JPS5814447B2 - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法Info
- Publication number
- JPS5814447B2 JPS5814447B2 JP11227178A JP11227178A JPS5814447B2 JP S5814447 B2 JPS5814447 B2 JP S5814447B2 JP 11227178 A JP11227178 A JP 11227178A JP 11227178 A JP11227178 A JP 11227178A JP S5814447 B2 JPS5814447 B2 JP S5814447B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- starch
- present
- polymer
- Prior art date
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- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニルの改良された単独又は共重合方法
に関する。
に関する。
塩化ビニルを単独で、またはこれと共重合しうるモノマ
ーと共に重合（以下単に重合と略称）するに際し、重合
槽内壁、逆流コンデンサー、攪拌翼、邪魔板および各種
付属配管接続部等、重合操作中にモノマーが接触する装
置部分にポリマーが付着する為重合槽の冷却能力が減少
したり、あるいは一旦付着した後剥離したポリマーが塩
化ビニルの単独重合体にまたは共重合体（以下製品と略
称）中に混入して製品の品質を低下させるなどの問題が
生じる。
ーと共に重合（以下単に重合と略称）するに際し、重合
槽内壁、逆流コンデンサー、攪拌翼、邪魔板および各種
付属配管接続部等、重合操作中にモノマーが接触する装
置部分にポリマーが付着する為重合槽の冷却能力が減少
したり、あるいは一旦付着した後剥離したポリマーが塩
化ビニルの単独重合体にまたは共重合体（以下製品と略
称）中に混入して製品の品質を低下させるなどの問題が
生じる。
従って重合終了後毎回重合槽内を清掃した後再び重合す
るのが通例であるが、そのためには多大の労力と時間を
必要とし重合槽の稼動率の低下や製品コストの増加をも
たらしている。
るのが通例であるが、そのためには多大の労力と時間を
必要とし重合槽の稼動率の低下や製品コストの増加をも
たらしている。
従来からこのような重合槽内壁へのポリマー付着防止に
関して多くの方法が提案されているが、それらの方法は
ポリマー付着防止に効果はあっても、たとえば重合速度
を遅くしたり製品の諸物性を悪化させるなど種々の欠点
があり、いずれも工業的に用いる方法としては満足でき
るものではなかった。
関して多くの方法が提案されているが、それらの方法は
ポリマー付着防止に効果はあっても、たとえば重合速度
を遅くしたり製品の諸物性を悪化させるなど種々の欠点
があり、いずれも工業的に用いる方法としては満足でき
るものではなかった。
本発明の目的は、塩化ビニルの重合に際して、上記のよ
うな悪影響を及ぼさないで、かつ充分にポリマー付着を
防止する実用的な重合方法を提供することである。
うな悪影響を及ぼさないで、かつ充分にポリマー付着を
防止する実用的な重合方法を提供することである。
本発明者らは研究を重ねた結果、塩化ビニルを重合する
に際し、重合槽内壁やそのほか重合操作中にモノマーが
接触する重合装置、重合付属機器の部分に、あらかじめ
デンプンあるいはデンプン誘導体を塗布しておけばポリ
マーの付着が大巾に減少し、かつ少量付着したポリマー
も水洗等によって容易に除去でき、しかも重合反応を遅
くしたり製品の諸物性を悪化させるなどの悪影響がない
ことを見出し、本発明に到達した。
に際し、重合槽内壁やそのほか重合操作中にモノマーが
接触する重合装置、重合付属機器の部分に、あらかじめ
デンプンあるいはデンプン誘導体を塗布しておけばポリ
マーの付着が大巾に減少し、かつ少量付着したポリマー
も水洗等によって容易に除去でき、しかも重合反応を遅
くしたり製品の諸物性を悪化させるなどの悪影響がない
ことを見出し、本発明に到達した。
本発明にいうデンプンとは植物体内に多く含まれる天然
高分子物質で、成熟期にある種子、根、地下茎などの大
部分が相当する。
高分子物質で、成熟期にある種子、根、地下茎などの大
部分が相当する。
平均分子量１０万〜３０万で、構造は長鎖状のアミロー
スと側鎖状のアミロペクチン等の混合物でＤ − クル
コースを単位に持つ多糖類である。
スと側鎖状のアミロペクチン等の混合物でＤ − クル
コースを単位に持つ多糖類である。
本発明にいうデンプン誘導体とは上記デンプンを骨格と
する誘導体であり、例としてデンプンリン酸エステルナ
トリウム、デンプングリコール酸ナトリウム、カルボキ
シメチルデンプンなどが挙げられる。
する誘導体であり、例としてデンプンリン酸エステルナ
トリウム、デンプングリコール酸ナトリウム、カルボキ
シメチルデンプンなどが挙げられる。
本発明を実施するにあたり、デンプンあるいはデンプン
