JPS58166342A - 白色光下で取扱可能な写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は通常の照明条件下でかぶシを起さずに取扱うこ
とができ、そして高照度の光線又はその他化学線の儂を
記録できるハロゲン化銀写真材料に関する。

先行技術 写真記録材料の大半はかぶシを起さずに安全に取扱うた
めに特別にフィルターを設けて光を遮ることを必要とし
ている。これは特にハロゲン化銀写真記録材料に該当す
ることであ）、ハロゲン化銀材料は概して非銀材料よシ
も感光性である。増感色素の添加による分光増感がなさ
れていないハロゲン化銀記録材料は通常、紫外および青
色光にのみ高感度を有する。かかる材料は抑制された黄
色また・は赤色光下では安全に取扱うことができる。

明るい白色光下で安全に取扱うことがでｔ、ｈハロゲン
化銀写真記録フィルムを作製することは極めて願わしい
ことである。その利点は、例えば、露光および現像処理
中の材料の作業および検査が容易になること、４また作
業者にとって作業条件が一般に良好になることである。

こζで使用する用語「白色光」は４００　ｎｍより短い
波長又は７００　ｎｍよシ長い波長の放射が比較的少な
い典聾的な市販の「白色」又は［温暖白色螢光灯からの
発光として定義される。白色光取扱適性を成る程度達成
するために様々な技術が使用されてきた。

上記範囲外の波長に露出することを目的としたハロゲン
化銀材料、例えば、直ｍＸ１ｌ記鎌材料または紫外線記
録材料は感光層をフィルター色素含有層で被覆すること
によって成る程度の「白色光取扱適性」を持たせること
ができる。代表的な色素は可視光特に青色光を吸収して
この光で感光層が露光されるのを防止する。フィルター
色素としては、目的とする紫外線またはＸ線による露出
を大巾に妨げることがないものが選ばれる。かかるフィ
ルタ一層を有する具体的構造は米国特許第４．１４０．
５３１号および第４，２３２．１１６号中に開示されて
お如、これ等は現儂処理中Ｅｌｌ白される青色吸収色素
を使用している。

フィルタ一層の使用によって達成される白色光下取扱安
全性は通常、非常に多量の色素を使用しない限り大巾な
改善が望めない。かかる多量の色素は残留色素汚れの問
題を起し易い。

白色光での取扱適性を達成するための別の方法は全波長
の輻射線に対して減感を起させる物質を感光層に添加す
るものである。この方法で減感された材料はそれが取扱
われる室の照明よりも明るい非常に強力な光源で露光さ
れなければならない。

ロジウム塩の添加によって減感されたハロゲン化鉄材料
は、例えば、日本特許明細書第、ｒ５６１２５−７３４
号中に開示されている。この方法で減感された材料は非
現実的な迄に高度に減感されていない限シその白色光下
取扱適性の大巾改善は望めない。

直接Ｘ線記録用材料は、ハロゲン化銀を可視（白色）光
に対して減感するがＸ線に対しては減感しない化合物を
ハロダン化銀層に添加する仁とによって、取扱い易くす
ることができる。かかる化合物の具体例は米国特許第５
．６７１，２５４号゛；第５，２５７．００８号および
第５，６５８，５４７号に白色光での安全な取扱特性を
付与する最も有効な公知方法は低照度相反則不軌（Ｌ、
工、Ｒ，ＩＰ　）を高度に誘発する化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加するものである。この作用は写真プロセス
の理論（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）、ＩＭ、　Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、第４版１９７７年、マク建うン
社発行、第１３３頁中に記載されている。

Ｌ、　１．　Ｒ，？、とけ、露光照度が低すぎる場合露
光時間を延長してもハロゲン化銀乳剤は感光しないと云
う作用である。ハロゲン化銀乳剤が低照度の光に長時間
露出されてもかぶらない程度にまで上記作用を増強する
ことは特定の添加剤を使用することによって可能である
。ハロゲン化銀乳剤と添加剤とを適切に選択することに
よって、通常レベルの白色室内照明が乳剤露光用下限照
度以下になるように調整することができる。この方法で
改良された乳剤は通常の室内光よシ＾い照度の輻射線で
従来通シ露光することが゛できる。

この作用を促進する化金物は以後、「Ｌ、Ｘ、Ｒ。

Ｆ、誘発剤」と称する。白色光下で取扱い可能な写真フ
ィルムを得るためのり、　Ｘ、　Ｒ，？、誘発剤の使用
はｆｒｙフエツショナル　プリンター（Ｐｒｏｆｓｓｓ
ｓｉｏｎａｌ　Ｐｒ１ｎｔｅｒ　）　、１９８１年第２
５巻第２号第９頁に記載されている。

