JPH0335652B2 - - Google Patents

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JPH0335652B2
JPH0335652B2 JP56156828A JP15682881A JPH0335652B2 JP H0335652 B2 JPH0335652 B2 JP H0335652B2 JP 56156828 A JP56156828 A JP 56156828A JP 15682881 A JP15682881 A JP 15682881A JP H0335652 B2 JPH0335652 B2 JP H0335652B2
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paper
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titanium oxide
oxide pigment
photographic
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Masaki Kiritani
Koji Asao
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/38Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385Oxides, hydroxides or carbonates

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用樹脂コーテイング紙の製造方法
に関するものである。更に詳細には、紙支持体に
活性化処理を行なつた後、酸化チタン顔料を含む
ポリオレフインを熔融押出しコーテイングを行な
う写真用樹脂コーテイング紙の製造方法に関す
る。
近年、写真用印画紙の現象処理の迅速化に伴な
い、紙基体の上に硫酸バリウムの層を設けたバラ
イタ紙に替わつてポリオレフイン樹脂コーテイン
グ紙が写真印画紙用支持体として使用されるよう
になつてきた。このポリオレフイン樹脂コーテイ
ング紙の写真乳剤側のポリオレフイン樹脂中に
は、高い白色度と隠蔽力を附与させる目的で、酸
化チタン顔料を含有させるのが通例であつた。
これらの酸化チタン顔料が含有されたポリオレ
フイン樹脂コーテイング紙を写真印画紙用支持体
として使用した場合、プリント画像の解像力が低
く、製品として満足できるものではなかつた。又
ポリオレフイン樹脂中に酸化チタンを配合する
際、酸化チタン顔料の分散性を向上させる目的
で、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛
等の金属石鹸に代表される界面活性剤を添加する
方法が一般によく知られているが、この方法で得
られたポリオレフイン樹脂コーテイング紙を写真
印画紙用支持体として使用した場合でも、プリン
ト画像の解像力が界面活性剤を添加してないもの
に比較して、若干高くなるものの、未だ満足でき
るレベルではなかつた。
一方、これらな酸化チタン顔料を含むポリエチ
レン等のポリオレフイン層を熔融押出しコーテイ
ングする紙支持体に、あらかじめ電気的または化
学的もしくは火炎処理等を行ない、ポリオレフイ
ンとの接着性を改良することも知られている。し
かしながら、工程的に簡単で、しかも経済的でか
つ充分な接着力の得られる方法は、いまだ見出さ
れていない。
従つて、本発明の目的は、プリント画像の解像
力が高く、かつ紙支持体とポリエチレン層との接
着力の高い写真印画紙用樹脂コーテイング紙が得
られる製造方法を提供することである。
本発明の目的は、紙支持体にコロナ放電処理を
行なつた後、酸化チタン顔料を含むポリオレフイ
ンで熔融押出しコーテイングを行なう写真用樹脂
コーテイング紙の製造方法において、該酸化チタ
ン顔料が2乃至4価のアルコールで被覆処理され
た酸化チタン顔料であることを特徴とする写真用
樹脂コーテイング紙の製造方法により達成され
た。
本発明における2乃至4価のアルコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−ジヒドロキシブタン、1,4−ジヒ
ドロキシブタン、ペンタメチレングリコール、
2,5−ジヒドロキシヘキサン、2,4−ジヒド
ロキシ−2−メチルペンタン、ヘプタメチレング
リコール、ドデカメチレングリコール等の1分子
中に2個のヒドロキシル基を有するもの、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、2,4−ジヒドロキシ−3−ヒドロキシ
メチルペンタン、1,2,6−ヘキサントリオー
ル、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−3−ブ
