JPS58160949A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は直接ポジ用ハロゲン化銀厚真感党材料に関する
ものであり、貴に詳しくは、あらかじめカプリを付与さ
れ、ソラリゼーシ冒ンあるいはバーシェル効果を利用し
光露−洸に１１−勇プリを破壊することＫよりポジｍｅ
を与えるハロゲン化銀を用い九直接ポジ用ハロゲン化銀
写真感光材料Ｋｌｉする。

直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中に臭化物を含有
させてソラリセーシ璽ンを促進させることは特公昭４７
−２４２７号公報に記載されているが、脚部が軟関化し
、ｐｍｉｎが増大し、謂ゆるヌケが急くなる欠点を有し
て−る。特に超加成性蝙゛儂主薬（フェニドンあるいは
メトール）を含有する迅速処理用現像沿で処理する際に
、これらの欠点が顕著に現われるため、迅速処理化への
傾向をはばみ作業能率を低下させていた。

本発明の目的は、　Ｄｍｉｎが低く、脚部が１！調な直
接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の別の目的は、迅速処理用現書推で処理してもＤ
ｍｉｎが低く、脚部が硬調で、顛ゆるヌケのよい写真特
性を与える１１１１接ポジ用・・ログン化銀写真感光材
料を提供することである。

本発明者は種々検討の緒来、カブらされ九直接。

ポジ用・・ログン化銀写真感光材料φに下記一般式１１
３％園またに（厘ｊで示されるテトラ゛ゾリワム化合物
の少なくと４１４を含有させることによって上記の従来
技術の欠点を改良し、本発明の目的を達成することがで
きた。

一般式　［１） 一般式　（ＩＪ 一般式　［ＩＪ 式中、Ｒ１１ＲＩ　Ｉ　Ｒ４＠　ＲＩＩ　Ｉ　Ｒ１ｔ　
Ｒ９Ｒ１゜およびＲ１１は、それぞれアルキル基（ｐＨ
えばメチル基、エチル基。

プロピル基、ドデシル基等）、アリル基、フェニル基（
囲えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフェニル基、
カルボキシフェニル基、アミノフ。

ニル基、メルカプトフェニル基等）、ナフチル基（例え
ばα−す７チル基、、β−ナフチル蔦、ヒドロキシナフ
チル基、カルボキシナフチル基、アンノナ７チル基等）
、および複素１１％（ＰＪえばチアゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピリジ
ル基等〕から・−選はれる基を、表わし、これらはいず
れも金属キレートあるいは錯体を形成するような基でも
よい。Ｒ，、Ｒ，およびＲ７は、それぞれアリル基、　
７エエル基、ナフチル基、複素環基、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、グービル基、ブチル基、メルカ
プトメチル基、メルカプトエチル基等）、水酸基、カル
ｌキシル基、壕九紘その塩、カルボキシアル命ル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、
７建ノ基（例えばアミノ基、エチルアミノ基、アニリノ
基等）、メルカプト基、ニトロ基および水素原子から選
ｄれる革を表わしＤは２価の芳香族基な表わし％Ｉｃは
アルキレン基、アリレン基、アラルフルキレン基から選
はれる基を表わし、Ｘθに７＝オンを表わし、ｎｔｉｉ
または２を表わす。ただし、化合物が分子内塩を形成す
る場合はｎはｌである。