ハロゲン化銀乳剤に対して減感剤として作用する多数種
類の有機化合物が存在する；例えばＰ、　Ｇｌａｆｋｌ
ｅｓ着フォトグラフィック　ケミストリー（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）第ＸＬＩ工章
参照（ファウンテンプレス発行、１９６０年）。減感剤
として作用する誘導体を生成するものとして知られてい
る各種有機化合物は例えばフェナジン系、テトラジン系
、キノキサリン系、芳香族ニトロ化合物、アゾ染料、ア
ントラキノン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメ
タン系、シアニン、ニトロ化シアニン、スチリル誘導体
、スチリルビニル誘導体、ベンゾピリリウム誘導体、ツ
リルビニルキノリン系、メチル−アントラキノン誘導体
、アニル、アずシアニン、トリアゾール、ジピリジン誘
導体およびフェナジンＮ−オキシドである。

ハロゲン化銀乳剤用の多数の減感剤は成る程度り。

工、　Ｒ，？、誘発剤としても作用する（　Ｊ、　Ｏｐ
ｔ、　８ｏｃ。

ムｍｅｒ、、　１９５５　、４５　、１５およびＰｈｏ
ｔ、　８ａｉ。

Ｉｎｇ、ｔ　１９６７−１１　＃　８２　）　ｏ　しか
しながら、減感剤として公知の化金物全てがこの方面で
等しく有効であると云うわけではない。減感剤であると
云う認識からだけではその化合物が白色光下取扱い可能
フィルム用のり、工、　Ｒ，ＩＦ、誘発剤として有効で
あると予測することはできない。さらに、Ｌ、■、　Ｒ
，Ｆ、誘発剤である化合物全てが白色光下取扱フィルム
に対して等しく有効であると云うわけではなく、かかる
化合物の多くは作像フィルムが室内光にさらされたとき
その室内光の照度がかぶシを起すには不十分である場合
でさえ鋏作惨フィルム上に存在する潜像を退行せしめて
しまう。

るＯ 発明の概要 本発明によれば、（ここに定義されているような）白色
光の下で安全な取扱特性を示し、そして高照度の可視光
線またはその他化学線の儂を記録できる写真要素が提供
され、この要素は一層以上のハロゲン化鋼乳剤層からを
シ、該層の少なくとも一層は式 Ｒは芳香環、４，５．６．７−テトラヒドロ化芳香環、
含窒素複素環または含硫黄複素環（好ましくは０，８，
５％Ｂｅおよび０環原子の５員−１６員−または７員−
環）を表わし、 ｎは０または１〜４の整数、であるのでＲは環上にＲ１
置換基を４個以下任意に有し、 各Ｒ１は同一または異なる置換基を表わし、この置換基
は個別的にも累積的にもこの化合物べて有害な影響与え
ないものであシ、いずれか２個の隣接Ｒ１基は骨格環構
造中に１２＠以下の原子を有する縮合環を１個以上完成
するために必要な炭素、窒素、酸素および硫黄から選択
された原子であってもよい、 ＸおよびＹは同一であっても異なっていてもよく、骨格
構造に炭素、酸素、硫黄および窒素から選択された２０
個以下の原子を有する有機化合物内の単一の窒素原子ま
たは炭素原子から２個の活性水素原子を除去することに
よって得られた２価の残基、またはｇＮ−Ｒ”　（但し
Ｒ２は水素であるか又は均等化金物即ちＲ１が水素であ
る場合の化合物の減感特性に実質的に有害な影響を与え
ない置換基である）を表わし、さらに ＸおよびＹのいずれか一方は寓０であってもよい〕 の化合物を有効量含有している。

発明の詳細 式（１）の化合物はり、工、　Ｒ，ＩＰ、誘発剤として
作用し、しかもハロゲン化銀乳剤において潜健を退行さ
せないので、白色光下例えば通常の照明条件下でかぶシ
を起さずに取扱うことができる写真要素の製造に有用で
あることが判明し丸。仁の化合物は偉様露出の前に乳剤
中に添加してもよいし、又は偉様露出の後の乳剤に添加
してもよい。式（Ｉ）の範囲内の一部化合物は会知であ
り、色素や着色剤として使用されている；例えば米国特
許第３，６４６．０５３号；第３，９９４．９２１号お
よび第４，２１７，３０９号および英国特許第１，２１
９，０４１号参照。また米国特許第４．０３０，９３２
号はイソインドール核の２位にアルキルま九は置換アル
キル基が存在する増感剤に関するものでおるが、この特
許中では、上記式（Ｉ）の範囲内の成る化合物が減感剤
であると云う効果について偶然触れている。しかし、式
（Ｉ）の化合物が白色光下で取扱可能なフィルム用に適
する性質を有すると云うことは従来先行技術においては
認められていなかり九これ等性質の中には、ハロゲン化
鉄を通常の照明条件に対しては減感するが強い可視もし
くは紫外光露出装置またはＸ線露出装置に対しては感光
性に維持することができる能力が含まれる。