タノール等の1分子中に3個のヒドロキシル基を
有するもの、ペンタエリトリトール等の1分子中
に4個のヒドロキシル基を有するもの、が使用し
うる。
1分子中に、1個のヒドロキシル基を有するも
のの場合、或いは5個以上のヒドロキシル基を有
するものの場合は、いずれも写真印画紙のプリン
ト画像の解像力が向上しなかつた。
本発明の製造方法により製造された写真用樹脂
コーテイング紙は、前述の効果以外にカブリが少
なく、紙支持体とポリオレフイン層との接着力が
高く、且つ写真印画紙として優れた解像力を示
し、印画紙用としてきわめて適している。
本発明に使用する多価アルコールの被覆処理量
は、酸化チタン顔料に対して約0.01乃至10重量%
程度が好ましい。更に好ましくは0.1乃至1.5重量
%である。10重量%を越えると、熔融押出時しに
おいて、煙が増加したり、或いは臭気が強くなる
など作業環境が悪化し、好ましくない。
本発明における多価アルコールには、1分子中
に2乃至18個の炭素原子を有するものが使用しう
るが、その中でも1分子中に2乃至4個のメチロ
ール基を有し、且つ1分子中に2乃至6個の炭素
原子を有するものが好ましい。更には1分子中に
3個のメチロール基を有し、且つ1分子中に4乃
至5個の炭素原子を有するものが好ましく、その
中でも、特にトリメチロールエタンで粒子表面を
被覆処理した酸化チタン顔料を用いた場合に、効
果が大きい。
多価アルコールを酸化チタン顔料の粒子表面に
被覆処理するには、多価アルコールを溶剤に溶解
したものの中に酸化チタンを浸漬してから溶剤を
蒸散、乾燥する方法、溶剤に多価アルコールを溶
解したものを酸化チタンに噴霧してから溶剤を除
去、乾燥する方法、或いは多価アルコールを液状
に熔融して酸化チタンに混和させる方法等がある
が、その中でも、とくに多価アルコールを酸化チ
タンに混合して粉砕する方法が好ましい。具体的
には酸化チタンをマイクロナイザーあるいはジエ
ツトミル等の流体エネルギー粉砕機で粉砕する際
に多価アルコールを添加することが行なわれる。
またヘンシエルミキサー、スーパーミキサー等の
高剪断力混合機を用いて均一に混合して、酸化チ
タンの表面に被覆する方法も行なわれる。
本発明において、酸化チタンとしてはルチル
形、アナタース形のいずれのものでも使用でき
る。また粒子表面の被覆処理がないもの、或いは
シリカ、アルミナ等ゐ無機物質が粒子表面に被覆
処理されているもの、のいずれもが使用できる。
特に0.5%未満のアルミニウムの含水酸化物で
被覆処理した後更に、1.5%未満の多価アルコー
ルで被覆したアナタース形酸化チタンを用いた場
合は、得られた写真用樹脂コーテイング紙の経時
による黄変が少ないこと、及び解像力が高いこと
等の利点がある。
酸化チタン顔料の添加量は白色度や流動性を考
慮すると、ポリオレフイン樹脂に対して1乃至40
重量%、とくに5乃至20重量%であることが望ま
しい。
粒子表面が多価アルコールで被覆処理された酸
化チタン顔料はマスターバツチを作り、それを熔
融押出時にポリオレフイン樹脂で希釈して使用す
る。マスターバツチ中のポリオレフイン樹脂に対
する酸化チタン顔料の濃度は、約20乃至60重量%
程度、とくに10乃至40重量%が望ましい。マスタ
ーバツチの製造法はいかなる方法によつても良い
が、例えば、混練用押出機、加熱練りロール、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等の熔融混合法が最
適である。
本発明におけるポリオレフイン樹脂としては、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン及びそれらのブレンド品が使用でき
る。
コーテイングの厚さは約5乃至200μ程度であ
り、とくに10乃至40μが好適である。又これらの
樹脂には、所望に応じて、公知の螢光増白剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、剥離剤、着色剤、分散剤
などを添加して使用しても良い。
本発明で使用する紙には、天然パルプ、合成パ
ルプ、或いはそれらの混合物より成るものが利用
できる。その厚さは約20乃至400μ程度であり、
とくに70乃至250μが好適である。その坪量は、
約15乃至350g/m2程度であり、とくに50乃至200
g/m2が好適である。
又これらの紙には、所望に応じて公知の紙力増
強剤、サイズ剤、着色剤、螢光増白剤などを添加
して使用しても良い。
この支持体をコロナ放電処理する方法は、米国
特許第3411908号に記載されている。本発明にお
いて、コロナ放電処理の条件は1〜10kVA・
sec/m2が適当であり、最も好ましいのは2〜
6kVA・sec/m2である。
紙支持体を火炎処理する方法は、特開昭52−
