JPH0574605B2 - - Google Patents
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- JPH0574605B2 JPH0574605B2 JP2697386A JP2697386A JPH0574605B2 JP H0574605 B2 JPH0574605 B2 JP H0574605B2 JP 2697386 A JP2697386 A JP 2697386A JP 2697386 A JP2697386 A JP 2697386A JP H0574605 B2 JPH0574605 B2 JP H0574605B2
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- polymerization
- vinyl chloride
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は塩化ビニルの改良された（共）重合方
法に関し、詳しくは、重合槽内壁および重合中に
単量体が接触する装置部分へ重合中にポリマーが
付着するのを防止した重合方法に関する。 〔従来の技術〕 塩化ビニルを単独でまたはこれと共重合しうる
モノマーと共に重合するに際し、重合槽内壁や還
流冷却器、攪拌翼、邪魔板および各種付属配管接
続部などの重合中に単量体が接触する装置部分に
重合中にポリマーが付着するため重合槽の冷却能
力が減少したり、あるいは一旦付着した後剥離し
たポリマーが塩化ビニルの単独重合体にまたは共
重合体（以下、製品と略称する）中に混入して製
品の品質を低下させるなどの問題が生じる。 従つて、通常は、重合が終了した後毎回重合槽
内を清掃し、付着したポリマー（スケール）を除
去し、そののちに再び重合する。そのためには多
大の労力と時間を必要とし、重合槽の稼動率の低
下や製品コストの増大となつている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来からこのような重合槽内壁へのポリマー付
着防止に関して多くの方法が提案されているが、
それらの方法はポリマー付着防止に効果はあつて
も、重合速度を遅くしたり、製品の諸物性を悪化
させるなど種々の欠点があり、いずれも工業的に
用いる方法として満足できるものではなく、その
改善が求められていた。 重合速度や製品の諸物性に悪影響を与えない方
法、例えば、エポシキ樹脂を内壁に塗布する方法
（特公昭50−6346号公報）やエポシキ樹脂に他の
樹脂を混入したものを塗布する方法（特開昭58−
8709号公報）なども提供されているが、かかる方
法はポリマー付着防止の効果が大きくない欠点が
ある。 本発明の目的は、塩化ビニルの重合に際して、
上記のような悪影響を及ぼさないでかつ充分にポ
リマー付着を防止する実用的な重合方法を提供す
ることにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記目的を達成するため研究を重
ねた結果、塩化ビニルを重合するに際し、重合槽
内壁やそのほか重合操作中に重合装置や付属機器
のモノマーが接触する部分に、あらかじめある種
の薬液を塗布しておけば、ポリマーの付着が大巾
に減少し、少量付着したポリマーも水洗等によつ
て容易に除去できることを見い出し、本発明に到
達した。 すなわち、本発明は塩化ビニルを、単独でまた
はこれと共重合しうるモノマーと共に、水性媒体
中でまたは塊状で重合するに際し、重合槽内壁お
よび重合中に単量体が接触する装置部分に、あら
かじめ、多価フエノール類とエピクロルヒドリン
とを塩基性触媒の存在下に縮合反応して得た生成
物を塗布しておくことを特徴とする塩化ビニルの
重合方法である。 本発明においては塗布薬物として多価フエノー
ルとエピクロルヒドリンとを塩基性触媒の存在下
に縮合反応して得た生成物を使用する。 本発明においてエピクロルヒドリンと反応させ
る多価フエノール類とは、カテコール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、４−ｔ−ブチル−１，２−
ジヒドロキシベンゼン、ピロガロール、ヒドロキ
シヒドロキノン、フロログリシン、ジフエノキノ
ンなどのハイドロキノン類を含む２価及び２価の
多価フエノール類、２，２−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，２
−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）、４，4′−チオ−ビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフエノール）４，4′−ブチルデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、１，１，３−トリス（2′−メチル−4′−ヒ
ドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４、６−トリス
（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（3′，
5′−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタン、ビス〔３，３−ビス（4′−
ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチルフエニル）ブチリツ
クアシツド〕グリコールエステルなどの所謂酸化
防止剤である多価フエノール類などが挙げられ
る。 多価フエノール類とエピクロルヒドリンとの反
応は、塩基性触媒を使用する縮合反応である。こ
こに使用する塩基性触媒としては一般には苛性ソ
ーダ水溶液が適当である。エピクロルヒドリンは
多価フエノール類に対し過剰に使用し、その使用
モル比としては多価フエノール類に対し、1.1〜
20が適当である。スケール付着防止効果とエピク
ロルヒドリンの使用モル比との関係は明らかでな
いが、生成縮合物中のエポシキ基の数あるいは生
成縮合物の分子量などに関係があるものと推定さ
れる。なお、生成縮合物の分子量はエピクロルヒ
ドリンの使用モル比により決定されるといわれて
いる（例えば、招晃堂版新エポシキ樹脂）。この
反応の温度は特に限定されないが、水溶液では水
の沸点との関係で80〜120℃が適当である。 本発明で用いる多価フエノール類とエピクロル
ヒドリンとの反応生成物としては、その分子量が
4000以下（数平均分子量、ゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフで測定し、ポリスチレン換算で求
めた値）、好ましくは200〜2000であるものが好ま
しい。さらに数平均分子量が4000以上のものが20
重量％以下であることがより好ましい。 多価フエノール類とエピクロルヒドリンとの反
応生成物は上記により得られた水溶液の形でその
まま塗布に用いるのが便利であるが、上記反応生
成物を溶解しうる溶剤と共に使用してもよい。 ここに使用しうる溶剤としては、アセトン、メ
タノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、クロロホルム及びこれらの混合物など
が挙げられる。 本発明を実施するにあたり、まず、上記反応生
成物の溶液を重合槽内壁などへ塗布する。その固
形分濃度としては0.05〜15重量％の範囲にしてお
くのが作業操作上好都合である。ここで固形分と
は反応生成物を意味し、具体的には試料を135℃
のエアバス中に入れ、１時間乾燥した後の不揮発
成分の量を測定することによつて固形分濃度を求
める。 本発明で「塗布」とは作業の態様ではなく、結
果として反応生成物を器壁に存在させることを意
味し、塗布の方法は特に限定を要しない。通常は
刷毛塗りあるいはスプレー等の方法で行うことが
できる。また、その塗布量も特に限定を要しない
が、通常は固形分として0.005〜10g／m2とするの
が好ましい。 本発明では上記塗布の後、水で塗布面を洗浄す
るのが好ましい。この操作により例え必要以上に
塗布された塗布液も洗い流されるし、さらに有利
なことは過剰の反応生成物及び水溶性の塩類やそ
の他の不純物が除去されるため、塩化ビニルの重
合反応を遅くしたりあるいは得られる製品の諸物
性を悪くしたりする悪影響が回避される。なお水
の代わりに塩酸、硝酸、リン酸、炭酸などの無機
酸あるいは蟻酸、酢酸、フイチン酸などの有機酸
でPH６以下に調製した酸性水で塗布面を洗浄して
もよい。 塗布は、毎重合開始前に行なつてもよく、また
塗布後数バツチ以上簡単な水洗のみで継続して重
合を行うこともできる。 本発明が適用できる重合は、塩化ビニルの単独
重合のみならず、塩化ビニルと共重合しうるモノ
マー、たとえば、エチレン、プロピレン等のオレ
フイン、酢酸ビニル、スチレン等のビニル系モノ
マー、アクリロニトリル、アクリル酸エステル等
のアクリル系モノマー、マレイン酸、マレイン酸
エステル、フマル酸、フマル酸エステル等のジカ
ルボン酸系モノマー等との共重合に有効に適用で
きる。これらの共重合しうるモノマーの使用量は
塩化ビニルに対して20重量％以下の範囲が好まし
い。 さらに本発明が適用できる重合形式としては、
水性懸濁重合、水性乳化重合およびモノマー自体
を重合媒体とするいわゆる塊状重合であり、重合
は各々の通常の重合条件下で有効に行える。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。 製造例１ 塗布液の調製１ 還流冷却器、温度計、撹拌機を有する１の三
つ口のフラスコに、レゾルシン55.0g（0.5mol）と
苛性ソーダ27.2gを水245gに溶していれ、強くか
きまぜながら50℃で10分間加熱した。これにエピ
クロルヒドリン56.4g（0.61mol）を加え、徐々に
昇温し、20分間で95℃とし、この温度で40分間保
つた。冷却後攪拌を停止した。 得られた反応生成物の分子量分布をゲルパーミ
