JPS5815573A - 放射線硬化性磁性塗料および該塗料を用いて得られた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放射線により硬化する磁性塗料およびこれを
用いて得られた磁気記録媒体に関する。

現在、カセットＯテープ、オーブンリールテープ、ビデ
オ・テープ、磁気カード、磁気ディスク等の多くの磁気
記録媒体はポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、ポリアセテートフィルム、紙等の基材ベースフィ
ルム上に。

酸化鉄等の磁性粉とバインダーを有＠溶剤に分散または
溶解した溶液中に目的に応じて、可塑剤０分散剤、帯電
防止剤等の添加剤を加えて混練して得られた磁性塗料を
塗布している。

バインダーとしては種々の熱可塑性樹脂も用いられてい
るが、更に、良い耐摩耗性、耐熱性等の物性を得るため
には、熱硬化性樹脂をバインダーとし、塗布物をオープ
ン中に長時間（例えば７０℃ｌ　２〜２０時間）入れて
ベーキング（硬化）していた。この方法は工程上の複雑
さに加えて、塗布物のブロクキング、捲き締りによるテ
ープの変形、磁性塗膜表面の平滑性を失うなどの電気特
性の低下を起す問題があった。

更に、このような有機溶剤系磁性塗料では。

多量の有機溶剤を使用するため、火災の危険性をｌ′１
・うだけでなく、環境衛生性の面からも問題・、〕った
。このため近年水性街脂系磁性塗料を使用する方法が提
案されている。

この方法によれば上記した重壁溶剤系の危険性、環境衛
生性の問題は解消される。反面、多くは、熱可塑性樹脂
を用いるが、更に良い耐摩粍性、耐熱性等の物性を得る
ために熱硬化性曲脂をバインダーとし、有機溶剤系磁性
塗料と同様に、塗布物をオープン中に長時間式れてベー
キング（硬化）していた。この方法は前記したと同様に
工程上の複雑さに加えて、塗布物のプロキング、捲き締
りによるテープの変形、磁性塗膜表面の平滑性を失うな
どの電気特性の低下を起す問題があった。

本発明は１以上の様な問題点の無い、特に耐摩粍性およ
び電気的性質の優れた磁気記録媒体の製造に用いらｎる
水性磁性塗料を鋭意検討の結果得られたものである。本
発明に係わる磁性ぎン料は電子線等の放射線を照射を行
うと低温度１′″、いて、短時間に硬化を起こす為に、
塗布。

乾燥後、連続して硬化が行なえる為、生産性の向上と共
に、硬化前に巻き取ることによるブロッキング、巻き締
りの問題も生じない。即ち本発明の磁性塗料に電子線等
の放射線照射を行なうと、塗料中の不飽和二重結合を含
Ｍする樹脂が放射線照射によりラジカルを発生し、その
ラジカルにより重合または架橋が行なわれ、三次元網目
構造を形成し、良好な耐摩耗性、耐熱性前の諸物性を与
えるものと思われる。このように本発明は、簡単な工程
によって寸法安定性。

耐摩耗性９表面平滑性等の優れた磁気記録媒体を短時間
に製造することが出来、危険性、環境衛生性にも優れた
放射線硬化性磁性塗料に関するものである。

つまり、放射線照射により、硬化性を有する不飽和二重
結合を１個以上有する水溶性樹脂およびもしくは水分散
体樹脂の水性ベヒクルと磁性粉とを、主成分として含有
する放射線硬化性磁性塗料であり、更には放射線照射に
より硬化性を有する不飽和二重結合を１個以上有する水
５− 溶性樹脂およびもしくは水分散体樹脂と該不飽和二重結
合を有しない水溶性樹脂およびもしくは水分散体樹脂と
を混合してなる水性ベヒクルと磁性粉とを主成分として
含有する放射線硬化性磁性塗料である。

なお、熱可塑性樹脂の水性ベヒクルと磁性粉との磁性塗
料を塗着した磁気記録媒体等も知らられているが、単に
加熱乾燥を施しているものであり、耐摩擦性、耐熱性等
が劣るものしか得られない。

本発明に於ける放射線硬化性不飽和二重結合とはラジカ
ル重合性を有する二重結合を示し。

アクリル・酸、メタクリル酸あるいはそのエステル化合
物のようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートの
ようなアリル型二重結合、ビニルエーテル、ビニルエス
テルｍ＝ｘ結合、　マＬ／イン酸、マレイン酸誘導体等
の不飽和二重結合等が挙げられる。

すなわち９本発明に於けるバインダーは上記の不飽和二
重結合をその骨格の主鎖、側鎖また６− は両端部に結合した樹脂が用いられる。また。

熱可塑性樹脂は放射線照射により架橋反応を起こすこと
は良く知られており、さらに不飽和二重結合を有する樹
脂の共存下では架橋反応が促進されることも良く知られ
ている。このように不飽和二重結合をＭしない熱可塑性
樹脂も放射線照射により、不飽和二重結合を有する樹脂
との架橋、硬化反応に関与し三次元網目構造を形成する
。また、低線量照射等により熱可塑性樹脂が架橋構造を
形成しない場合でも、不飽和二重結合）ｆ−有する樹脂
により形成された三次元網目構造と相互ζこ侵入した構
造を形成し、高分子充填剤または高分子可塑剤として作
用し、磁気記録媒体に要求される適度の硬ｉｔたは柔軟
性を与え良好な物性を与える。

放射線照射により硬化性を有する樹脂の分子量の効果に
ついて、高分子量樹脂を用いた場合。

塗膜や性、特ｌこ磁気テープ等に要求される耐久性、柔
軟・跣に優ｎるものが得られ、かつ、架橋硬化反応によ
り耐熱性も改善された。一方９分子量が大きくなるにつ
れ官能基密度の低下に伴い、放射線硬化性の低下する傾
向が見られ、従って比較的高線量の照射が必要であった
。−万。