本発明に使用されるり、　Ｘ、　Ｒ，ν、誘発剤として
潜在価値を有する化合物はハロゲン化銀結晶の伝導帯に
励起された電子を受容できなければならない。この作用
を行う化合物の能力とその化合物の陰極半波電位との間
には強い相互関係があると思われる。この関係は例えば
Ｐｈｏｔ、　８ｃｉ、　ｌｏｇ。

１９７５．１７，２３５および１９７４，１８゜２６１
中に記載されている。本発明の好ましいり。

工、　Ｒ，Ｌ誘発剤社通常のカロメル電極に対して測定
された−１．Ｏｖよル負でない陰極半波電位を有するも
のである。

一般に、式（Ｉ）中の核 は減感特性に十分な効果を持つと轄思われない。

環Ｒは任意に置換されていてもよい芳香環が好ましい。

しかし、先に定義した通シその他環系も適する；例えば
ジチアシクロヘキセニレン。置換基Ｒ１はハロゲン例え
ば塩素、ヒドロキシ、炭素原子１〜８個を有するアルキ
ルまたはアルケニル、シクロアルキル例えばシクロヘキ
シル、炭素原子１〜８１ｍを有するアルコキシ、炭素原
子８個以下を有するアリール例えばフェニル、置換フェ
ニル、アシルアミン等を含む広範な基の中から選択され
る。上記脂肪族置換基はそれ自体が例えばフェニル、ヒ
ドロキシル、ハロゲン、カルボキシル、エステル化カル
ボキシル、カルバモイル、スルホまたはエステル化スル
ホ基で置換されていてもよい。

これ等置換基および環只の選択はシアニン色素分野で周
知のように化合物の溶解度のような性質に影響するであ
ろう。

好ましくは、式（ＩＩ）の核は式 （但し　Ｒ３−Ｒ６は個別に、水素、ハロゲン、炭素原
子８個以下のアルキルまたはアルコキシ、炭素原子８個
以下の了り−ル、およびアシルアミンから選択され　Ｒ
３−Ｒ６基のいずれか２１ｍの隣接基は骨格環構造中に
１２個以下の炭素原子を有する縮合環を１個以上を完成
するために必要な炭素、窒素、酸素および硫黄から選択
された原子を任意に構成していてもよい）を有する。

式（Ｉ）の化合物の減感特性に十分な効果を持つ置換基
ＸおよびＹは上記定義の広範な基の中から選択される。

Ｘおよび！置換基の適切な具体例の中には下記の式（Ｉ
Ｖ）〜（［）のものが含まれる。

但し、 Ａθは陰イオンを表わし、 ｍは０．１または２であル、 ｒは０または１であシ、 Ｙｌは炭素、窒素、酸素または硫黄原子であシ、ｚｌは
任意にさらに縮合環１個以上を含有していてもよい５員
−または６員−環を完成するために必要な原子を表わし
く米国特許 第５，６４６．０３３号；第３．８１６，１４１号およ
び第４．０３０．９３２号参照）、そしてＲツバ炭素原
子８個以下のアルキル、スルホアルキル、またはカルボ
キシアルキル基を表わす。

式ＣＰｉ）の具体的基としては ２位で結合した６−メチルチアゾリニウム、２位で結合
した６−ニチルペンゾチアゾリウム、２位で結合した３
−メチルベンゾキサゾリウム、２位で結合した１−メチ
ルピリジニウム、および ４位で結合した１−メチルピリジニウムが包含される。

但し、 ｍは０．１または２であシ、 ｐは０または１であ）、そして ２はメロシアニン色素中に存在するタイプの酸性核を完
成するために必要な非金属原子を表わす（例えば米国特
許第３，６４６，０３３号および第４，０３０，９３２
号参照）。

式（ｖ）の具体的基として ４位で結合した３−メチル−１−フェニル−ピラゾリン
−５−オン、 ４位で結合した３−フェニル−（４Ｈ）−イソキサシロ
ン、 ５位で結合した２、４．６−ドリケトへキサヒドロピリ
ミジン、 ５位で結合した６−ニチルローダニン が包含される。