エーシヨンクロマトグラフで測定したところ、
300〜1500であつた。 得られた反応生成物溶液の濃度は32重量％であ
つた。この溶液を水で希釈して２重量％となるよ
うに調製し、塗布液とした。 製造例２ 塗布液の調製２ エピクロルヒドリンと水の共沸混合物を凝縮分
離して下層エピクロルヒドリンを反応器に戻し、
水を分離除去できるようにした水分分離器を有す
る還流冷却器、温度計、攪拌機を有する１の三
つ口のフラスコに、エピクロルヒドリン278g
（0.6mol）、ピロガロール25.2g（0.2mol）及びビス
フエノールA34.2g（0.1mol）を入れた。この溶液
を攪拌しながら119℃で加熱還流し、これに40重
量％苛性ソーダ水溶液60g（0.6mol）を3.5時間で
滴下した。反応中、還流冷却器で凝縮したエピク
ロルヒドリンは水と分離された後反応器に戻され
た。反応開始４時間後に、未反応エピクロルヒド
リンと水を完全に溜去した。この反応生成物をエ
タノールに溶解したのち濾過して塩化ナトリウム
を除いき、次いでエタノールで希釈して固形分２
重量％の塗布液を得た。 なお、反応生成物の分子量分布は300〜700であ
つた。 実施例 １ 上記製造例１で調製された塗布液を、内容積７
のステンレス製重合槽の内壁に噴霧器でスプレ
ーし、次いで塩酸でPH４に調製した水で壁面を洗
浄した。 このような処置をした後、脱イオン水3000，
ｔ−ブチルパーオキシピバレート0.6g、鹸加度80
モル％の部分鹸化ポリビニルアルコール2gを装
入し、内部の空気を真空ポンプで排除した。しか
る後塩化ビニル2000gを装入し、57℃で圧力が５
Kg／cm2に達するまで反応を続けた。反応終了後未
反応モノマーを回収し、ポリマースラリーを排出
した後重合槽内壁に付着したポリマーの重量を調
べた。 ポリマースラリーを脱水した後乾燥して製品を
取得し、下記により諸物性を測定した。 結果第１表に示す。 (1) 平均重合度：JIS Ｋ−6721による。 (2) 見掛け比重：JIS Ｋ−6721による。 (3) フイツシユアイ： 塩化ビニルポリマー 100g ２−エチルヘキシルフタレート 50g 東亜理化(株)製安定剤 「アドバスタブBC−1000J」 5g 上記の混合物を150℃の２本ロールを用い、ロ
ール間隙0.3mmで５分間混練しシートを作成する。
しかるのち10cm×10cmの面積中に存在するフイシ
ユアイの数を透視して数える。 (4) ポロシテイ：水銀圧入法による。 比較例 １ 反応生成物の塗布を全く行わなかつた以外は実
施例１と同様に重合した。結果を第１表に示す。 内壁へのポリマー付着量はきわめて多い。 実施例 ２ 製造例１で調製された塗布液に代えて前記製造
例２で得られた塗布液を用いる以外は実施例１と
同様に重合した。結果を第１表に示す。 得られた製品の物性もよく、スケールも殆ど無
かつた。
法に関し、詳しくは、重合槽内壁および重合中に
単量体が接触する装置部分へ重合中にポリマーが
付着するのを防止した重合方法に関する。 〔従来の技術〕 塩化ビニルを単独でまたはこれと共重合しうる
モノマーと共に重合するに際し、重合槽内壁や還
流冷却器、攪拌翼、邪魔板および各種付属配管接
続部などの重合中に単量体が接触する装置部分に
重合中にポリマーが付着するため重合槽の冷却能
力が減少したり、あるいは一旦付着した後剥離し
たポリマーが塩化ビニルの単独重合体にまたは共
重合体（以下、製品と略称する）中に混入して製
品の品質を低下させるなどの問題が生じる。 従つて、通常は、重合が終了した後毎回重合槽
内を清掃し、付着したポリマー（スケール）を除
去し、そののちに再び重合する。そのためには多
大の労力と時間を必要とし、重合槽の稼動率の低
下や製品コストの増大となつている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来からこのような重合槽内壁へのポリマー付
着防止に関して多くの方法が提案されているが、
それらの方法はポリマー付着防止に効果はあつて
も、重合速度を遅くしたり、製品の諸物性を悪化
させるなど種々の欠点があり、いずれも工業的に
用いる方法として満足できるものではなく、その
改善が求められていた。 重合速度や製品の諸物性に悪影響を与えない方
法、例えば、エポシキ樹脂を内壁に塗布する方法
（特公昭50−6346号公報）やエポシキ樹脂に他の
樹脂を混入したものを塗布する方法（特開昭58−
8709号公報）なども提供されているが、かかる方
法はポリマー付着防止の効果が大きくない欠点が
ある。 本発明の目的は、塩化ビニルの重合に際して、
上記のような悪影響を及ぼさないでかつ充分にポ
リマー付着を防止する実用的な重合方法を提供す
ることにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記目的を達成するため研究を重
ねた結果、塩化ビニルを重合するに際し、重合槽
内壁やそのほか重合操作中に重合装置や付属機器
のモノマーが接触する部分に、あらかじめある種