２、０００未満の低分子量樹脂を用いた場合、放射線硬
化性の良い樹脂組成物が得られるが、−万該分子量の樹
脂を用いた塗膜は柔軟性が悪く。

本発明では更に、この放射線硬化性および塗膜物性、特
に耐久性、柔軟性、耐熱性のバランスを堆るべく検討の
結果１分子量ｓ、　ｏ　ｏ　ｏ以上。

望ましくはｓ、　ｏ　ｏ　ｏ以上の放射線照射により硬
化性を有する水溶性樹脂およびもしくは水分散体樹脂お
よび分子量２００〜５．　ＯＯＯ、望ましくは４００〜
３．　ＯＯＯの放射線照射により硬化性を有する水溶性
哨脂およびもしくは水分散体・−脂を配合した水性バイ
ンダーを用いることにより、良好な塗膜物性が得られる
と共に、官能基密度を高め、照射線硬化性を高め、低線
量化が計ｎることを見い出した。

本発明に用いられる不飽和二重結合を有する樹脂は工〜
■に挙げるような化合物を挙げることが出来る。これら
の化合物のうち、アルカリ中和等の手段により水溶性と
ならないものもあるが、乳化剤等の添加剤を用い公知の
方法により水性分散体を作成し、用いることが出来る。

これらの樹脂の水溶液およびもしくは水分散体を作る為
に２種々の公知の方法が用い得るが。

例えば、高酸価の樹脂の一部はアンモニア等による中和
処理を行うことにより水可溶性となる。

また、水可溶性とならない樹脂は、一旦溶剤に溶解した
り、加熱溶融して流動状態にしたものを乳化分散剤の存
在下で強くかきまぜながら水と混合して水分散体が得ら
れる。溶剤を使用したものは、さらに溶剤を加熱および
または減圧下に処理し除去する。

とつのイソンアネート基を反応させ１次にインシアネー
ト基と反応する基及び放射線９− 硬化性を有する不飽和二重結合を有する単量体１分子以
上との反応物９例えばプロピレングリコールにプロピレ
ンオキサイドを付刃口した二官能性のポリエーテル（ア
デカボリエーテルＰ−１０００旭電化社１１ｉり１モル
にトルエンジイソシアネート２モルを反応サセ、その後
２モルの２−ヒトαキシエチルメタクリレートを反応さ
せて得た分子末端にアクリル系二重結合を２個有する樹
脂（プレポリマー。

オリゴマーもしくはテロマー）を挙げることができる。

ここで使用される水酸基を１個以上含有する化合物とし
ては、アデカボリエーテルＰ−７００，７デカボリｘ−
ｆルＰ　−１０００゜アデカボリエーテルＧ−１５００
（以上旭電化社製）、ポリメグ１０００．ポリメグ６５
０（以上フォーカー・コーラ社！Ａ）等の多官能性ポリ
エーテル類纂ニドｐセルローズ、アセチルセルローズ、
エチル七ルローズの様な繊維素誘導体；ビニライ）ＶＡ
ＧＨ（米国ユニー１〇− オンカーバイド社製）の様な水酸基を有する一部ケン化
された塩化ビニル酢酸ビニル共重合体；ポリビニルアル
コール；ポリビニルホルマール；ポリビニルブチラール
；ポリカプロラクトンｐｃｐ−０２００，ポリカロラド
ンＰＣＰ−０２４０，ポリカプロラドンＰＣＰ−０３０
０（以上米国、ユニオンカーバイト社製）等の多官能性
ポリエステル類：フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、アジピン酸、コハク酸、セパチン酸のような飽和多
塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１，３−フタフシオール。１
，２−プロピレンクリコール、ジグロピレンクリコール
、■＋６−ヘキサンクリコール、ネオペンチルクリコー
ル。

クリ七リン　）　ＩＪメチロールプロパン、ペンタエリ
スリットのような多価アルコールとのエステル結合によ
り得られる飽和ポリエステル樹脂；水酸基を含有するア
クリルエステルおよびメタクリルエステルを少なくとも
一種以上重合成分として含むアクリル系重合体を挙げる
ことができる。

また、ここで使用されるポリイソンアネート化合物とし
ては、２．４−）ルエンジイソンア不一ト、２．６−）
ルエンジイソシアネート。

１．４−キシレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、’Ｐ−７．ニレンンイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソ／アネート、インホロンジインシ
アネートやデスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ（ｉ
ドイツ　バイエン社製）等がある。

インシアネート基と反応する基および放射線硬化性不飽
和二重結合を有する単量体としては、アクリル酸あるい
はメタクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステル、２−
ヒドロキシプロビルエステル。２−ヒドロキシオクチル
エステル等水酸基を有するエステル類；アｌ　Ｉ＋ルア
マイト、メタクリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリル
アマイド等のインシアネート基と反応する活性水素を持
ちかつアクリル系二重結合を含有する単量体；更に、ア
リルアルコール、マレイン酸多価アルコールエステル化
合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノあるい
はジグリセリド等インシアネート基と反応する活性水素
を持ちかつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合を含有
する単量体も含まれる。

■４４分子中エポキシ基を１個以上含む化合物１分子と
、エポキシ基と反応する基および電子線硬化性不飽（ロ
ニ重結合を有する単量体１分子以上との反応物１例えば
グリシジルメタクリルレートをラジカル重合させて得た
エポキシ基を含有する熱可塑性樹脂にアクリル酸を反応
させ、カルボキシル基とエポキシ基トの開環反応により
１分子中にアクリル系二重結合をペンダントさせた樹脂
、プレポリマーもしくはオリゴマー、また、マレイン酸
を反応すせカルボキシル基とエポキシ基との開環反応に
より分子骨格中に放射線硬化性不飽和二重結合を有する
樹脂（プレポリマー、オリ１３− ゴマ−）を挙げることかできる。

ここで分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物として
は、クリシジルアクリレート。

グリシジルメタクリレートの如きエポキシ基を含むアク
リルエステルあるいはメタクリルエステルのホモポリマ
ーあるいは他の重合性モノマーとの共重合体；エピコー
ト８２８゜エピコート１００１．　エビコー）１００７
゜エビコー）１００９（以上シール化学社Ｈ）等、その
他種々のタイプのエポキシ樹脂等がある。