次に本発明ＫＩｌｌ用されるテトラゾリヮム化合物の異
体例を示すが１本発明に用いることのできる化合物に、
必らずしもこれらに＠定されるものではない。

（１１２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−７エ
ニールー５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリクム−プロ々
ド ＋２）２，３−ジフェニール−３−（４−ｔ−オクチル
オキシフェニル）−２１−ナト２ゾリワムークロリド （３）２，３．５−）リフエニールー２Ｈ−テトラシリ
クムクロリド （４１２、３、５−トリ（ｐ−カルボキシエチルフェニ
ール）−２Ｈ−テトラシリクムクロリド（５）２−（ベ
ンゾチアゾール−２−イル］−３−クエニールー５−（
０−１０ルフエニール）−２Ｈ−テトラシリ９ムプロミ
ド （６）　２．３−ジフェニール−２Ｂ−テトラシリクム
クロリド （７）２．３−ジフェニール−５−メチル−２Ｈ−ナト
２ゾすワムク筒リド （８）３−（１）−ヒドロキシ２エニール）−５−メチ
ル−２−７’　！ニールー２Ｈ−ｆト９”／＋Ｊ’）ム
ブロミド １９）２，３−ジフェニール−５−エチル−２Ｈ−テト
ラゾリウムプロミド （ＬＯ２，３−ジフェニール−５−ｎ−へキシル−２Ｂ
−テトラゾリウムプｃｔずド １１　ｓ−シアノ−２，３−シフにニール−２）ｌ−テ
トラゾリウムプロミド ｔＪ’Ｊ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−フ
ェニール−５−（４−）リル）−２Ｂ−テトラゾリウム
ブロンド ａ３２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−（４−
クロロフェニール）−３−（４−ニトロフェニール）−
２Ｈ−テトラシリクムクロリド（１４５−エトキシカル
ボニル−２，３−ジ（３−二トロフェニール）−２Ｈ−
ｆト−ｙｌｌタワクロリド ａり　５−７セチルー２．３−ジ（ｐ−エトキシフェニ
ール３−２Ｈ−テトラシリ９ムプロミド１１リ　２．５
−ジフェニール−５−（Ｐ−トリール）−２Ｍ−ナト２
シリ９ムクａリド １’Ｊ２，５−ジノエニールー為−（ｐ−ヨードフェニ
ール）−２Ｈ−テトラシリクムクロリドａ８２，３−−
ジフェニール−３−（ｐ−ジフェニール）−２Ｈ−テト
ラシリクムクロリドα’Ｉｓ−＜ｐ−ブロモフェニール
１−２−７エニールー３−（２，４，６−）リクロルツ
ェニール）−２Ｈ−テトラシリクムクロリド （イ）　３−（ｐ−ハイドロキシフェニール）−５−（
ｐ−ニトロ７Ｌ、、−ル）−２−フェニール−２Ｈ−テ
トラシリクムクロリド （ハ）　５−（３，４−ジメトキシフェニール）−３−
（２−エトキシ２エニール’）−２−（４−メトキシフ
ェニール）−２Ｈ−テトラシリクムクロリド Ｇ！２５−（４−シアノフェニール３−２　、３−ジフ
ェニール−２Ｈ−テトラシリクムクロリド１３−（１）
−アセトアミドフェニール）−２゜５−ジノエニールー
２Ｈ−テトラゾリウムブロミ　　ド 嬶　５−アセチル−２，３−ジフェニール−２Ｈ−テト
ラゾリウムプロミド Ｇ！５５−（フルー２イル）−２，３−ジフェニール−
２Ｈ−テトラゾリウムクロリド　　　　−（イ）　５−
（チェノ−２イル）−２，３−ジフェニール−２Ｂ−ナ
ト２ゾリワムクロリド 四　２，３−ジフェニール−３−（ピリド−４イル）−
２Ｈ−テトラシリクムクロリド　　′＠２．３−ジフェ
ニールー３−（キノール−２−イル）−２Ｂ−テトラゾ
リウムブロンド＠　２．３−ジフェニール−３−（ベン
ゾオキうｒゾール−２イル）−２Ｈ−テトラゾリウムブ
電ド 頻　２，３−ジフェニール−５−二トロー２Ｈ−テトラ
シリ９ムプロミド ・ｉ　　２，２’、３，３’−テトラフェニール−５、
６’−１，４−ブチレン−ジー（２Ｍ−テトラゾリウム
）プロミド （至）　２　、２’　、　３　、３’−テトラフェニー
ル−５，５′−ｐ−７エニレンージー（２Ｈ−テトラゾ
リワ、ム）プロきド −２−（４，５−ジメチルチアゾール−２イル）−３，
５−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウムブロンド −３，５−ジツヱニ〜ルー２−（トリアジン−２イル）
−２Ｂ−ナト２ゾリワムクロリド（至）　２−（ベンゾ
チアゾール−２イル）−３−（４−メ）＊ジフェニール
３−５−フェニール−２Ｈ−テトラゾリウム化合物ド （ト）　１−メチル−２−フェニール−２Ｈ−ｌ、２゜
３−トリアゾリワムブロミド ｎ　　　−ｎ−プロビル−２−フェニール−２Ｈ−ｌ２
Ｓ３　　）リアゾリワムプロきド ＋２−（４−メトキシフェニール）’　−３−フェニー
ル−２Ｈ−ナフト−（１、２−ｄ　）−１。