の薬液を塗布しておけば、ポリマーの付着が大巾
に減少し、少量付着したポリマーも水洗等によつ
て容易に除去できることを見い出し、本発明に到
達した。 すなわち、本発明は塩化ビニルを、単独でまた
はこれと共重合しうるモノマーと共に、水性媒体
中でまたは塊状で重合するに際し、重合槽内壁お
よび重合中に単量体が接触する装置部分に、あら
かじめ、多価フエノール類とエピクロルヒドリン
とを塩基性触媒の存在下に縮合反応して得た生成
物を塗布しておくことを特徴とする塩化ビニルの
重合方法である。 本発明においては塗布薬物として多価フエノー
ルとエピクロルヒドリンとを塩基性触媒の存在下
に縮合反応して得た生成物を使用する。 本発明においてエピクロルヒドリンと反応させ
る多価フエノール類とは、カテコール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、４−ｔ−ブチル−１，２−
ジヒドロキシベンゼン、ピロガロール、ヒドロキ
シヒドロキノン、フロログリシン、ジフエノキノ
ンなどのハイドロキノン類を含む２価及び２価の
多価フエノール類、２，２−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、２，２
−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）、４，4′−チオ−ビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフエノール）４，4′−ブチルデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノー
ル）、１，１，３−トリス（2′−メチル−4′−ヒ
ドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４、６−トリス
（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（3′，
5′−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタン、ビス〔３，３−ビス（4′−
ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチルフエニル）ブチリツ
クアシツド〕グリコールエステルなどの所謂酸化
防止剤である多価フエノール類などが挙げられ
る。 多価フエノール類とエピクロルヒドリンとの反
応は、塩基性触媒を使用する縮合反応である。こ
こに使用する塩基性触媒としては一般には苛性ソ
ーダ水溶液が適当である。エピクロルヒドリンは
多価フエノール類に対し過剰に使用し、その使用
モル比としては多価フエノール類に対し、1.1〜
20が適当である。スケール付着防止効果とエピク
ロルヒドリンの使用モル比との関係は明らかでな
いが、生成縮合物中のエポシキ基の数あるいは生
成縮合物の分子量などに関係があるものと推定さ
れる。なお、生成縮合物の分子量はエピクロルヒ
ドリンの使用モル比により決定されるといわれて
いる（例えば、招晃堂版新エポシキ樹脂）。この
反応の温度は特に限定されないが、水溶液では水
の沸点との関係で80〜120℃が適当である。 本発明で用いる多価フエノール類とエピクロル
ヒドリンとの反応生成物としては、その分子量が
4000以下（数平均分子量、ゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフで測定し、ポリスチレン換算で求
めた値）、好ましくは200〜2000であるものが好ま
しい。さらに数平均分子量が4000以上のものが20
重量％以下であることがより好ましい。 多価フエノール類とエピクロルヒドリンとの反
応生成物は上記により得られた水溶液の形でその
まま塗布に用いるのが便利であるが、上記反応生
成物を溶解しうる溶剤と共に使用してもよい。 ここに使用しうる溶剤としては、アセトン、メ
タノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、クロロホルム及びこれらの混合物など
が挙げられる。 本発明を実施するにあたり、まず、上記反応生
成物の溶液を重合槽内壁などへ塗布する。その固
形分濃度としては0.05〜15重量％の範囲にしてお
くのが作業操作上好都合である。ここで固形分と
は反応生成物を意味し、具体的には試料を135℃
のエアバス中に入れ、１時間乾燥した後の不揮発
成分の量を測定することによつて固形分濃度を求
める。 本発明で「塗布」とは作業の態様ではなく、結
果として反応生成物を器壁に存在させることを意
味し、塗布の方法は特に限定を要しない。通常は
刷毛塗りあるいはスプレー等の方法で行うことが
できる。また、その塗布量も特に限定を要しない
が、通常は固形分として0.005〜10g／m2とするの
が好ましい。 本発明では上記塗布の後、水で塗布面を洗浄す
るのが好ましい。この操作により例え必要以上に
塗布された塗布液も洗い流されるし、さらに有利