エポキシ基と反応する基および放射線硬化性不飽和二重
結合を有する単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸
等のカルボキシル基を含有するアクリル系単量体、メチ
ルアミノエチルアクリレート、メチルアミノメタクリレ
ート等の第１級もしくは第２級アミノ基を有するアクリ
ル単量体に加えマレイン酸、フマル酸ヤクロトン酸、ウ
ンデシレンＭ等放射線硬化性不飽和二重結合を有する多
塩基酸単１４− 量体も使用できる。

１０分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物１分
子とカルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不
飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反応物１例
えばメタクリル酸を溶液重合させて得たカルボキシル基
を含有する熱可塑性樹脂にグリシジルメタクリレートを
反応させ、第ｎ項と同様にカルボキシル基とエポキシ基
の開環反応により分子中にアクリル系二重結合を導入さ
せた樹脂（グレボリマー、オリゴマー）を挙げることが
できる。

分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物としては
１分子鎖中または分子末端にカルボキシル基を含むポリ
エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、フマル酸等のラジカル重合性を持ち、かつカルボキ
シル基を有する単量体のホモポリマーあるいは他の重合
性モノマーとの共重合体勢である。

カルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不飽和
二重結合を有する単量体としてはグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等がある。

■９９分子鎖中放射線硬化性不飽和二重結合を含有する
ポリエステル化合物９例えば第１項に記載の多塩基酸と
多価゛ｒルコールのエステル結合から成る飽和ポリエス
テル樹脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬
化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂
（プレポリマー、オリゴマー）を挙げることができる。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分は■ζこ記載した各化合物を挙げることができ、放
射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸１．フマ
ル酸等を挙げる仁とができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル側腹の製法は多塩基酸
成分１種以上と多価アルコール成分ＩＷ１以上にマレイ
ン酸、フマル［１加え常法、すなわち触媒存在下１８０
〜２００℃窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反応
の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５〜１鵡Ｈｇ
の減圧下縮合反応によりポリエステル樹脂を得ることが
できる。マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製造時の
架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜４０モル峰好ま
し子量の化合物も目的に応じ使用が可能であり。

そのような低分子量の化合物としては、スチレン、エチ
ルアクリレート、エチレンクリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート リレート、ｌ、６−へモサングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレング
リコール（メ１７− タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート等が挙げられる。

放射線照射により硬化性を有する不飽和二重結合を有し
ない熱可塑性樹脂としては、水性分散体樹脂ではゴム系
、アクリル系等いずれのものでも良く０例えばスチレン
−ブタジェン共重合体、アクリル酸エステル共重合体。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジェ
ン−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン−アクリル酸共重曾体等を挙げることが出来
る。

これらの樹脂は製造時に水分散体として得られるものお
よび前記の方法により、乳化分散剤を用いて水分散体を
作り用いることが出来る。熱可塑性水溶性樹脂では天然
１合成。

半合成いずれのものでも良く１例えばポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸ソーダ
共１合体、インプチレ１８− ｙ　−無水−ｒレイン酸アンモニウム塩共重合体スチレ
ン−無水マレイン酸アンモニウム塩共重合体、ビニルピ
ロリドン共重合体等が挙げられる。

本発明では溶媒または分散媒として水が使用されるが、
基材のポリエステルフィルム等への塗工性等を改善する
為に、インブタノール、ブタノール、エチルセロソルブ
、ジアセトンアルコール、３−メトキシブタノール。

イソプロピルセロソルブ、プチルセロンルプ等の水と相
容性のある溶媒を一部使用してもよい。

本発明に係る磁性塗料が塗布される基材としては、現在
磁気記録媒体用基材として広く活用されているポリエチ
レンテレフタレート系フィルム、更に耐熱性を要求され
る用途としてはポリイミドフィルム、ポリアミドフィル
ム等が活用される。特にポリエステル系フィルムにおい
ては薄物ベースでは１軸延伸。

２軸延伸処理をほどこして利用するケースも多い。また
紙にコーティングをほどこす用途も有る。

本発明に使用される磁性粉は一一− ｒ−−Ｆｅ２０ｓ、Ｆｅ、０４．Ｃｏドープｒ−Ｆ　ｅ
　！　Ｏａ、　−一一斧一一−Ｃｏドープｒ−Ｆｅ　２
０．３−Ｆｅ　＠０４固溶体。

Ｃｏ系化合物被着型ｒ−Ｆｅ２０ｇ、　Ｃｏ系化合物被
層型Ｆｃ５ｏａｃｒ　Ｆｅ２Ｏ，との中間酸化状態も含
む、ここで言うＣｏ系化合物とは、酸化コバルト、水酸
化コバルト、コバルト７エライ）、　　コバルトイオン
吸着物等コバルトの磁気異方性を保磁力向上に活用する
場合を示す）等である。

本発明の放射線硬化型磁性塗料に関しても用途によって
通常使用される各種帯電防止剤。

潤滑剤２分散剤、増感剤、レベリング剤、耐摩耗性付与
剤、塗膜強度補強添加剤等を用途に合わせ、適宜活用す
ることはＭ効である。

本発明に係わる磁性塗膜の架橋、硬化に使用する放射線
としては、電子線加速器を線源とした電子線、　Ｃｏを
線源としたｒ−線、Ｓｒを線源としたβ−線、Ｘ線発生
器を線源としたＸ線等が使用される。特に照射線源とし
ては吸収線量の制御、製造工程ラインへの導入。

電離放射線の遮閉等の見地から、を子線加速器による電
子線を使用する方法が有利である。

磁性塗膜を硬化する際に使用する電子線特性としては、
透過力の面から加速電圧１ｏｏ〜７５０ＫＶ、好まり、
　＜ハ１５０〜３００ＫＶ（７）を子線加速器を用い、
吸収線量を０５〜１０メガラツドになる様に照射するの
が好都合である。

特に磁気テープの場合、硬化すべき塗膜厚が小さいので
、米国エナージーサイエンス社にて製造されている低線
量タイプの電子Ｔ！！加速器（エレクトロカーテンシス
テム）等がテーグコーティノグ〃ｕエラインへの導入、
加速器内部の２次Ｘ線の透間等に極めて有利である。