２．３−トリアゾリワムクロリド ｆＸＪ　１．５”−（９，１０−アントラキノリール）
−ビス−（２−（３−フェニル〕−２Ｈ−す７トー（１
，２−ｄ）−１，２，３−）リアゾリワム）クロリド （社）　２．３−ジ（４−メトキシフェニール）−５−
二トロー２Ｈ−ナフト（ｌ、　２−ｄ）−１、＝２．３
−）リアゾリワムクロリド １１２−ｐ−ヨードフェニル−５−ｐ−ニトロフェニル
−５−フェニル−２Ｂ−−７−）？’／１３９ムタ―リ
ド 本発明のテトラゾリウム化合物の前記Ｘθで示されるア
ニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、
ヨウ化物イオン等の／Ｓログンイオン、硝酸、ｉｌ酸、
過塩＊＊等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはｐ−
）ルエンスルホン瞭アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、フワリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫酸
エステルアニオン、テトラフェニールホロン等の硼酸系
アニオン、ジー２−エチルへキシルスルホサクシネート
アニオン等のジアルキルスルフオサクシネートアニオン
、セチルポリエテノキシすルフェートアニオン等のポリ
エーテルアルコール硫酸エステルアニオン、ス？７１Ｊ
ン酸アニオン等の高級脂肪酸７ニオン、ポリアクリル酸
アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙けるこ
とができる。

本発明に便用するテトラゾリウム化合物は、単独で用い
ることにより好ましい特性を得ることができるが、複数
をいかなる比率で組み合わせても好ましい特性を劣化さ
せることはない。

本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明のテト
ラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添加するこ
とが挙げられる。また本発明の別の好まし一笑施態様に
おいては、ハロゲン化銀乳剤鳩を含む親水性コロイド層
に直接隣接する親水ν 性コロイド層、１大は中間層を介して隣接する親水性コ
ロイド層に添加される。

また別の態様としては、本発明のテトラゾリウム化合物
を適歯な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール等の
アルコール類やエーテル類、エステル類等に溶解してオ
ーバーコート法等によりハロゲン化銀４真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤鳩儒の最外層になる部分に直接塗布して
ハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめてもよい。

本発明のテトラゾリウム化合物は本発明のハロゲン化銀
写真感光材料中に含有されるハロゲン化２ＸＬ（１’−
’モルから２　Ｘ　ｌ（ｒ’モルまでの範囲で用いるの
が好ましい。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料に用いる
ハロゲン化鋼としては、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀、塩化銀等の通常のハｐグン化銀与真乳剤に
使用される任意のものが但書される。４１１にメタルハ
ライドや高圧水銀灯を光源に使用したプリンターを用い
て露光する明室返し感光材料として使用する場合、・〜
ログン化銀組成は純臭化銀から実質的になるものが好適
である。

これらのハロゲン化ｓＦｉ粗粒子のものでも、微粒子の
ものでもよく、任意の公知の方法、例えは米国特許第２
，５９２．−２５０号、同９３，２７６．８７７号、同
［３，３１７，３２２号、同第２，２２２，２６４号、
同第３，３２０，０６９号、同第３，２０６，３１３号
の各明細書あるいは［ジャーナル・オプ・フォトグラフ
ィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔ、　８ｃｉ　）Ｊ第
１２巻、１１１５１号（９、１０月号）、１９６４年、
２４２、〜２５１頁等に記載されている方法等によって
ｇｌｌＩＩ１１！することができる。を要具なる方法で
調製したハロゲン化銀を混合して用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめられるハロ
ゲン化銀は、限定的ではないが、平均粒子サイズ０．０
５〜１．５ミクロン、好ましくは０．１〜０．５ミクロ
ンで、かつ全粒子数の少なくとも７５％、好ましくは（
資）％以上が前記平均粒子サイズの０．５〜１．５倍、
好ましくは０．６〜１．４倍の粒子サイズを有するハロ
ゲン化銀を含むことが望ましい。

本発明の最も好ましい一実施例によれば、本発明のハロ
ゲン化銀は　０．１０〜０．３μの平均粒子サイズを有
し、かつ全粒子の（資）％以上が平均粒子サイズの０．
６〜１．４倍の粒子サイズを有する沃臭化銀あるいは臭
化銀である。

