JPS5814830A - 写真用樹脂コ−テイング紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用樹脂コーテイング紙に関するものである
。更に詳細には、ポリエチレン表面に模様付けを行なっ
た写真用樹脂コーテイング紙に関する。

近年、写真用印画紙の現像処理の迅速化に伴ない、紙基
体の上に硫酸バリウムの層を設けたバライタ紙に替わっ
てポリオレフィン樹脂コーテイング紙が写真印画紙用支
持体として使用されるようになってきた。このポリオレ
フィン樹脂コーテイング紙の写−勇乳剤側のポリオレフ
ィン樹脂中には、高い白色度と隠蔽力を附与させる目的
で、酸化チタン顔料を含有させるのが通例であった。

上記の目的に使用される酸化チタン顔料としては、粒子
表面の被覆処理がない酸化チタン顔料、或いはシリカ、
アルミナ等の無機物質が粒子表面に被覆処理されている
酸化チタン顔料がよく知られている。

一方、ポリオレフィンの押出しコーティングの際にこれ
らの酸化チタン顔料を含むポリオレフィン層上に、型付
はロール等によシ模様付けを行ない、例えば絹状面状の
写真樹脂コーテイング紙を作成することも知られている
。

ところが、通常の酸化チタン顔料を用い念場合、型付は
ロール表面の微細な凹凸模様が忠実に、ｌ　ＩＪオレフ
ィン層上に型付けできないという欠点を有していた。そ
の原因は、現在判然としないが、型付ケロールがポリオ
レフィン層に押し付けられた際、ポリオレフィン表面が
型付はロール表面に密着しないことによるのか、あるい
は型付は後、ポリオレフィン層が元の平面状態に若干も
どることによるのか、あるいは酸化チタン顔料の分散不
良に起因するものと考えられる。

かくのごとく型付はロールの微細な凹凸が忠冥にポリオ
レフィン層上に転写されないと、得られる写真印画紙用
樹脂コーテイング紙の表面は不均一で、写真乳剤を塗布
して印画紙を作成した場合、部分的なギラツキやムラの
ある画像しか得られない。

本発明者等は、型付はロール表面の微細な凹凸を忠夾に
ポリオレフィン層上に型付けする方法につき検討した結
果、酸化チタン顔料として、コ乃至μ価のアルコールで
粒子表面が被覆処理された酸化チタン顔料を用いた場合
、きわめて合目的な結果が得られることを見出し、本発
明に到達した。

本発明におけるコ乃至Ｖ価のアルコールとしてハ、エチ
レンクリコール、フロピレンゲリコール、／、！−ジヒ
ドロキシブタン、／、４’−ジヒドロキシブタン、ペン
タメチレングリコール、Ｊ、ｊ−ジヒドロキシヘキサン
、λ、グージヒドロキシ一コーメチルはンタン、ヘプタ
メチレングリコール、ドデカメチレングリコール等の７
分子中に２個のヒドロキシル基金有するもの、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールエタンぞン、クリセリン
、コ、ｌ−ジヒドロキシー３−ヒドロキシメチルペンタ
ン、／、２．Ａ−ヘキサントリオール、λ。

コービス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノール等の７
分子中に３個のヒドロキシル基を有するもの、ペンタエ
リトリトール等の７分子中にグ個のヒドロキシル基を有
するもの、が使用しうる。

本発明において、コ乃至参画のアルコールで粒子表面が
被覆された酸化チタン顔料を用いた場合、型句はロール
表面の微細な凹凸が忠夾に再現される理由は定かでない
が、酸化チタン顔料を分散したポリオレフィン溶融物の
ミクロな流動性が改良されること、ポリオレフィン層の
復元力を少さくすることもしくは、酸化チタン顔料の分
散がよいこと及びこれらの相乗効果によるのであろう。

本発明の写真用樹脂コーテイング紙は上記の効果以外に
カブリが少なく、ま九プリント画像の解像力も高いとい
う利点を有している。

多価アルコールの＊ａ処理量は、酸化チタン顔料に対し
て約０゜ｏｉ乃至ＩＯ重量優程度が好ましい。更に好ま
しくはｏ、ｉ乃至／、１重量係である。

／ρ重ｉ％を超えると、熔融押出時において、煙が増加
した）、或いは臭気が強くなるなど作業環境が悪化し、
好ましくない。

本発明における多価アルコールには、１分子中にλ乃至
１１個の炭素原子を有するものが使用しうるが、その中
でも１分子中にλ乃至μ個のメチロール基を有し、且つ
１分子中にλ乃至６個の炭素原子を有するものが好まし
い。更には１分子中に３個のメチロール基を有し、且つ
１分子中にｌ乃至３個の炭素原子を有するものが好まし
く、その中でも、特にトリメチロールエタンで粒子表面
を被覆処理した酸化チタン顔料を用いた場合に、効果が
大きい。