もちろん、従来より電子線加速材として広く活用さｎて
いるファンデグラフ型加速器を使用しても良い。

２１− また、放射線硬化に際してはＮ２ガス、Ｈｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線を磁性塗膜に照射することが重
要であり、磁性塗膜の様に非常に磁性顔料充填度の高い
塗膜は非常に多孔質となりでいる為に、空気中で電子線
を照射することは、バインダー成分の架橋に際しｊ放射
線照射により生じたＯｌ等の影響でポリマー中に生じた
ラジカルが有効に架橋反応に働くことを阻害する。その
影響は磁性層表面は当然として多孔、質の為、塗膜内部
までバインダー架橋阻害の影響を受ける。放射線を照射
する部分の雰囲気はＮ、　　Ｈｅ、Ｃｏ、等の不活性ガ
ス雰囲気に保つことが望ましい。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。なお１例中「部」、「％」とあるのは重量部１重１
ｔ’％を示す。

実施例に先立ち、樹脂合成例を示す。

２２− 樹脂合成例（ａ） ［化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールが９３／２
１５重量組成で分子量１８，０００の共重合体１００部
をトルエン１５０部、メチルエチルヶ）７１５０部の混
合溶媒に加熱溶解後。

オクチル酸スズ０００２部、ハイドｐキノン０００２部
を加え、窒素を流通させながら８０℃に昇温し、下記Ｔ
ＤＩアダクト７５部を刀ａえ、８０℃で５時間反応せし
めベース樹脂を合成した。次に水ＩＸＮこポリビニルア
ルコール６ｇ及びノニオン系活性剤（第−工業装薬社製
エパン７８５）６．９を溶解した水溶液中にホモミキサ
ーで攪拌しながら上記の傭脂浴液を徐々に流下した。流
下終了後、さらに３０分間攪拌し、乳化させた後、刀ｎ
熱共沸により溶剤を除去し、更に水を留去して固形分３
０［有］に訳語し、アクリル二重結合導入塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体のエマルジ、ン（ａ）を得た。

ＴＤＩアダクトの合成 トリレンジイノシアネート（Ｔ’Ｄ　Ｉ　）　３４８部
、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０５
部を１１！フラスコ中窒素を流通させながら８０℃に加
熱、攪拌しなから２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（２ＨＢＭＡ）２６０部を２時間で滴下した。滴下終了
後、３時間反応を行い、ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト体
を得た。

樹脂合成例（ｂ） 無水７タル酸２３７部、無水マレイン酸３９．２部、１
．３−ブチレングリコール１０８部、ジプロピレングリ
コール１３４部及びハイ）”　ａ　＊　／　ｙ　０．１
　部を四つロアラスコニ仕込み窒素雰囲気中で１８０　
’Ｃで８時間攪拌しながら反応しベース樹脂を合成し、
ついで、水１　ｋｇにポリビニルアルコール５０ｇおよ
ヒノニオン系活性剤（エバン７８５）１（１’を溶解し
、予め８０℃に予熱した溶液にホモミキサーで攪拌しな
がら、これに上記の樹脂を徐々に流下した。流下完了後
、さらに３０分間攪拌を続け、固形分３０％の不飽和ポ
リエステルエマルジョン（ｂ）　ヲ４　タ。

樹脂合成例（ｃ） 四つロフラスコにイングロビルアルコール１．００部を
仕込み、８０℃に加熱攪拌しながらメチルアクリレ−）
　３０　部、　　ｎ−フ’ｆ　ｋアクリ　レー　ト４０
部、　メタ−クリル酸３０部。

ｔ−ブチルパーベンゾエート０．５部を３時間で滴下し
１滴下終了後、３時間８０℃で攪拌した。ついで、グリ
シジルメタクリレート１フ部、テトラエチルアンモニウ
ムクロライド１部、ハイドロキノン０．１部を添加し、
８０”Ｃで１０時間反応しベース樹脂を得た。これに２
９％アンモニア水３７部９次いで水２２４部をカロえて
撹拌乳化し、固形分２５％、水溶性樹脂水沼液（ｃ）を
得た。

樹脂合成例（ｄ） 四つロア５スコにトルエン５０部、　　メチル：ｒ−ｆ
ｋケト７’ＪＱ部を仕込み、ｓｏ”ｃに７１０％・−２
５− 攪拌しながらメチルメタクリレ−）４０部。

ｎ−ブチルアクリレ−）４０部、２−ヒドロキクエチル
メタクリレート２０部、ｔ−プチルパーベ／シェード０
．５部を３時間で滴下し。

滴下終了後、８０’Ｃで３時間加熱撹拌した。

ついで合成例（ａ）の中で示したと同様にして作製した
ＴＤＩ−アリルアルコールアダクトと２２部加え、オク
チル酸スズｏ、ｏｏｓ部、バイトロチノンｏ、ｏｏｓ部
を加え、８０’Ｃで５時間反応し、ベース樹脂を得た。

次いで樹脂合成例（ａ）に準じて、ノニオン系活性剤及
びポパールの水溶液１ｋｇ中に乳化後、共沸により溶剤
を除去し、更に水を留去し、固形分２５％のアリル基導
入アクリルエマルジ、ン（ｄ）を得た。

情脂合成例（６） ε−カプロラクト／ポリオールＰＣＬ２２０（ダイセル
化学製分子量２．　ＯＯＯ）　２５０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１２２．２部゛、′ハイドロキ
ノン０．０２４部、オクｆルｆｌｉ２６− スズ０．０３３部をフラスコに仕込み＃　８０℃に加熱
、溶解後、ＴＤＩ　　１６３．６部を徐々に滴下し９滴
下終了後５時間８０℃で攪拌しながら反応を行いペース
樹脂を得た。ついで合成例（ｂ）に準じて活性剤および
ポリビニルアルコール水溶液に乳化し、固形分３０％の
アクリル二重結付導入ウレタンプレポリマーのエマルジ
ョン（ｅ）を得た。