また、これらのハロゲン化銀結晶粒子内にイリシｐ−Ａ
　、ロジクム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニラ
ケル、パラジクム、ルテニワム、鉄、銅、亜鉛、鉛、カ
ドミ９ム等の原子を含有せしめてもよい。これらの原子
を含有せしめる場合、ハロゲン化−１モル当りｌｏ−８
〜ｔｏ−”モル当り含有させるのが好ましく、４１にば
　〜ｌ「　モル含有させるのが好適である。また表面潜
儂蓋であっても内部潜像渥であつてもよい。更に種々の
異なる方法によって調製されたハロゲン化銀を混合して
もよい。結晶形は立方体、８面体、１４１１体、球形い
ずれの形でも何ら制限されない。

本発明の感光材料に用いられる直接ポジ用−ログン化銀
秩、露光前に従来から知られている技術によりカプリを
付与される。カプリ付与は還元剤単独でも還元剤と金化
合物を組合せて行なってもよい。有利な還元剤の代表的
なものとして鉱、例えばホルｉりン、ヒドラジン、ポリ
アミン（例えばトリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンミン等）、チオ尿素ジオキサイド、テトラ（ヒト
諺キシメチル）ホスホニウムクロリド、ホワ素化合物（
例えｄア建ンボ２ン、水素化ホク素ナトリウム等）、塩
化第一スズ等が含まれ、一般にノーログン化銀１モル尚
９２．０Ｘｌ（ｒ　　ないし２．ＯＸ　ｌｆｆ−”モル
のｌ１ｉ８で用いられる。特にボリアばン、チオ尿素ジ
オキサイド訃よびホワ素化合物は好適に用いられる。金
化合物の代表的なものとして紘塩化金酸、塩化金酸カリ
ワム、硫化金、七しン化金等が含まれ、一般に・・四グ
ン化銀１モル尚り１．０Ｘｌｆｆ’ないし１．ＯＸ　Ｆ
’モルの範囲で用いられる。

本発明の直接ポジ用へログン化銀乳剤のカプリ熟成度は
カプリの量、カプリ熟成の１Ｌ時間条件等によって好適
に調節することができる。

本発明の前記・−ログン化銀および゛テトラゾリワム化
合物は親水性コロイド層中にａｍせしめられるが本発明
に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチンであ
るが、ゼラチン以外の親水性コロイドとしては、”例え
ばコロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギ
ン酸、加水分解されたセルロースアセテート、・アクリ
ルアミド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコール
、加水分解されたポリビニルアセテート、ゼラチン誘導
体、例えば米国特許第２，６１４，９２８号、同第２，
５２５゜７５３号の各明細書等に記載されている如き　
）。

ニルカルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、アシル化
ゼラチン、あるいは米１！ｉｌ特許第２，５４８゜５２
０号、同第２．１１３１，７６７号の各明細書に記ｆ／
ａされている如きアクリル酸スチレン、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等のエチレ
ン基を持つ重合可能な単量体をゼラチンにグラフト重合
しえもの等を挙げることがてき、これらの親水性コロイ
ドはハロゲン化銀を含有しない層、例えばハレーシ冒ン
防止層、保―層、中間層等にも適用できる。

本実′明の感光材料は、前記本発明のハロゲン化銀およ
びテトラシリ９ム化合物を含有する親水性コロイド層を
適当な写真用支持体に塗設して雇るが、本発明に用いる
支持体としては１例えばバライタ紙、ホリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセ
テート、セルロースナイトレート、例えばボ１Ｊエチレ
ンテレフタレート等のポリニス夢ルフィルム、ボリアき
ドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等が代表的なものと
し一゛て゛包含さ”れ、′これらの支持体は、それぞれ
ハロゲン化銀１真感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明に係る感光材料は、上記のように支持体上に少な
くとも１階の本発明のハロゲン化銀を書・有する親水性
コロイド層を有し、該層を包含する該層側の破水性コロ
４−ド層の少なくとも１層中に本発明のテトラゾリワム
化合物を含有するものであるが、一層側に適度の換厚を
有する保護層、即ち好ましくは０．１〜１０　＃、特に
好ましくは０．８〜２μのゼラチン保護層が塗設されて
（ハ）るのが望ましい。

本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種写真用添加剤、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、面憎安定剤、紫外−吸収剤、アンチスティ
ン剤、ｐＨｌｌ１ｌ整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増
粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現俸
速度調整剤、マ！ト剤等を本発明の効果が損表われない
範囲内で使用することができる。