多価アルコールを酸化チタン顔料の粒子表面に被覆処理
するには、多価アルコールを溶剤に溶解ｊ− したものの中に酸化チタンを浸漬してから溶剤を蒸散、
乾燥する方法、溶剤に多価アルコールを溶解したものを
酸化チタンに噴霧してから溶剤を除去、乾燥する方法、
或いは多価アルコールを液状に熔融し、て酸化チタンに
混和させる方法等があるが、その中でも、とくに多価ア
ルコールを酸化チタンに混合して粉砕する方法が好まし
い。具体的には酸化チタンをマイクロナイザーあるいは
ジェットミル等の流体エネルギー粉砕機で粉砕する際に
多価アルコールを添加することが行なわれる８またヘン
シェルミキサー、スーパーミキサー等の高剪断力混合機
を用いて均一に混合して、酸化チタンの表面に被覆する
方法も行なわれる。

本発明において、酸化チタンとしてはルチル形、アナタ
ース形のいずれのものでも使用できる。また粒子表面の
被覆処理がないもの、或いはシリカ、アルミナ等の無機
物質が粒子表面に被覆処理されているもの、のいずれも
が使用できる。

特にｏ、ｚｑｂ未滴のアルミニウムの含水酸化物で被覆
処理した後更に、／、１畳未満の多価アルｊ− コールで被覆し７たアプタース形酸化チタンを用いた場
合は、模様付けが容易でかつ均一であること、得られた
写真用樹脂コーテイング紙の経時による黄変が少ないこ
と、及び、解像力が高いこと等の利点がある。

酸化チタン顔料の添加量は白色度や流動性を考慮すると
、ポリオレフィン樹脂に対してｌ乃至７０重量％、とぐ
に！乃至２０重量％であることが望ましい 粒子表面が多価アルコールで被覆処理された酸化チタン
顔料はマスターパッチを作り、それを熔融押出時にポリ
オレフィン樹脂で希　【７て使用する。マスターノ（フ
チ中のポリオレフ・イン樹脂に対する酸化チタン顔料の
濃度は、約、２　ｎ乃至４０重量・兎程度、とくに１０
乃至≠Ｏ重量係が望ましい。

マスターパッチの製造法はいかなる方法によっても良い
が、例えば、混線用押出機、加熱線クロール、パンパＩ
Ｊ−ミキサー、ニーダ−等の熔融混合法が最適でおる。

本発明におけるポリオレフィン樹脂トしては、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及び
それらのブレンド品が使用できる。

コーティングの厚さは約！乃至一〇θμ程度であり、と
くにＩＯ乃至≠θμが好適である。又これらの樹脂には
、所望に応じて、公知の螢光増白剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、剥離剤、着色剤、分散剤などを添加して使用し
ても良い。

本発明で使用する紙には、天然パルプ、合成バルブ、或
いはそれらの混合物より成るものが利用できる。その厚
さは約コＯ乃至弘θＯμ程度でちゃ、とくに７０乃辛２
１０μが好適である。その坪量は、約／！乃至３！０９
／′ｒｌＬ２程度であり、とくに１０乃至−２０θｌｉ
／Ｂ　２が好適である。

又これらの紙には、所望に応じて公知の紙力増強剤、サ
イズ剤、着色剤、螢光増白剤などを添加して使用しても
良い。

本発明において、熔融押出コーティングとは、押出機か
らダイ全通してフィルム状に熔融押出したポリオレフィ
ンを走行している紙基体にコーティングする方法を指す
。ダイ中におけるポリオレフィンの熔融温度は約、２ｊ
ｔＯ乃至３３０　°Ｃ程度、好ましくは２１０乃至Ｊ２
００Ｃであシ、紙基体の走行速度は約ｊＯ乃至約１００
ｍ／分程度、好ましくは１０乃至、２　ｊ　Ｏｍ　７分
が用いられる。

この樹脂コート紙に模様付けをするには、≠θミクロン
ないし、λミリ程度の凹凸を有するエンボシングカレン
ダーを用いる方法と、ロール表面に模様を彫刻したクー
リングロールヲ押出しコーティング時に使用する方法と
がある１、後者は比較的低い圧力で容易に模様付けが可
能であり、ロール表面の模様がより正確に型付けされる
こと、型付は処理のスピードをよｐ高くできること等の
利点があり、λ乃至μ価のアルコールで被覆処理された
酸化チタン顔料を含むポリオレフィン層にりＩＪングロ
ールで模様付けを行なうと、特に効果的であり、高速で
の型付は処理も可能となる一型付はロール表面の模様の
深さは、クーリングロールの場合は、１７０ミクロン以
下が好ましく、よシ好ましいのは２〜３０ミクロンであ
シ、最も好ましいのは１０〜２ｊミクロンである。彫刻
の一ター 上にマット加工をほどこすことによシ、著るしく空気が
逃げやすくなシ、模様の転写が更に完全に行なえること
が解った。