樹脂合成例＜ｆ） トリメチロールプロパン２７７部、４ソフタル醪２６４
部、無水トリメリッ）＠８７部をフラスコに仕込み窒素
雰囲気下１８０℃で４時間攪拌しながら反応し１次いで
１１０℃に冷却し、キシレン５０部、ハイドロキノン０
．７Ｊ　パラトルエンスルホンｒＲ３部、アクリルｅ！
１１７部を加え１５時間反応し、ペース４４１　脂ヲ得
た。これに２９多アンモニア水５０部２次いで水１．５
００部を加えて、固形分３０うの水溶性ポリエステルア
クリレート水溶液（ｆ）を得た。

樹脂合成例＠ エビコー）８２８（シェル化学製エポキシ樹脂）２００
部、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン１部、ハイドロキ
ノン０．５部を添加し。

１００℃に加熱攪拌しながらアクリル酸７２部を２時間
で滴下した。滴下終了後、１５時間反応せしめ酸価５以
下とした。次いで無水マレイン酸９８部を加え、１００
℃で５時間反応させて、ペース樹脂を得た。ついで２９
峰アンモニア水７０部１次いで１．０４０部を加え、固
形分２５％のアクリル二重結合導入水溶性エポキシプレ
ボリマー水溶液＠を得た。

実１ζシ１〕：リ　−１ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２０．（長軸０４μ。

短軸００５μ、Ｈｃ　６０００ｅ）　　　、１２０部カ
ーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラックＭ
Ａ−６００）５部 α−Ａ１高粉末（０，５μ粒状）　　　　　　　　２部
分散剤（大豆油精製レシチン）　　　　　　　　３部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００部上記組成物をボールミル中にて３時間混什し。

針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。

エマルジョン（ａ）　　　　　　　　１５部（固形分換
算）エマルジョン（ｅ）　　　　　　　　１５部（固形
分換算）水　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
潤滑剤（ポリエーテル変性シリコーンオイル信越化学製
ＫＦ−３５１１３部 上記バインダーの混合物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を１５μのポリエステル
フィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）上で
配向させ、赤外線ラング又は熱風により溶剤である水を
揮発させた後。

表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカーテンタイ
プ電子線加速装置を使用して、７ＩＯ速電圧１５０　Ｋ
ｅＶ　、電極電流１５ｍＡ、吸収線量５Ｍｒａｄの条件
でＮ、雰囲気下にて電子線を照射し。

置換を硬化させた。

得られたテープを１７２インチ巾に切断しビ２９− デオテープ（試料＃１）を得た。

比較例−１ コバルト被着針状ｒ　−Ｆｅ２ｏｓ（長軸０４μ。

短軸０．０５μ、Ｈｃ　６０００ｅ）　　　　１２０部
カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラック
ＭＡ−６００）、５部 （１−Ａｌ、０８末（０，５４ｍ状）、　　　　　　　
　２ｍ分散剤（大豆油ｎ製レシチン）　　　　　　　　
３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｉｏｏ部上記組成物をポール、ミル中にて３時間
混合し。

針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる次に 日信化学工業製塩化ビニル酢酸ビニル共重合体エマルジ
、ン（ビニブラン２００Ａ） ２５部（固形分換算） 水　　　　　　　　　　　　　　　２００部潤滑剤（Ｋ
Ｆ−３５１）　　　　　３部の混合物を良く混曾溶解さ
せる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる。

３０− 分散後磁性塗料中のバインダーの水Ｕ基を主体とした官
能基と反応し架橋結合し得るインシアネート化合物（日
本ポリウレタン製コロネートＡＰ　５ｔａｂｌｅ　）の
水分散体（注１）を５部（固形分換算）上記ボールミル
仕込塗料に２０分混合を行なった。

磁性塗料を１５μのポリエステルフィルムよｌこ塗布し
、永久磁石（１６００ガウス）上で配向させ、赤夕１線
ランプ才たは熱風により溶剤である水を揮発させた後表
面平滑化処理後、１００°Ｃに保持したオープン中にロ
ールを４８時間保持しイソシアネートによる架橋反応を
促進させた。

得られたテープを１７２インチ巾に切断しビデオテープ
（試料＃Ａ）を得た。

（注１）フロネー）　ＡＰ　５ｔａｂｌｅの水分散体の
作成 コロネートＡＰ　５ｔａｂｌｅ　５０部をセロソルブア
セテート１００部にＷ！解し。

ホモミキサーで攪拌しながら、これに ノニオン系活性剤（エバ７７８５　）２ゾを溶解した水
２００ｇを滴下し、固 形分１４％の架橋剤のエマルジエンを 得た。

表１．に得られたビデオテープの磁気特性及び電磁変換
特性を示す。

表１の角型比（Ｂ　ｒ　／　Ｂ　ｍ　）、配向性（Ｂ　
ｒ”／　Ｂ　ｒ“）。

残留磁束密度（Ｂｒ）に見られるように、電子線硬化バ
インダーは熱硬化バインダーと同等以上の磁性粒子に対
する分散性を有している。また。

電子線硬化では熱硬化工程におけるペース裏面の表面粗
度の磁性面への転移等の現象がなく。

磁性面の良好な表面性が保たれるため、　　４ＭＨｚで
のＲＦ感度やＹ−８／Ｎといった電磁変換特性において
、電子線硬化□テープ（試料＃１）は熱硬化テープ（試
料＃Ａンに比べて、向上させることができた。

第１図はビデオテープをＥＩＡＪ統一規格オープンリー
＃ＶＴＲ（松下電器製Ｎ　Ｖ　−３１２０）にて信号を
記碌した後ばねばかりで巻取り側に２００ｇｒの張力を
加え静止像再生を行なつた時の再生出力に対する減衰量
（スチール再生）を示す。

図より明らかな様に磁性塗膜とヘッドの相対速度が１１
　ｍ　／　ｓｅｃにも及ぶきびしい摩耗条件にもか＼わ
らず電子線によりバインダーを架橋３４− する事により強じんな塗膜構造な形成し信号の減衰が著
しく少ない。

第２図は温度−１０℃相対湿度Ｏ％から６０℃、８０％
の範囲でビデオテープを５サイクル５日間保置した後、
室温にもどし２４時間静置後。

スチール再生テストに使用したものと同じＶＴＩ’Ｌで
走行させ、ヘッドドラムとピンチロー５−Ｍｌに日本自
動制仰裂テンションアナライザーＩＶＡ−５００型をセ
ットし走行時の巻取り側のテンションの変化を走行時間
に対して調べたものである。