上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用でき
るものとしては、増粘剤ま九は可塑剤として、例えは米
国特許第２，９６０，４０４号明細書、特公昭４３−４
９３９号公報、西独国出願公告第１．９０４，６０４号
明細書、％開昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１５
４６２号公報、　ベルギー国特許第７６２．８３・３号
、米国特許第３，７６７．４１０号、ベルギー！ｌｌ特
許＃！５５８，１４３号の各明細書に記載されている１
質、例えばスチレン−マレイン酸ソーダ共重会体、デキ
ストランサルフェート等、被膜剤としては、アルデヒド
系、エポキシ系、エチレンイミン系、活性／”１０グン
系、ビ娶ルスルホン系、インシアネート系、スルホン酸
エステル系、カルボ′ジイミド系、ムコクロル酸系、ア
シロイル系等の各種硬膜剤、紫外？Ｉｉ吸収剤としては
、例えと米国特許第３，２５３，９２１号、英国特許第
１゜３０９．３４９号の各明細書等に記載されている化
合物、％に２−（２’−ヒドロキシ−５−３級ブチルフ
ェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒトクキシ
ー３１，５Ｉ−シー３級ブチルフェニル）ペンツトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３′−３級７’ｆｋ−
５’−７’４−ルフェニル）　−５−／ロルベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒトクキシー３１５’、　−シ
ー　３級ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ール等を挙げることができ、を九染料としては、米−特
許纂２，０７２，９０８号、独国特許第１０７，９９０
号、米ａ＆ｌ特許第３，０４８，４８７号、米ｔＳ＊＊
第５１５，９９８号等の各明細書に記載の化合物を使用
することができ、これらの化合物は保護層、乳剤層また
は中間層等に含有せしめてよい。さらに、塗布助剤、乳
化剤、（処１ＩＩＩｉ、等に対する浸透性の改曳剤、消
泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質をコントロー
ルする丸めに用いられる界面活性剤としては英１！１１
４Ｉ許第５４８゜５３２号、同第１，２１６，３８９号
、米国特許第３．０２６，２０２号、同第３，５１４，
２９３号の各明細書、特公昭４４−２６．５８０号、同
４３−１７，９２２号、同４３．−１７，９２６号、同
４３−１３，１６６号、同４８−２０，７８５号の各公
報、仏−国特許＠２０２゜５８８号、ベルキーＬｉ１ｌ
特許第７７３，４８９号の各明細書、特開昭４８−１０
１ＪＩＩ岨号公報等に記載されているアニオン性、カチ
オン性、非イオン性あるい鉱両性の化合物を使用するこ
とができるが、ヒれらのうち、４１にスルホン基を有す
るアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステルスルホ
ン化物、アルキルナフタレンスルホン化愉、アルキルベ
ン（ンスルホン化物等が好ましい。また帯電防止剤とし
ては、持金１１８４６−２４１５９号、　特開昭４８−
８９９７９号の各公報、米ｔｉｊＩ＊許纂２，８８２゜
１５７号、同第２，９７２，５３５号の各明細書、特開
昭４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同４Ｂ
−９０３９１１）、＊’Ａ　１１４６−２４１５９号、
同４６−３１１３１２号、同４ｇ−４３８０９号、特開
昭４７−３３６２７号の各公報等Ｋ１１ｅ載されている
化合物があり、を九マット剤としては、例えば英ｆｆ１
１４Ｉ許第１．２２１，９８０号、米ａｔ＊許第２，９
９２，１０１号、１１８＄１２，９５６，８８４号、仏
１ｇ４１許第１，３９５，５４４号の各明細書、特公昭
４８−４３１２５号公報等に記載されている化合物１％
ＫＯ６５〜２０μの粒径をもつシリカゲル、０．５〜２
ＤＩＩの粒径をもつポリメチルメタクリレートの重合体
等を挙げることができる。