但し、 ｍは０．１または２であシ、そして Ｒ８およびＲ９は同一または異なる電子吸引性基例えば
ＯＮ、炭素原子８ＩＩ以下のアシル、炭素原子８個以下
のカル〆アルコキシ、スルホニル、炭素原子１６個以下
のニドロアリール等を表わす（例えば米国特許第３，６
４６．０３５号参照）。

式（Ｖｌ）の具体的基としては Ｒ８−１９輻００２０．Ｈδ Ｒ”−ＯＮ、Ｒ雪−８０２Ｐｈ Ｒ８Ｗ　ＯＮ％Ｒ’　＝　ｐ　０６Ｈ４ＮＯ２Ｒ８＝−
００−ＯＨ３、Ｒ’　＝　−００１１０１１Ｈ８が包含
される。

−（０！ｌｌ−０Ｈ）ｌｎＮ−Ｒ”　　　　　　（■）
但し、 ｍは０．１または２であシ、そして Ｈｌｏは水素原子、炭素原子８個以下のアルキル基例え
ばメチルおよびエチル、または炭素原子８個以下のアリ
ール例えばフェニルを表わす。

＝　（ＯＨ−ＯＨ％、　Ｑ　　　　　　　　（Ｖｌ）但
し、 ｍは０．１または２であシ、そして Ｑはオキシム、ヒドラゾンまたは了り−ルヒＰうψンを
表わし、そのアリール基は炭素原子８個以下である。

式（■）の具体的基は例えばバラニトロフェニルヒＰラ
ゾンである。

好ましくは、ＸおよびＹの少なくとも一方は第四窒素原
子から炭素原子１個を隔てた炭素原子または窒素原子に
よって結合する２価基を表わす。

かかる置換基の具体例としては上記式ＣＰｉ）のｒ−０
であるものが包含され、好ましい例は 〔但し、 Ｒ７は上記定義通シであシ、好ましくはメチル、エチル
、または−（ｏｎ、、）、ｏｏ！０　（但し、ｍは１ま
たは２である）であル、そして Ｒ１１およびＲ１２は同一であ〕、■を表わすか又は縮
合ベンゼン環１個以上を完成するために必要な炭素原子
を構成する〕 である。

よシ好ましくは、ＸおよびＹのどちらもがかかる基を表
わすか又は！およびＹの一方がかかる基を表わし他方が
＝１１１Ｈである。

これ等化合物の多くは１つ以上の形態で存在すること、
例えば６−イミノ＼イソインドリンは互変異性の３−ア
ミノイソインドレニンと平衡で存在することをｇｌ識す
べきである： ＮＨＮＨ３ さらに、式（Ｉ）の化合物の多くは環境−に依存してプ
ロトン型または非プロトン製て存在できる；例えば、 式（Ｉ）では特にイソインドリン型化合物のみを示して
いるが、これ等化合物の多くは平衡（互変異性または共
役塩基）形態で存在すると云うことを理解すべきである
。式（Ｉ）に示され良化合物はかかる構造の他方の平衡
形態全てを包含しているものと理解されねばならない。

式（Ｉ）の化合物はハロゲン化銀乳剤の製造工程中のい
ずれかの段階で添加してもよい。また、この化合物は溶
液状態で写真要素に適用することも可能である。写真要
素を点検するに十分明るい照明下で現像を行うことがで
きるように露光後現像前にこの溶液を適用してもよい。

乳剤製造中に化合物を添加することが好ましい。

乳剤中への添加を容易にするために、式（Ｉ）の化合物
は１種以上の水混和性溶剤に４０℃で１０−１モル以上
の溶解度を示すものが好ましい。代表的な溶剤としては
、メタノール、エタノール、水、アセトン、ぎリジン、
２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、
および０．１Ｎ硝酸のいずれか一つ又はいずれかの組合
わせが包含される。

化合物の使用量は要求される一部の程度および特定の使
用化合物のり、工、　Ｒ，Ｆ、誘発性によって変動する
。一般に、銀１モル当シ化合物０．０１〜１０、ＳＦの
濃度範囲で使用され、通常０．１〜５．９／モ本発明に
使用される適当なノ・ロデン化銀乳剤としては塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、目つ臭化銀、ヨウ塩臭化鋼、および
ヨ′つ塩化銀乳剤が包含される。