誘導体（以下これらを総称してデンプン類と記す）は溶
媒に溶解した溶液の形で重合槽内壁等に塗布される。
誘導体（以下これらを総称してデンプン類と記す）は溶
媒に溶解した溶液の形で重合槽内壁等に塗布される。
この場合塗布液の媒体にはとくに限定はなく、水、アル
カリ性水溶液等デンプンあるいはデンプン誘導体が可溶
な溶媒であれはよい。
カリ性水溶液等デンプンあるいはデンプン誘導体が可溶
な溶媒であれはよい。
塗布液の調製はとくに限定はなく、デンプン類が溶媒に
溶解する条件で行なえばよい。
溶解する条件で行なえばよい。
本発明のデンプン類を塩化ビニルの重合槽内壁へ塗布す
れば、伺故ポリマー付着を防止するのか明らかではない
が、おそらくデンプン類の有している一〇Ｈ基等に代表
される極性基が親水基として働き、重合槽等のモノマー
と接触する部分の壁面を親水性にするためではないかと
考えることができる。
れば、伺故ポリマー付着を防止するのか明らかではない
が、おそらくデンプン類の有している一〇Ｈ基等に代表
される極性基が親水基として働き、重合槽等のモノマー
と接触する部分の壁面を親水性にするためではないかと
考えることができる。
事実、未処理の重合槽等の壁面は通常かなり撥水性を示
すのに対し、本発明の処理を施した壁面は水に対しての
濡れがひじようによくなり親水性を示すことが観察され
る。
すのに対し、本発明の処理を施した壁面は水に対しての
濡れがひじようによくなり親水性を示すことが観察され
る。
従って重合反応中にモノマーが壁面へ接近することが妨
げられて、ポリマー付着あ防止に効果があると考えるこ
とができる。
げられて、ポリマー付着あ防止に効果があると考えるこ
とができる。
本発明を実施するにあたり、デンプン類を溶解した溶液
を重合槽内壁等に塗布するのであるが、その溶液中のデ
ンプン類の濃度は０．０１〜２０重量％の範囲で用いる
のが可能であり、好ましくは０．０５〜５重量％の範囲
で用いるのが塗布する作業上好都合である。
を重合槽内壁等に塗布するのであるが、その溶液中のデ
ンプン類の濃度は０．０１〜２０重量％の範囲で用いる
のが可能であり、好ましくは０．０５〜５重量％の範囲
で用いるのが塗布する作業上好都合である。
本発明で塗布とは作業の態様ではなく、結果としてデン
プン類を器壁等に存在させることを意味し、塗布の方法
はとくに限定を要しないが、通常は刷毛塗りあるいはス
プレー等の方法で行うことができ、その塗布量もとくに
限定を要しないが、通常０．０５〜１ ０ ｇ／ｍ２と
するのが好ましい。
プン類を器壁等に存在させることを意味し、塗布の方法
はとくに限定を要しないが、通常は刷毛塗りあるいはス
プレー等の方法で行うことができ、その塗布量もとくに
限定を要しないが、通常０．０５〜１ ０ ｇ／ｍ２と
するのが好ましい。
塗布は毎バッチ重合開始前に行ってもよく、又塗布後数
バッチ以上簡単な水洗のみで継続して重合を行うことも
できる。
バッチ以上簡単な水洗のみで継続して重合を行うことも
できる。
また本発明が適用できる重合は、塩化ビニルの単独重合
のみならず、塩化ビニルと共重合しうるモノマー、たと
えばエチレン、プロピレン等のオレフイン、酢酸ビニル
、スチレン等のビニル系モノマー、マレイン酸、マレイ
ン酸エステル、フマール酸、フマール酸エステル等のジ
カルボン酸系モノマー等との共重合に有効に適用できる
。
のみならず、塩化ビニルと共重合しうるモノマー、たと
えばエチレン、プロピレン等のオレフイン、酢酸ビニル
、スチレン等のビニル系モノマー、マレイン酸、マレイ
ン酸エステル、フマール酸、フマール酸エステル等のジ
カルボン酸系モノマー等との共重合に有効に適用できる
。
さらに本発明が適用できる重合形式は、上記モノマーの
水性懸濁重合、水性乳化重合、及び上記モノマーのみで
重合媒体を含まない、いわゆる塊状重合にも各々の通常
の重合条件下で有効に適用できる。
水性懸濁重合、水性乳化重合、及び上記モノマーのみで
重合媒体を含まない、いわゆる塊状重合にも各々の通常
の重合条件下で有効に適用できる。
本発明の方法によれば、ポリマー付着防止の効果が従来
方法より格段に大きくなり、しかも重合速度が遅くなっ
たりあるいは製品の諸物性が悪くなったりするような悪
影響はない。
方法より格段に大きくなり、しかも重合速度が遅くなっ
たりあるいは製品の諸物性が悪くなったりするような悪
影響はない。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例：
市販のデンプンリン酸エステルナトリウムを苛性ソーダ
水溶液に溶解し、デンプンリン酸エステルナトリウム１
重量％、苛性ソーダ２重量％、水９７重量％の塗布液を
調製した。
水溶液に溶解し、デンプンリン酸エステルナトリウム１
重量％、苛性ソーダ２重量％、水９７重量％の塗布液を
調製した。
この塗布液を内容積７ｍ８のステンレス製重合槽の内壁
にスプレーした。
にスプレーした。
このような処置をした後、脱イオン水３０００孕、塩化
ビニル２０００ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