マット加工としては、サンドブラストなど一〜！ミクロ
ン程度の表面粗さを与えるものが用いら７Ｉる。

前述の特定の多価アルコールにより被膜処理された酸化
チタン顔料を含むポリオレフィン層に前述の如き彫刻を
有するクーリングロールを用いて作った樹脂コート紙の
模様の深さは完全に転写されてロール表面の彫刻深さと
ほぼ同一である。

均一な模様を得る為にはポリエチレンの厚みは彫刻深さ
のｉ、ｉ倍以上とくに／。２倍以上にすべきである。理
論的には、７倍以上で良いと考えられるが、不思議なこ
とに、ポリエチレン層が１倍程度の場合は、模様の転写
、接着力などが充分でない　ポリエチレンの厚みが厚す
ぎる場合、大きな問題はないが、コストの点を考えｊ倍
程度にとどめるべきである。

・又、模様付けしたクーリングロールを用いた場−／　
Ｏ− 合には、樹脂層が柔かい間に凹凸をつけられていく丸め
に、加圧圧力が著るしく低くてよい。つまり　３０　Ｋ
ｙ　／　Ｃｍ程度以下たとえｌｄ：、２　ｊ　〜／　Ｏ
Ｋｇ／ｃｍの圧力で充分な効果が得られる。

又、加圧時間ｄｉ秒程度以下、たとえば、７秒以下で充
分である。これらの数値は、押出しコートする樹脂の温
度、クーリングロールの温度などによシ、変更すること
もできる。

ポリオレフィンの紙への押出しコーティングについては
、既に良く知られておシ、ポリオレフィンとしては、エ
チレン、プロピレンなど炭素数λ〜約を程度のα−オレ
フィンの単独もしくは共重合体が利用される。

又、これらは常法の如く約３ｏｏ’ｃ程度で紙の両面に
押し出される。所望によシ重層で押出される。

ここで紙とは、実質的に紙からなるものであれば良く、
合成パルプなどを含んでいても差し支えない。これらポ
リオレフィン中に、顔料たとえば二酸化チタン以外に帯
電防止剤、螢光増白剤などが用いられることは良く知ら
れている。

又、乳剤層の塗布前に、この分野で公知の表面処理法が
応用できることはいうまでもない。乳剤層とは、所謂、
ハ［エタン化銀乳剤層、拡散転写受像層、有機感剤層な
ど通常のものを表わす以下に実施例を享げて、本発明の
手法を詳述する。

実施例　／ ＫＢＫＰ／　ｏｏ％、坪量／　７１　ｇ　／　ｍ２　、
厚さ／１０μの原紙／コ、密度θ、Ｐ２（＃／匡のポリ
エチレンに酸化チタン顔料を含有する組成物を厚さ３０
μで熔融押出コーティング時に、彫刻深さ、２ｊミクロ
ンの絹目状の彫刻を有するクーリングロールを用い模様
付けを行なった。ポリエチレン中の組成は次のごとくで
あった、 （Ａ）　　アルミニウムの含水酸化物で被覆処理した後
、更にトリメチロールエタンで被覆処理したアナタース
形酸化チタン顔料を７０％含有。

（Ｂ）　　アナタース形酸化チタン顔料を１０壬會有。

このようにして得られた写真用樹脂コーテイング紙の表
面を観察したところ、Ａの写真用樹脂コーテイング紙に
おいては、クーリングロールの模様が完全な形で転写さ
れ、その深さは、いずれも２１〜２φμであシ、深さの
バラツキはきわめて少なかった。

１方Ｂの写真用樹脂コーディング紙においては、クーリ
ングロールの模様が完全には転写されず、その深さは／
ｌＩ−〜、２４ｔμであり、深さのバラツキも大であっ
た これらの樹脂コート紙の表面をコロナ放電で親水化処理
した後、写真乳剤を塗布した。

これらの写真印画紙に画像露光し、現像したところ、Ｂ
の印画紙においては、画像のギラツキやむらが部分的に
みられた。一方、Ａの印画紙は適度の光沢を有し、ムラ
やギラツキはみられなかった。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社７３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸化チタン顔料を含むポリオレフィン層によりコーティ
   ングされ、かつ、ポリオレフィン層表面に型付はロール
   による模様付けを行なった写真用樹脂コーチ４フフ紙に
   おいて、該酸化チタン顔料が、λ乃至ダ価のアルコール
   で被覆処理された酸化チタン顔料であることを特徴とす
   る写真用樹脂コーテイング紙。