本試験では磁性塗膜自体の摩擦係数のレベルが評価され
るのみならず、磁性塗膜自体含まれる低分子成分の浸み
出しによるテープ走行性の劣化、温度、湿度等の環境条
件に対する安定性の評価も可能である。

図より明らかな様に電子線硬化による試料＃１のテープ
は摩擦係数も低く、低分子エラストマー成分も十分架橋
され、塗膜表面への浸み出しも無く温度、湿度変化に対
する走行安定性も良い。

試料１１Ａは試料＃１と比較するとやや不安定であり電
子線による架橋の均一性が確認された。

実施例２ Ｆｅ合金針状磁性粉（長軸０．３μ。

短軸０．０４．ｃ＋、　Ｈｅ　１１．０００ｅ）　　　
１２０部カーボンブラック（三菱カーボンブラックＭＡ
−６００）５部 α−Ａ１□０．（０，５μ粒状）　　　　　　　　　　
２部分散剤（オレイン酸ナトリウム）　　　　　　　２
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｉｏｏ部上記組成物を３時間混合し、磁性付会微
粉末を分散剤によりよく湿潤させる。

次に。

エマルジョン（ビニブラン２００Ａ） １５部（固形分換Ｘ） 水　浴　液（ｆ＋　　　　　　　　１５部（固形分換算
）水　　　　　　　　　　　　　　　　２００部潤滑剤
（信越化学製ポリエーテル 変性シリコーンオイルＫＦ−３５１）３部の混合物を先
の磁性粉処理物と高速ミキサーにより、１時間１０分混
合しサンドミルを用いて４時間分散を行った。

こうして得られた磁性塗料を１５μのポリエステルフィ
ルム上ｒｃ塗布し、磁場配向、溶剤乾燥１表面平滑化処
理後、エレクトロンカーテンタイプ電子線加速装置を使
用して加速電圧ＩＦＩＯＫｅＶ　、電極電流１５ｍＡ、
吸収線量１０　Ｍｒａｄの条条でＮ２ガス雰囲気下にて
電子線を照射して塗膜を硬化させた。

得られたテープを１７２インチ幅に切断しビデオテープ
を得た。

試料を＃２とする。

比較例−２ Ｆｅ合金針状磁性粉　　　　　　　　　　　１２０部カ
ーボンプラ、り（三菱カーボンブラックＭＡ−６００）
５部 α−ＡＩ２０．（０，５μ粒状）　　　　　　　　　　
２部分散剤（オレイン酸ナトリウム）　　　　　　　２
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００部３７− 上記組成物を３時間混合し、磁性分会微粉Ｘを分散剤に
よりよく湿潤させる。

次に。

エマルジ、ン（ビニプラン２００−Ａ）２５重量部（固
形分） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００部潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３部の混合物を先の磁性粉処理物と高速ミキサーに
より、１時間１０分混合しサンドミルを用いて４時間分
散を行な９た。分散径前記日本ポリウレタン製コロネー
トＡＰ　５ｔａｂｌｅの水分散体５重量部（固型分換算
ンを上記磁性塗料に２０分混合を行なった。

こうして得られた磁性塗料を１５μのポリニスステルフ
ィルム上に塗布し、磁場配向、溶剤乾燥１表面平滑化処
理後、１００℃に保持したオーフン中にロールを４８時
間保持し、インシアネートによる架橋反応を促進させた
。

得られたテープを１７２インチ幅に切断し。

ビデオテープを得た。

３８− 試料を＃Ｂとする。

表２に台金ビデオテープの特性を示す。

表２より明らかなように、試料＃２のテープは試料＃Ｂ
に比し、電磁変換性で非常に優れている。これは、熱硬
化工程におけるペース裏面の表面粗度の磁性面への転移
が、１！子線硬化により解消されたことを示している。

また、バインダーの一方の成分に、放射線硬化性不飽和
二重結合を有しない樹脂を用いているにもかかわらず、
十分に架橋が行なわれているため、高温高湿下での往復
耐久走行性やドロップアウトの発生数においても優れた
特性を示している。

実施例−３ Ｆｅ合金針状磁性粉（長軸０．３μ。

短軸００４μ、Ｈｅ　１１０００ｅ）　　　１２０部分
散剤（オレイン酸ナトリウム）　　　　　　　２部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０部上記組成物を強力ミキサーにて３時間混合し。

磁性合金微粉末を分散剤により良く湿潤させる。

次に エマルジョン（ｂ）　　　　　　　　１８部（固形分換
算）４１− エマルジ纏ン（ｅ）　　　　　　　　１２部（固形分換
算）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２００部潤滑剤（日光ケミカルズ袈ポリエチレン
グリコールモノステアレート ＮＩＫＫＯＬＭＹ８−４０３　　　　　　３部の混合物
を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理物と高速ミキサーにより１時間中
分混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間混合分
散を行なった。

この様にして得られた磁性塗料を１２μポリエステルフ
イルム上に塗布し、磁場配向、溶剤乾燥９表面平滑化処
理後、エレクトロカーテンタイプ電子加速装置を使用し
て、加速電圧１５０ＫｅＶ電極電流１５ｍＡ、吸収線ｍ
　５　Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下にて電子線を
照射し塗膜を硬化させた。

得られたテープを３．８謝巾に切断し、合金オーディオ
カセットテープ（試料＃３）を得た。

４２− 実施例−４ Ｆｅ合金針状磁性粉（長軸０３μ。

短軸０．０４ｆｉ、Ｈｃ　１１０００ｅ）　　　１２０
部分散剤（オレイン酸ナトリウム）　　　　　　　２部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００部上記組成物を強力ミキサーにて３時間混合し。