なことは過剰の反応生成物及び水溶性の塩類やそ
の他の不純物が除去されるため、塩化ビニルの重
合反応を遅くしたりあるいは得られる製品の諸物
性を悪くしたりする悪影響が回避される。なお水
の代わりに塩酸、硝酸、リン酸、炭酸などの無機
酸あるいは蟻酸、酢酸、フイチン酸などの有機酸
でPH６以下に調製した酸性水で塗布面を洗浄して
もよい。 塗布は、毎重合開始前に行なつてもよく、また
塗布後数バツチ以上簡単な水洗のみで継続して重
合を行うこともできる。 本発明が適用できる重合は、塩化ビニルの単独
重合のみならず、塩化ビニルと共重合しうるモノ
マー、たとえば、エチレン、プロピレン等のオレ
フイン、酢酸ビニル、スチレン等のビニル系モノ
マー、アクリロニトリル、アクリル酸エステル等
のアクリル系モノマー、マレイン酸、マレイン酸
エステル、フマル酸、フマル酸エステル等のジカ
ルボン酸系モノマー等との共重合に有効に適用で
きる。これらの共重合しうるモノマーの使用量は
塩化ビニルに対して20重量％以下の範囲が好まし
い。 さらに本発明が適用できる重合形式としては、
水性懸濁重合、水性乳化重合およびモノマー自体
を重合媒体とするいわゆる塊状重合であり、重合
は各々の通常の重合条件下で有効に行える。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。 製造例１ 塗布液の調製１ 還流冷却器、温度計、撹拌機を有する１の三
つ口のフラスコに、レゾルシン55.0g（0.5mol）と
苛性ソーダ27.2gを水245gに溶していれ、強くか
きまぜながら50℃で10分間加熱した。これにエピ
クロルヒドリン56.4g（0.61mol）を加え、徐々に
昇温し、20分間で95℃とし、この温度で40分間保
つた。冷却後攪拌を停止した。 得られた反応生成物の分子量分布をゲルパーミ
エーシヨンクロマトグラフで測定したところ、
300〜1500であつた。 得られた反応生成物溶液の濃度は32重量％であ
つた。この溶液を水で希釈して２重量％となるよ
うに調製し、塗布液とした。 製造例２ 塗布液の調製２ エピクロルヒドリンと水の共沸混合物を凝縮分
離して下層エピクロルヒドリンを反応器に戻し、
水を分離除去できるようにした水分分離器を有す
る還流冷却器、温度計、攪拌機を有する１の三
つ口のフラスコに、エピクロルヒドリン278g
（0.6mol）、ピロガロール25.2g（0.2mol）及びビス
フエノールA34.2g（0.1mol）を入れた。この溶液
を攪拌しながら119℃で加熱還流し、これに40重
量％苛性ソーダ水溶液60g（0.6mol）を3.5時間で
滴下した。反応中、還流冷却器で凝縮したエピク
ロルヒドリンは水と分離された後反応器に戻され
た。反応開始４時間後に、未反応エピクロルヒド
リンと水を完全に溜去した。この反応生成物をエ
タノールに溶解したのち濾過して塩化ナトリウム
を除いき、次いでエタノールで希釈して固形分２
重量％の塗布液を得た。 なお、反応生成物の分子量分布は300〜700であ
つた。 実施例 １ 上記製造例１で調製された塗布液を、内容積７
のステンレス製重合槽の内壁に噴霧器でスプレ
ーし、次いで塩酸でPH４に調製した水で壁面を洗
浄した。 このような処置をした後、脱イオン水3000，
ｔ−ブチルパーオキシピバレート0.6g、鹸加度80
モル％の部分鹸化ポリビニルアルコール2gを装
入し、内部の空気を真空ポンプで排除した。しか
る後塩化ビニル2000gを装入し、57℃で圧力が５
Kg／cm2に達するまで反応を続けた。反応終了後未
反応モノマーを回収し、ポリマースラリーを排出
した後重合槽内壁に付着したポリマーの重量を調
べた。 ポリマースラリーを脱水した後乾燥して製品を
取得し、下記により諸物性を測定した。 結果第１表に示す。 (1) 平均重合度：JIS Ｋ−6721による。 (2) 見掛け比重：JIS Ｋ−6721による。 (3) フイツシユアイ： 塩化ビニルポリマー 100g ２−エチルヘキシルフタレート 50g 東亜理化(株)製安定剤 「アドバスタブBC−1000J」 5g 上記の混合物を150℃の２本ロールを用い、ロ
ール間隙0.3mmで５分間混練しシートを作成する。
しかるのち10cm×10cmの面積中に存在するフイシ
ユアイの数を透視して数える。 (4) ポロシテイ：水銀圧入法による。 比較例 １ 反応生成物の塗布を全く行わなかつた以外は実
施例１と同様に重合した。結果を第１表に示す。 内壁へのポリマー付着量はきわめて多い。 実施例 ２ 製造例１で調製された塗布液に代えて前記製造
例２で得られた塗布液を用いる以外は実施例１と
同様に重合した。結果を第１表に示す。 得られた製品の物性もよく、スケールも殆ど無
かつた。
【表】
多価フエノールとエピクロルヒドリンとの反応
生成物を塩化ビニルの重合槽内壁等へ塗布すれば
なぜポリマーの付着を防止できるのかあきらかで
ないが、おそらくこの反応生成物中のエポシキ基
が反応機壁の金属との密着性が良いこと及び反応
生成物中の構成要素である多価フエノール類がラ