本発明の感光材料の現俸に用いられる現＊ｍ中に含有せ
しめる現偉剤として下記のものが挙げられる。

ＨＯ−（０Ｈ＝ＯＨ）ｎ−ＯＪ（ＩＩＩ　Ｉｔ像剤とし
ては、カテコール、ピロガロ−′ルおよびその誘導体な
らびにアスコルビン酸が代表的なもので、ハイドロキノ
ン、り６０ロハイドロキノン、フロモハイドロキノン、
イソプロピルハイドロキノン、トルハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン＊　２　ｇ　ａ−１ジクロロハイド
ロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、２．３−
ジブロモハイド口中ノン、２．５−−／ハイドロキシ７
セトフエノン、２．５−ジエチルハイドロキノン、２，
５−ジ−ｐ−フェネチルハイドロキノン、２．５−ジベ
ンゾイルアミノハイドロキノン、カテコール、４−／ロ
ロカテコール、３−フェニルカテコール、４−２エニル
ーカテコール、３−メトキシ−カテコール、４−７セチ
ルーピロガロー＾、４−（２’−ヒト−キシベンゾイル
）ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等。

ＨＯ−（ＣＨ＝＝０１（）ｎ−ＮＨ，ＩＩｉ現儂剤とし
て杜、オにトゾ筒ンカ代表的なもので、４−アばノフェ
ノール、２−アミノ−６−ツエニルフエノール、２−ア
ミノ−４−１０ロー６−フェニルフェノール、４−７ミ
／−ｇ−フェニルフェノール、３．４−シアイノフェノ
ール、３−メチル−４，６−ジアミノフエノール、２．
４−シア建ルゾルシノール、２．４，６−トリフ々ノフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール、Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアミノ酢酸、２−７オノナフトール等。

Ｈ，Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）ｎ−ＮＨ，ｆｉ現像剤としそは、例
えは４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ
−（４−アミノ−３−メーチルフェエル）−モルホリン
、ｐ−フ、エレンジアミン、４−アミノ−Ｎ’、Ｎ−ジ
メチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ　Ｎ　Ｎ’　Ｎ’
テト２メチルバラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、
４−アきノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）　−７二りン、４−アミノ−Ｎ−エチ・
ルー（β−メトキシエチル）−３−メチル−アニリン、
４−７ｉノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチ
ルスルホンアミドエチル）−アニリン、４−７２ノーＮ
−ブチル〜Ｎ　−ｒ−スルホブチルアニリン、１−（４
−７ミノフエニル）−ピロリジン、６−７ミノー１−エ
チル、１，２，３．４−テトラへイ・ドーキノリン、９
−アミノイユロリディン等。

誓 ペテロｍａｓｓ剤としては、例えば１−フェニル−３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−アずノー５−ピラゾ
ロン、１−（Ｄ−アミ／フェニル）−３−アミノ−２−
ピラゾリン、１−フェニル−３−メチル−４−アミノ−
５−ピラゾロン、５−７建ノウ２シル、５−アミノ−２
，４，６−１リヒドロキシフイリミデン等。

その他、　Ｔ、　Ｈ，ジェームス着ザーセオリイ・オブ
・ザ・ホトグラフィック・プロセス　第４版（Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｕｒｔｈ　］１Ｃｄｉｔｉｏｎ
　）　　累２９１　％　３３４頁およびジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン吻ケ建カル・ソサエテ４　（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　０Ｍｍ１
ｃａ１１１ｏａｉ・ｔｙ）１１１７３巻、第３１００頁
（１９５１）　Ｋ記載されているごときＳ愉剤が本発明
に有効に使用し得るものである。これらの現書剤は単独
で費用しても２種以上組合せてもよいが、２種以上を組
合せて用いる方が好ましい。壕九本発明に使用する現１
１１には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カ
リ、亜ｉｉ＊アンモン等の亜硫酸塩を用いても、本発明
の効果が損なわれることはなく、本発明の１つの特徴と
して挙げることができる。ま喪保愼剤としてヒトクキシ
ルアｔノ、ヒドラジド化合物を用いてもよい。その他一
般白黒現ｇＩ濯で用いられるような苛性アルカリ、嶽蒙
アルカリまたは７オンなどＫよるｐＨの調葺とバ９２ア
ー機−を％九せｈこと、およびブロムカリなど無ＩＩ＆
構像抑制−よびペンツトリアゾールなど有Ｉｌ！現惜抑
制剤エチレンシア建ン四酢酸等の金属イオン捕捉１ｉ１
Ｊ、ＩＩＩ−ル、エタノール、ベンジルアルコール、ポ
リアルキレンオキシド等の現像促進剤、アルキルアリー
ルスルホン酸ナトリワム、天然のサポニン、Ｉｌ＠まえ
は前記化合物のアルキルエステル物勢の界面活性剤、グ
ルタルアルデヒド、ホル！リン、グリオキザール等の硬
膜剤、　＊＊ナトリクム等のイオン強度調整剤勢の添加
を行なうことは任意である。