磁性合金微粉末を分散剤により良く湿潤させる。

次に 星光化学製アクリルエマルジョン （ハイロスＸ、’ｌ［’−４３） １０部（固形分換算） 水溶液（ｃ）　　　　　　　　　　　１０部（固形分換
算）水溶液（ｇ）　　　　　　　　　　　１０部（固形
分換算）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２００部潤滑剤（ＮＩＫＫＯＬ　　ＭＹＳ−
４０）　　　　　３部の混合物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理物と高速ミキサーにより１時間中
分混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間混合分
散を行なった。

この様にして得られた磁性塗料のテープ化は。

実施例３と同様にして行なった。

得られたテープを３８鵡巾に切断し１合金オーディオカ
セットチーブ（試料＃４）を得た。

実施例−５ Ｆｅ合金針状磁性粉（長軸０．３μ。

短軸ｏ、ｏｉｉμ、Ｈｃ　ｌ　１０００ｅ）　　　１２
０部分散剤（オレイン酸ナトリウム）　　　　　　　２
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００部上記組成物を強力ミキサーにて３時間混合
し。

磁性合金微粉末を分散剤により良く湿潤させる。

次に エマルジョン（ａ）　　　　　　　　３０部（固形分換
算）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２００部潤滑剤（ＮＩＫＫＯＬ　　ＭＹＳ−４０
）　　　　　３部の混合物を良く混合溶解させる。これ
を先の磁性粉処理物と高速ミサキ−により１時間ｌＯ分
混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間混合分散
を行な９た。

こうして得られた磁性塗料のテープ化は実施例３と同様
ｌこして行なった〇 得らｎだテープを３．８膳幅に切断し９合金オーディオ
カセットテープ（試料棒５）を得た。

表−３に得られた合金オーディオカセットチーブの特性
を示す。分子量５．０００以上の電子線感応性成分と分
子量２００以上５，０００未満の電子線感応性成分をブ
レンドしたバインダーを使用した試料＃３．さらに、電
子線感応性でない樹脂をブレンドしたバインダーを使用
した試料井４は１分子量５．０００以上の電子線感応樹
脂単体バインダーとして使用した試料＃５に比べ、オー
ディオテープ特性のバランスが良く。

合金磁性粉末との親和性も良く、塗布後の表面成形性も
優れているために、極めて平滑な表面性と高い残留磁束
密度を得ることができる。

従って、低周波数の３３３ＨｚのＭＯＬより。

高周波数の１６　ＫＨｚのＭＯＬに至るまで非常に高密
度のテープを得ることができた。

さらに、テープの信頼性物性であるテープのキシミ音を
生ずるまでの走行時間、カーステレオによる往復耐久走
行性等においても９分子量４５− の異なる樹脂を使用した混合バインダーによるテープは
、硬化性が良く硬度と柔軟性を備えているため０分子量
５．０００以上の単一樹脂による試料＃５テープより優
れた特性を示している。

４６− 実施例−６ γ−Ｆｅ、Ｏ，Ｃ長軸０．８μ、短軸０２μ。

１（ｃ３０００ｅ）　　　　　　　　　１２０部カーボ
ンプラ、り（帯電防止用、三菱カーボンブラックＭＡ−
６００）　　　　”　　　５部α−ＡＩ、Ｏ癖末（０，
５μ粒子）　　　　　　　　２部分散剤（東邦化学製ポ
リオキシエチレンフルビタンモノオレエート　Ｔ−８０
）３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００部上記組成物をボールミル中にて３時間
混合し。

磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。

次に エッヤジ、ン（ｄ）’　　　　　　　　２０部（固形分
換算）新中村化学製ＮＫエステルＡ−１４Ｇ （アクリルモノマー）　　　　　　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００部潤滑剤（ＫＦ−３５１）　　　　　　　　　　　
　３部の混合物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を厚さ１８８μのポリエ
ーテルフ４）レムの片面Ｉこ塗膜厚力１約１０μとなる
様に塗布乾燥を行な６１次Ｇ）で表面平滑化処理をはど
ことだ後、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を
使用して、　７Ｊｌ］速電圧１７５　ＫｅＶ、電極電流
１５ｍＡ、吸収線量２Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気
下で電子線を照射し塗膜を硬化させた。

得らｎたロールを円板状（径約６ｓｙａ／ρ）に打ち抜
き磁気ディスクを得た。

試料を＃６とする。

実施例−７ γ−Ｆｅ２０１Ｃ長軸０．ａｌｌ、短軸０．２／ｊＨｃ
３０００ｅ）　　　　　　　　　　１２０部ホーボンプ
ラック（帯電防止用、三菱カーボンブラックＭＡ−６０
０）５部 α−Ａ１□０．粉末（０，５μ粒子）　　　　　　　　
２部分散剤（東邦化学制ポリオキシエチレンンルビタン
セノオレエート　Ｔ−８０）　　　３部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部４９
− 上記組成物をボールミル中にて３時間混合し。

磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。

次番Ｃ ＮＫエステルＡ−１４Ｇ３０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００部潤滑剤（信越化学製ポリエーテル 変性シリコーンオイル　ＫＰ−３５１＞３部の混合物を
良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中投入し再
び４２時間混合分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を実施例５と同様に塗布
、乾燥、平滑化処理、及び電子線照射を行なった。

得られたロールを円板状（径約６５鈎）に打ち抜き磁気
ディスクを得た。

試料を＃７とする。

得られた磁気ディスクをそれぞれ記録再生装置に装填し
、磁気ヘッド（バク）圧４０９１０ｒｌｉ）と摺動させ
ながら約１ｍ／秒の速度で走行させ以栢ドロップアウト
截がＩｏｏｏ個に達するま５０− での走行時間を測定した。

得られた結果と磁性層の表面状を表４に示す。

分子量ｓ、　ｏ　ｏ　ｏ以上の電子線硬化性樹脂と分子
量２００以上５．　ＯＯＯ未満の電子線硬化性樹脂とを
ブレンドしたバインダーからなる試料Ｗ６は、適度な硬
度と柔軟性が得られ磁気ディスクとして非常に良好な耐
摩耗性を示している。