０．６Ｋｇ、鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルア
ルコール２〜を装入し、５７℃で圧力が５Ｋｙ／ｉＧに
達するまで反応を続けた。
ビニル２０００ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
０．６Ｋｇ、鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルア
ルコール２〜を装入し、５７℃で圧力が５Ｋｙ／ｉＧに
達するまで反応を続けた。
反応終了後、未反応塩化ビニルモノマーを回収し、ポリ
マースラリーを排出後、重合槽内壁に付着したポリマー
の重量を調べた。
マースラリーを排出後、重合槽内壁に付着したポリマー
の重量を調べた。
ポリマースラリーは脱水後乾燥し製品として取得し、第
１表に示した如く本発明の方法によれば、ポリマー付着
量が顕著に少なく、又付着したポリマーも簡単な水洗で
容易に洗い流すことができた。
１表に示した如く本発明の方法によれば、ポリマー付着
量が顕著に少なく、又付着したポリマーも簡単な水洗で
容易に洗い流すことができた。
えられた製品の物性もすぐれていた。
比較例：
デンプン類塗布液の塗布をまったく行わなかった以外は
実施例と同様にした例であるが、第１表に示したと同じ
ように内壁へのポリマーの付着はきわめて多い。
実施例と同様にした例であるが、第１表に示したと同じ
ように内壁へのポリマーの付着はきわめて多い。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルを単独で、またはこれと共重合しうるモ
ノマーと共に、水性媒体中に於てまたは塊状にて重合す
るに際し、重合槽内壁および重合操作中にモノマーが接
触する装置部分に、あらかじめデンプンあるいはデンプ
ン誘導体を塗布することを特徴とする塩化ビニルの単独
又は共重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11227178A JPS5814447B2 (ja) | 1978-09-14 | 1978-09-14 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11227178A JPS5814447B2 (ja) | 1978-09-14 | 1978-09-14 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5538844A JPS5538844A (en) | 1980-03-18 |
| JPS5814447B2 true JPS5814447B2 (ja) | 1983-03-19 |
Family
ID=14582518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11227178A Expired JPS5814447B2 (ja) | 1978-09-14 | 1978-09-14 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814447B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59172814A (ja) * | 1983-03-22 | 1984-09-29 | Rohm Co Ltd | 増幅回路 |
| JPS6096603A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
| JPH03258802A (ja) * | 1983-10-31 | 1991-11-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケール付着防止方法および重合体スケール付着防止剤 |
| JPH0699488B2 (ja) * | 1988-08-10 | 1994-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 重合体の付着防止方法 |
| US5780104A (en) * | 1995-12-28 | 1998-07-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for preventing the inner wall surfaces of the polymerization apparatus from being fouled with scale during the polymerizatioin of vinyl chloride |
-
1978
- 1978-09-14 JP JP11227178A patent/JPS5814447B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5538844A (en) | 1980-03-18 |
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