本発明に係る感光材料は、種々の秦件で処置することが
出来る。処理温度は１例えばＩＡ像温度は５１）’Ｃ以
下が好ましく、特ｋ（資）℃前後用好ましく、またｇＡ
儂待時間３分以内に終了することが一般的であるが、特
に好ましくは２分以内が好結果をもたらすことが多い。

壜九ａｍ以外の処環工１！ｉ１例えは水洗、停止、安定
、定着、さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採
用する仁とは任意てあや、これら扛適宜省略することも
できる。さもＫまた、これらの処理は皿現像、枠現像な
どいわゆる手ｆＡ儂処理でも、ローラー現像、ハンガー
現像など機械ｉＩ儂であってもよい。

以下、実施例を挙けて本発明をさらに具体的に説明する
。本発明の技術的範囲は以下の実施ｆｐ４によって何部
制限されるものではなく、種々多様の実施態様が可能な
ものである。

４１に本発明の実施態様は、低感度Ｉｓログン化鍋写真
感光材料、いわゆる明室タイプの／’ｉ　Ｃｌグン化頷
写真感光材料にてｌ１例するが、本発明はこれによつて
何部制限されるものでにない。

実施１１＄１ １１１１４ル！！り４０１９（２）三塩化ロタ９ムと銀
１モル機り１６ｑのアデニンを會むようＫ１１ｌ豊した
ゼラチン水ｆＩＩＩＩｌｖｔ４０″ＣＫ保つて徴しく攪
拌しつつ硝酸銀の水＃潅を添加し、１分後にアン七エア
水を含有する臭化カリワムの水＊＊を添加し、その竜５
分間熟威することにより平均粒子径が約０．３μのアン
モニア性臭化銀イツチン乳剤（硝酸銀として換算すると
ＩＸＦを含有する）を作る。この乳剤を中和後冷却し、
常法に従りて脱銀し、ゼラチンを加えて仕上は九。

このようにして得られた乳剤をｐＨ７，５に調整し、ハ
ロゲン化ｆｉｌ毫ル！！ｌ＆ＤＩ２Ｍｇのチオ尿素ジオ
中サイドを加え０分間熟成し、カプリを生ぜしめ友。

５１！に仕上げた上記乳剤を４等分して”−”ｌ　ｅち
および！、乳剤として塗布液を下記のＩＩＫ調製した。

塗布Ｗｔ１１！Ｉの調製： ４等分されたカプリ熟成済みの乳剤グ）一つに塗布助剤
としてサポニンの９％液を３０ＣＣおよび増粘剤として
スチレン−マレイン置共重合体ポリマーをｔｏ　ｇ加え
て５１Ｋ仕上けＥ、塗布液を得た。

塗布液−の調製： 塗布＃ｌ”ｔの調製と同様であるが、一般式（１）で示
される化合管として２，３．．５−１リフ、ニル−２Ｈ
−テトラゾクワムク１９１１％水１１１１３００ｃｃお
よびサポニンの加％櫃をａｏ　ｃｃ加えて２．塗布−を
得喪。

塗布液Ｅ、の調製： 塗布液−と同様であるが、テトラゾリウム化合−として
具体例（３）の代りに（ｔＯ）を同重量用い九。

塗布ｆＩＬ”４の調製： 塗布准ｍｓと同様であるが、テトラゾリウム化合物とし
て異体例（１０）の代抄Ｋ　（１４）を同重量用いた。

次いで、乳剤用保１ＩＷＩｉ用塗布沿として、下記Ｐ。

蓼を構製した。

ｉ’ｔ　＠の調製： （ラテンｌ−中に純水ｔｏ　／を加え、ｊＨＩ＊梱℃に
加温して、塗布助剤としてジエチルスルホサクシ卑−ト
スルホン酸ナトリワ五の１％水５ｌ１１１Ｉｌヲ３Ｉ、
フィルター染料として、下記構造式化合物！１０１０％
水ＩＩ箪１１を加え、マット剤として平均粒＠１１１の
メチルメタアクリル−の共重合体３０ｊｌをゼラチンに
分散して添加し２０１！に仕上げた。

