JPS5814445B2 - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニルの改良された、単独又は共重合方法
に関する。

塩化ビニルを単独で又はこれと共重合しうるモノマーと
共に重合（以下単に重合と略称）するに際し、重合槽内
壁、逆流コンデンサー、攪拌翼、邪魔板および各種付属
配管接続部等、重合操作中にモノマーが接触する装置部
分にポリマ一が付着するため重合槽の冷却能力が減少し
たり、あるいは一旦付着した後はく離したポリマーが塩
化ビニルの単独重合体または共重合体（以下製品と略称
）中に混入して製品の品質を低下させるなどの問題が生
じる。

従って重合終了後毎回重合槽内を清掃した後、再び重合
するのが通例であるが、そのためには多大の労力と時間
とを必要とし重合槽の稼動率の低下や製品コストの増加
をもたらしている。

従来からこのような重合槽内壁へのポリマー付着に関し
て多くの方法が提案されているが、それらの方法はポリ
マー付着防止に効果はあっても、たとえば重合速度を遅
くしたり、製品の諸物性を悪化させるなど種々の欠点が
あり、いずれも工業的に用いる方法としては満足できる
ものではなかった。

本発明の目的は、塩化ビニルの重合に際して、上記のよ
うな悪影響を及ぼさないで、かつ充分にポリマー付着を
防止する実用的な重合方法を提供することである。

本発明者らは研究を重ねた結果、塩化ビニルを重合する
に際し、重合槽内壁やそのほか重合操作中にモノマーが
接触する重合装置や、重合槽付属機器の部分にあらかじ
めアルギン酸又はアルギン酸金属塩を塗布しておけばポ
リマーの付着が大巾に減少し、かつ少量付着したポリマ
ーも水洗等によって容易に除去でき、しかも重合反応を
遅くしたり、製品の諸物性を悪化させるなどの悪影響が
ないことを見出し、本発明に到達した。

本発明にいうアルギン酸とｌｌ客海藻中に多く含まれる
天然高分子物質で、新鮮な海藻から炭酸ナトリウムによ
り抽出后、酸処理により得られる高粘性の沈澱物であり
、平均分子量は５〜２０万である。

又本発明にいうアルギン酸金属塩とは上記アルギン酸に
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどの金属水酸化物
を作用させたもので一番代表的なものとしてアルギン酸
ナトリウムが挙げられる。

すなわち、アルギン酸の市販品がアルギン酸ナトリウム
であり、工業的にＧ ｒ ｅ ｅ ｎ法、Ｌｅ Ｇｌｏ
ａｈｅｃ Ｈｅｒｔｅｒ法などにより、新鮮な海藻から
得られる。

本発明を実施するにあたり、アルギン酸あるいはアルギ
ン酸金属塩（以下これらを総称してアルギン酸類と記す
）は、溶媒に溶解した溶液の形で重合槽内壁等に塗布さ
れる。

この場合塗布液の媒体にはとくに限定はなく、水、アル
カリ性水溶液等、アルギン酸類が可溶な溶媒であれば良
い。

塗布液の調整はとくに限定はなく、アルギン酸類が溶媒
に溶解する条件で行えば良い。

本発明のアルギン酸類を塩化ビニルの重合槽内壁等へ塗
布すれば、何故ポリマー付着を防止することができるの
か明らかではないが、おそらくアルギル酸類の有してい
る一〇Ｈ基等に代表される極性基が親水基として働き、
重合槽等のモノマーと接触する部分の壁面を親水性にす
るためではないかと考えることができる。

事実、未処理の重合槽等の壁面はかなりの撥水性を示す
のに対し、本発明の処理を施した壁面は水に対しての濡
れが非常に良くなり親水性を示すことが観察される。

従って重合反応中にモノマーが壁面へ接近することが妨
げられて、ポリマー付着の防止に効果があると考えるこ
とができる。

本発明を実施するにあたり、アルギン酸類を溶解した溶
液を重合槽内壁等に塗布するのであるが、そのアルギン
酸の濃度は０．０１〜２０重量％の範囲で用いるのが可
能であり、好ましくは０．０５〜５重量％の範囲で用い
るのが塗布する作業上好都合である。

本発明で塗布とは作業の態様ではなく、結果としてアル
ギン酸類を器壁等に存在させることを意味し、塗布の方
法はとくに限定を要しないが、通常は刷毛塗りあるいは
スプレー等の方法で行うことができ、その塗布量も限定
を要しないが、通常０．００５〜１０ｇ／ｍ′とするの
が好ましい。

塗布は毎バッチ重合開始前に行ってもよく、又塗布後数
バッチ以上簡単な水洗のみで継続して重合を行うことも
できる。

また本発明が適用できる重合は塩化ビニルの単独重合の
みならず、塩化ビニルと共重合しうるモノマー、たとえ
ばエチレン、プロピレン等のオレフイン、酢酸ビニル、
スチレン等のビニル系モノマー、マレイン酸、マレイン
酸エステル、フマール酸、フマール酸エステル等のジカ
ルポン酸系モノマー等との共重合に有効に適用できる。

さらに本発明に適用できる重合形式は上記モノマーの水
性懸濁重合、水性乳化重合、及び上記モノマーのみで重
合媒体を含まないいわゆる塊状重合にも各各の通常の重
合条件下で有効に適用できる。

本発明の方法によれば、ポリマー付着防止の効果が従来
方法より格段に大きくなり、しかも重合速度が遅くなっ
たり、あるいは製品の諸物性が悪くなったりするような
悪影響はない。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例 市販のアルギン酸ナトリウムを苛性ソーダ水溶液に溶解
し、アルギン酸１重量％、苛性ソーダ２重量％、水９７
％重量％の塗布液を調整した。

この塗布液を内容積７ｍ３のステンレス製重合槽の内壁
にスプレーした。

このような処理をした後、脱イオン水３ ０ ０ ０ｋ
ｇ塩化ビニル２０００ゆ、ｔ−ブチルパーオキシピバレ
ート０．６ｋｇ、ケン化度８０モル％の部分ケン化ポリ
ビニルアルコール２ｋｇを装入し５７℃で圧力が６．５
ｋｇ／ｃｍ’Ｇに達するまで反応を続けた。

反応終了後未反応塩化ビニルモノマーを回収し、ポリマ
ースラリーを排出後、重合槽内壁に付着したポリマーの
重量を調べた。

ポリマースラリーは脱水後乾燥し製品として取得し、第
１表に示した如く、本発明の方法によれば、ポリマー付
着量が顕著に少なく、又付着したポリマーも簡単な水洗
で容易に洗い流すことができた。

得られた製品の物性もすぐれていた。比較例 アルギン酸類塗布液の塗布をまったく、行なわなかった
以外は実施例と同様にした例であるが、第１表に示した
と同じように内壁へのポリマーの付着はきわめて多い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩化ビニルを単独で、またはこれさ共重合しうるモ
   ノマーと共に、水性媒体中に於いて、または塊状にて重
   合するに際し、重合槽内壁および重合操作中にモノマー
   が接触する装置部分にあらかじめアルギン酸又はアルギ
   ン酸金属塩を塗布することを特徴とする塩化ビニルの単
   独又は共重合方法。