈ−ピラン−１１（ＩＩＨ）−オン８．８炉をメタノー
ルＩ！６ｍｊＫ＃解し、か命混ぜなが６ビペ９ジンＩＪ
ＩＦと８７鴫ホルマリン１．・６１とを加えた後、！Ｋ
１５混舎物をｓ６〜６０℃で７時閣撹□− 評する０次にメタツー−を除去した残留物をν曽カゲル
カラム（ベンゼン−酢酸エチルｍｌ！！１）させた、業
の上に産下された卵を、５０葉ごと５０％乳剤の所定希
釈液に１０秒間浸漬して風乾した。

しかる後に、２丁℃の室内に業と卵が乾燥しないように
保った。マ日後に、卵のふ比軟を測定し、殺卵率を算出
した。その殺卵率を第畠表に示した。

比較の為に対照薬剤（Ｚａｒｄ・菫、ゾエコン社製品）
の処理区と無魁珊区も併せ記した。

第　　３　　表 （以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中−は水嵩原子、低級アルキル基、シタロアルキル
   基、フェニル基、Ｒ雪は＊＊＆８〜！・のアルキル基、
   −は水素原子、ハロゲン原子、ｌＩはそれぞれ低級アル
   キル基、シフロアにキル基で島り、ムは−Ｃ１，−１酸
   素原子又は窺素原換であるか又は１偏もしくはそれ以上
   の低級アルキル基、低級アルコ率ν基又はハロゲン原子
   で置換置れてもよい）をＳ成ｒるものて畠墨、〕で表わ
   されるビラン誘導体及び受の酸付加塩。 ル基）である特許請求の範■第１項に記載のビラン誘導
   体及びその酸付加塩。 （８）１１が−Ｃ１ｍ＜＞Ｉ　　（ＩＩ　ｔ＊−Ｃ１層
   −または酸素原子）である特許請求の範囲第１］Ｊに記
   載のビラン誘導体及びその酸付加塩。 て表わ婁れるビラン誘導体を低級アルコール中、れるＴ
   電ン類とをＩＬ応婁せることを物欲とする−欽式□ − で表わ廖れ尋ビテン騎導体の１１！ｊｌ法。 〔式中麓１は水素原子、低級チルキル基、シクロアルキ
   ル基、フェニル基、　Ｒｇは炭素数ト４゜のアルキル基
   、Ｒｇは水素原子、ハロゲン原子、びｍｌは量れぞれ低
   級チルキル基、シクロアルキル基であり、ムは−ｃｍ＠
   −、酸素原子又は寵り 非置換であるか又は１個もしくはそれ以上の低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子て置換されて
   もよい）を形成するものである。〕 ｃ式中１１は水素原子、低級アルキル基、シクロアルキ
   ル基、フェニル基％　Ｒ１は炭素数８〜２・のアルキル
   基、−は水素原子、ハロゲン原子。 σｍｌはそれぞれ低級アルキル基、νり■アルキル基で
   あり、＾は−ＣＨｌ−、酸素原子又は璽非置換であるか
   文は１個もしくはそれ以上の低級ナル奉ル基、低級アル
   コキシ基又はハロゲン原子て置換置れてもよい）をＷ＃
   威するものである。〕７麦わ審れ墨ピラン誘導体又はそ
   の酸付加塩を有曽威分として含有す１殺ダニ剤・