121683に記載されている。火炎処理に用いる燃焼
ガスは、パラフイン系またはオレフイン系炭化水
素ガスと酸素との混合ガスであるが、炭化水素ガ
スとしては、メタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、エチレンおよびプロピレンのいずれかもしく
はこれらの混合物が望ましい。
上記の燃焼ガスはバーナーによつて火炎を形成
する。形成された火炎は50乃至400m/分の速度
で走行する支持体の表面へ適用される。
本発明において、熔融押出コーテイングとは、
押出機からダイを通してフイルム状に熔融押出し
たポリオレフインを走行している前述の紙支持体
にコーテイングすう方法を指す。ダイ中における
ポリオレフインの熔融温度は約250乃至350℃程
度、好ましくは280乃至320℃であり、紙基本の走
行速度は約50乃至500m/分程度、好ましくは80
乃至250m/分が用いられる。
これらポリオレフイン中に、二酸化チタン以外
に帯電防止剤、螢光増白剤などが用いられること
は良く知られている。
この樹脂コート紙には必要に応じ、表面に模様
を彫刻したロールを用いて型付けを行なつてもよ
い。
又、乳剤層の塗布前に、この分野で公知の表面
処理法が応用できることはいうまでもない。乳剤
層とは、所謂、ハロゲン化銀乳剤層、拡散転写受
像層、有機感剤層など通常のものを表す。
以下に実施例を挙げて、本発明の手法を詳述す
る。
なお実施例中で行なわれた解像力の測定方法は
次の通りである。
ポリオレフイン樹脂コーテイング紙に写真乳剤
を塗布した後、解像力測定用密線チヤートを焼付
け、密線プリント画像の光学的温度差をユニオン
光学(株)製ミクロフオトメーターを使用して測
定し、以下の式で示される値を解像力とした。こ
の値は肉眼観察の結果とよく相関しており、この
値が大きい解像力が高いことを示す。
解像力(%)=5本/mmの密線プリント画像の露光
部分と未露光部分との光学的濃度差/0.1本/mmの密線
プリント画像の露光部分と未露光部分との光学的濃度差
×100 実施例 1 ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、カ
チオニツクポリアクリルアミド、アニオニツクポ
リアクルアミド及びアルキルケテンダイマーによ
り内添サイズされた150g/m2の紙支持体に、ピ
ラー社製コロナ放電処理機を用い、4kVA・
sec/m2の条件でコロナ放電処理を行なつた。こ
の紙支持体に、アルミニウムの含水酸化物で被覆
処理した後、更にトリメチロールエタンで被覆処
理したアナタース型酸化チタン顔料を10%含有す
る密度0.920g/c.c.のポリエチレンを285℃にて、
30ミクロンの厚さに熔融押出しコーテイングし
た。
このようにして得られたポリエチレン樹脂コー
テイング紙の表面をコロナ放電処理した後、ハロ
ゲン化銀写真乳剤を塗布し、解像力測定用密線チ
ヤートを焼付け、解像力を測定したところ56%で
あつた。また紙とポリエチレンとの接着強度も充
分で、現像、定着等の処理工程で剥離するような
現象はみられなかつた。
実施例 2 実施例1におけるトリメチロールエタンで被覆
処理した酸化チタン顔料のかわりに、トリメチロ
ールプロパンで被覆処理した酸化チタン顔料を用
いる他は、実施例1と同様に処理した。このよう
にして得られたポリエチレン樹脂コーテイングを
用いて作成された写真用印画紙の解像力は54%で
あつた。また紙とポリエチレンとの接着強度も充
分で、現象、定着等の処理工程で剥離するような
現象はみられなかつた。
比較例 1 実施例1におけるトリメチロールエタンで被覆
処理した酸化チタン顔料のかわりに、被覆処理を
行なわない通常の酸化チタン顔料を用い、更に紙
支持体にコロナ放電処理を行なわないことを除い
て、実施例1と同様に処理し、写真印画紙を得
た。その解像力を測定したところ47%であつた。
また紙支持体とポリエチレン層との接着力は低
く、現像、定着等の処理工程で、ポリエチレン層
の剥離が一部生じ、写真用印画紙として実用に耐
えなかつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 紙支持体にコロナ放電処理を行なつた後、酸
    化チタン顔料を含むポリオレフインで溶融押出し
    コーテイングを行なう写真用樹脂コーテイング紙
    の製造方法において、該酸化チタン顔料が2乃至
    4価のアルコールで被覆処理された酸化チタン顔
    料であることを特徴とする写真用樹脂コーテイン
    グ紙の製造方法。
JP56156828A 1981-10-01 1981-10-01 写真印画紙用樹脂コ−テイング紙の製造方法 Granted JPS5858542A (ja)

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