ジカル捕捉効果を有しており、重合槽内表面での
塩化ビニルの重合を防止するためではないかと考
えられる。従つて重合反応中にラジカルが壁面に
到達し、生長をおこすことが妨げられ、ポリマー
付着の防止に効果があると考えられる。又、分子
量が比較的低いものがよい効果を示すのは、反応
生成物の可撓性との関係で塗布物が剥がれにくい
ためであろう。 本発明によると重合槽内壁等へのポリマーの付
着が顕著に少なく、また付着したポリマーも簡単
な水洗で容易に洗い流すことができる。
生成物を塩化ビニルの重合槽内壁等へ塗布すれば
なぜポリマーの付着を防止できるのかあきらかで
ないが、おそらくこの反応生成物中のエポシキ基
が反応機壁の金属との密着性が良いこと及び反応
生成物中の構成要素である多価フエノール類がラ
ジカル捕捉効果を有しており、重合槽内表面での
塩化ビニルの重合を防止するためではないかと考
えられる。従つて重合反応中にラジカルが壁面に
到達し、生長をおこすことが妨げられ、ポリマー
付着の防止に効果があると考えられる。又、分子
量が比較的低いものがよい効果を示すのは、反応
生成物の可撓性との関係で塗布物が剥がれにくい
ためであろう。 本発明によると重合槽内壁等へのポリマーの付
着が顕著に少なく、また付着したポリマーも簡単
な水洗で容易に洗い流すことができる。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルを、単独でまたはこれと共重合し
うるモノマーと共に、水性媒体中でまたは塊状で
重合するに際し、重合槽内壁および重合中に単量
体が接触する装置部分に、あらかじめ、多価フエ
ノール類とエピクロルヒドリンとを塩基性触媒の
存在下に縮合反応して得られた生成物を塗布して
おくことを特徴とする塩化ビニルの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2697386A JPS62185704A (ja) | 1986-02-12 | 1986-02-12 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2697386A JPS62185704A (ja) | 1986-02-12 | 1986-02-12 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62185704A JPS62185704A (ja) | 1987-08-14 |
| JPH0574605B2 true JPH0574605B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=12208100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2697386A Granted JPS62185704A (ja) | 1986-02-12 | 1986-02-12 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62185704A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0739444B2 (ja) * | 1988-10-27 | 1995-05-01 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| JPH0739443B2 (ja) * | 1988-10-27 | 1995-05-01 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| JPH0739445B2 (ja) * | 1988-12-07 | 1995-05-01 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| JP3252616B2 (ja) * | 1994-09-12 | 2002-02-04 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| CN110945049B (zh) * | 2017-07-21 | 2022-06-17 | Dic株式会社 | 环氧树脂、及包含其的环氧树脂组合物、以及使用了前述环氧树脂组合物的固化物 |
| WO2019102853A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂組成物、硬化性樹脂組成物及び繊維強化複合材料 |
-
1986
- 1986-02-12 JP JP2697386A patent/JPS62185704A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62185704A (ja) | 1987-08-14 |
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