化合物ム： ８０、Ｎ＆ 背面用塗布１１Ｂ＋を下記の如く調製し喪。

Ｂ１箪の調製： ゼラチンＩＫＩｉ中に純水２ＤＩを加え、膨潤後菊℃に
加湿してから添加剤として、ＰＩｉｌＫ使用し九前記化
合物へを１０％水溶１１１６００ｃｃ加え、更に増粘剤
としてスチレン−マレイン酸の共重合体を１６　ｊｌ　
、塗布助剤としてジプロピルナフタレン−ジスルホン酸
ナトリワムを１６　ｊ加え純水で３０／に仕上げた。

背面用保−膜箪の調製： 乳剤用保護膜箪の調製と同様であるが、Ｐｓ　１ｍから
前記化合物Ｉ、を除去し喪Ｐ＊　＊をｌｌｌ１ｌ！１１
！シ友。

ハｐグン化銀尊真感光材料の作成： 下引加工済のポリエチレンテレフタレート上に背面用塗
布１１　Ｂｓおよびその保＠ｉｌｌを組み合わせ、かつ
ゼラチン“の付量を前者は２９／♂および後者はｌｌ／
ｄＫなる６ように同時重層塗布した後、同じように反対
側の面に乳剤塗布液およびその保顯膜箪を組み合わせ、
かつ銀量は３１７ｄ、保−膜のゼラチンの付量はＩＪ／
♂になるように塗布し下記纂１表に示す組み合わせの試
料をＩＩ丸。塗布時には保護膜にホルムアルデヒド、ム
コクロル酸およびエチレンイ建ンの３種の硬膜剤を併用
してａｌｌえ。

乳剤塗布Ｉｔ　”Ｉｅ町、！、およびｌ、を用いた試料
をそれぞれ試料層１，２．３および４とし喪。

上記各試料を超高圧水銀灯を光源とする紫外纏明宣プリ
ンター（ＯＲＣ１１作所ＢＭＷｍ２１５）でＩＱ　ｍＪ
の光量で返し１１きを行なって露光させた。

上記露光に使用し光鳳稿は黒化率約郭鴨の綱撮鳳稿であ
って、返し一會をしたテストサンプルの黒化率は、はぼ
５ｏ％ｔ＆フて１峨ｒｗｉＩＩＩＦ試料を下記処方の現
像Ｉ！および市販の定着源を用いたローラー搬送ｍ視像
−（ＩＩ侭濯タンク容量鉛ｌ）で下記処理条件で処理し
た。

〔構侭甑〕

返し焼きした網点のヌケを目視判定、評価でしたところ
第１表に示す結果が得られた。

第　　１　　表 （注）　Ａ：蝋もよい。　　Ｂ：ｊｌい。

Ｃ：やや劣る。　Ｄ：劣る。

第１ｉＩ！から、本発明によるテトラゾリワムを含有さ
せた直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は然らざるも
のと比べてＤｍｉｎおよびヌケが優れていることが明ら
かである。

代理人　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（■１．　［璽ｊまた扛〔組で示されるテト
   ラゾリクム化合物の少なくとも１種を含有することを特
   徴とするカブらされ九直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式　１１ｊ ■ 一般式　（１） 一般式　［１３ 〔式中、Ｒ１ｅ　Ｒ１ｔ　Ｒ４＋　Ｒ１＊　ＲＩ　＋　
   ＲＩ　＋　Ｒ１０および”ＩＩはそれぞれアルキル基、
   アリル基、フェニル基、ナフチル基および複素環基から
   選ばれる基を表わし、これらはｉずれも金属キレートあ
   るいは鋤体を形成するような基でもよい。Ｒ，、Ｒ・　
   およびＲ１はそれぞれアリル基、フェニル基、ナフチル
   基、複＊Ｓ基、アルキル基、水酸基、カルボキシル基、
   を光はその塩、カルボキシアルキル基、アミ）基、メル
   カプト基、ニトロ基および水素原子から選ばれる基を表
   わし、Ｄは２価の芳香族基な表わし、４恩はアルキレン
   基、アリレン基、アラル今しン基から選ばれる基を表わ
   し、Ｘθはアーオンを表わし、ｎはｌｔたは２を表わす
   。ただし、化合物が分子内塩を形成する場合、Ｉｌｊ、
   ｌであム〕