４ これに対し、低分子量のＮＫエステルＡ−ＸＧ単体から
成る試料＃７は、走行時間が短く。

引っかきキズも見ら几る。硬度は十分であるが。

柔軟性が悪く塗膜がもろいためである。

実施例−８ γ−Ｆｅ、ＯｓＣ長軸０．８μ、短軸０．２μ。

１（ｃ３０００ｅ）　　　　　　　、　　１２０部カー
ボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラックＭＡ
−６００）５部 α−人！、Ｏｓ粉末（０，５μ粒子）　　　　　　　　
２部分散剤（東邦化学製ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート　Ｔ−８０）３部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部上記組成物
をボールミル中にて３時間混合し。

磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。

次に エマルジョン（ｂ）　　　　　　　　１５部（固形分換
算）エマルジ鱈ンセ７　　　　　　　　１５部（固形分
換算ン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００部潤滑剤（日光ケミカルズ製ポリエチレ
ングリコールモノスアレート ＮＩＫＫＯＬ　ＭＭＳ−４０）　　　　　　　　３部の
混合物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる〇この様にして得られた磁
性塗料を厚さ７５μのポリエステルフィルムの片面に塗
膜厚が約１０μとなる様に塗布乾燥を行ない次いで表面
平滑化処理をほどこした後、エレクトロカーテンタイプ
電子線加速装置を使用して加速電圧１７５ＫｅＶ、電極
電流１５ｍＡ、吸収線量２Ｍｒａｄの条件でＣＯ，ガス
雰囲気下で、電子線を照射し塗膜を硬化した。

得られたロールを所定の寸法に切断打ち抜いてシールレ
ス定期券とした。

試料を＃８とする。

比較例−３ ｒ−ｒｅρ、（長軸０．８μ、短軸０．２μ。

Ｈｃ　３０００ｅ）　　　　　　　　　１２０部カーボ
ンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラックＭＡ−
６００）５部 α−Ａ１１０．粉末（０５μ粒子）　　　　　　　　２
部分散剤（東邦化学ｆｆＴ−８０，ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエー））　　　　３部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部上記
組成物をボールミル中にて３時間混合し。

磁性酸化鉄を分散剤により良く湿軸させる。

次に ５３− 日本ゼオン製スチレン−ブタジェン 共重合体エマルジョンハイカー ＬＸ２０４　　　　　　　３０部（固形分換算）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０部潤滑剤（ＮＩＫＫＯＬ　ＭＹＳ−４０）　　　　　
　　　　３部の混合物を良く混合溶解させる。

これ来光の磁性粉処理を行なったボールミル中ｌこ投入
し、再び４２時間混仕分散させる。

このようにして得られた磁性塗料を厚さ７５μのポリエ
ステルフィルム上ｌこ厚さ約１０μとなる様に塗布、乾
燥を行ない１次いで表面平滑化処理をほどこす。

得られたロールを所定の寸法に切断打ち抜いてシールレ
ス定期券とした。

試料を＃Ｃとする。

得られたシールレス定期券のゲート耐用テストを行なっ
た結果を示す（第３図）。

繰返しバス後の再生出力のピーク電圧を最初の再生出力
ピーク電圧１００％とした時の減衰比率を示す（Ｅｍと
する）１通常初期の基準出カ５４− 電圧に対し再生後２５％を割った場合をシールレース定
期券の寿命と判定する。

第３図の結果に示す通り、繰返しバス回数最高３０．　
ＯＯＯパスまでのパルス信号ピークの電圧レベルを見る
。

熱可塑性樹脂を用いた試料＃Ｃの再生回数に対する出力
の低下は大きく実用に耐えない。これに対し、電子線硬
化性樹脂を用いた試料＃８は、出力の低下が少なく、非
常に改善されている。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の実施例と比較例の特性図
である。 特許出願人 東洋インキ製造株式会社 東京電気化学工業株式会社 ５５一 時閉（ｈＸ） 足１↑吟閣ζ／ｇ′） 第１頁の続き （′２■発　明　者　三保谷隆 東京都中央区京橋二丁目３番１３ 号東洋インキ製造株式会社内 ・′塑合　明　者　久保田悠− 東京都中央区日本橋一丁目１３番 １号東京電気化学工業株式会社 内 ■発　明　者　西松正治 東京都中央区日本橋−丁目１３番 １号東京電気化学工業株式会社 内 ［株］）発　明　者　磯部幸広 東京都中央区日本橋−丁目１３番 １号東京電気化学工業株式会社 内 ０発　明　者　田中和志 東京都中央区日本橋−丁目１３番 １号東京電気化学工業株式会社 ・７２・発　明　者　篠浦治 東京都中央区日本橋−丁目１３番 １号東京電更化学工業株式会社 内 ■・出　願　人　東京電気化学工業株式会社東京都中央
区日本橋−丁目１３番 １万

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　放射線照射により硬化性を有する不飽和二重結合
   を１個以上有する水溶性樹脂およびもしくは水分散体樹
   脂の水性ベヒクルと磁性粉とを、主成分として含有する
   ことを特徴とする放射線硬化性磁性塗料。 ２　放射線照射により硬化性を有する不飽和二重結合を
   １個以上有する水溶性樹脂およびもしくは水分散体樹脂
   と該不飽和二重結合を有しない水溶性樹脂およびもしく
   は水分散体樹脂とを混合してなる水性ベヒクルを用いる
   特許請求の範囲第１項記載の放射線硬化性磁性塗料。 ３、　放射線照射により硬化性をゼする不飽和二重結合
   を１個以上有する分子量５．０００以上。 好ましくはＢ、　ｏ　ｏ　ｏ以上の水溶性樹脂および。 もしくは水分散体樹脂、および放射線照射により硬化性
   を有する不飽和二重結合を１個以上有する分子量２００
   以上で、かつ５．、．０００未満、好ましくは４００〜
   ３．　ＯＯＯの水溶性ｍ脂およびもしくは水分散体樹脂
   を配付してなる水性ベヒクルを用いる特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の放射線硬化性磁性塗料。 ４、　放射線照射により硬化性を有する不飽和二重結合
   を１個以上有する水溶性樹脂およびもしくは水分散性樹
   脂の水性ベヒクルと磁性粉とを、主成分として含有する
   放射線硬化性磁性塗料を基材に塗布し、予備乾燥さぜた
   後。 放射線を照射してなることを特徴とする磁気記録媒体。