結合剤としてゼラチンを使用し九乳剤が好ましい。しか
し、ゼラチンの全部または一部を他の高分子で置き換え
てもよい。かかる高分子としては化学的に変性されたゼ
ラチン、アルブミン、寒天、アラビン酸、アルヤン酸お
よびその誘導体、澱粉およびその誘導体、セルロース誘
導体例えばセルロースエーテル、部分的に加水分解され
た酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロース等、−
１ｓｖビニルアルコール、ホルビニルぜロリドン、メタ
クリル酸またはその誘導体例えばエステル、アミドおよ
びニトリル、ビニル重合体例えばビニルエーテルおよび
ビニルエステルが包含される。

本発明に使用するＩ・ロダン化銀乳剤は化学的に増感さ
れていてもよい。化学的増感は活性ゼラチンまたは硫黄
増感剤例えばチオ硫酸ナトリウムまたはセレン、並びに
貴金属増感剤の存在下で乳剤を加熱することによって行
われる。この代シに、またはこれに加えて、乳化剤を還
元増感してもよい；例えば低ＰＡｇ　（５未満）と高−
（８以上）で処理するか又は塩化第一錫やチオ尿素ジオ
キシドやアミンボランのような還元剤を使用することに
よって還元増感する。

ハロゲン化銀乳剤は現像促進化合物例えばポリアルキレ
ングリコール、アンモニウムやスルホニウムやホスホニ
ウム型のカチオン性界面活性化合物、およびチオエーテ
ル；かぶシ抑制剤および安定剤例えばチオゾリウム塩、
アゾインデン例えばヒｒロキシアデインデン、ニトロイ
ンタソール、ニトロベンズイミダゾール、メルカプトテ
トラゾール、カドミウム、コバルト、水銀、亜鉛または
マンガンの２価塩、およびベンゼンチオスルホネートを
包含する従来公知の乳剤添加剤を含有していてもよい。

また、ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤、硬膜剤、可塑剤、
帯電防止剤のような従来の添加剤を含有していてもよい
。

従来のハロゲン化銀乳剤の製造条件その他はリサーチ　
ディスクロージャー１９７８，１７６゜１７６４３にさ
らに詳しく示されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は従来公知の減感剤を付加的
に含有してもよい。

置換イソインドリン誘導体を製造するためには種々の方
法が知られている。便利な予備的方法は米国特許第３．
６４６，０３５号に開示されている方法である。この方
法によって、活性メチレン化合物、活性メチル化合物、
まえは活性−ＮＨ８基含有化合物（１モル）と、１，３
−ジイミノイソインドリン（１，２モル）とを−緒に加
熱する。溶剤は例えば水、エタノールまたはジメチルホ
ルムアミドである。モノ置換生成物は通常、反応混合物
から析出される。モノ置換生成物はさらに同一または異
なる活性水素化合物で処理してさらに置換してもよい。

ＮＨＫ Ｙ ＸおよびＹの一方がり０である化合物の製造法はＯｈｅ
ｍ、　Ｂａｒ、　　１９６７　、１００　ｓ　２２６１
に開示されている。ＸおよびＹの他方の置換基の導入は
上記反応式に示されている方法で行う仁とができる。

第１表に示された各種化合物に関する実施例をもって本
発明を説明する。

第１表 化合物Ａ　　　　　　　　　　式 第１表（続き） 化合物ム　　　　　　　　　　式 第１表（続き） 化合物Ａ　　　　　　　　　　式 第１表（続き） 化合物Ａ　　　　　　　　　式 （５位および６位置換の混合） 化合物Ａ　　　　　　　　式 ％式％ 塩化銀９８ｇ６と臭化銀２％を含有する微粒ハロゲン化
銀乳剤を従来のダブル・ジェット法によって製造した。

この乳剤を硫酸ナトリウムで凝固してから普通に洗浄し
た。この凝塊をゼラチン溶液で薄すめて最終的に銀１モ
ルに対するゼラチン含有量が８０ＩＩになるようにした
。塗布時に乳剤を０．１モル毎に分けて、これに第２表
の添加物のメタノール溶液を添加し、それから湿潤剤と
硬膜剤を添加した。乳剤をｐＨ５に調整してからこの乳
剤をポリエステル基材上に塗布した。

この塗膜を２つの条件で露光した： ａ）段階光学楔の背後で、１ＷＬ離れた５　ＫＷ金属ハ
ロｒン化物ドーゾ水銀放電ランプ（フィリップス社製Ｈ
ＰＭ　１７　）による露光、ｂ）　　５フイート離れた
８０Ｗ温暖白色螢光灯で５分間低熱度露光。

それから、この塗膜をフェニドンヒドロキノン迅速限像
薬で４０℃で２０秒間現儂し、次いでＭａｙ　＆　Ｂａ
ｋｅｒ製チオスルフェート定着剤：Ｆｉｘａｐｌｕｓで
４０℃で２０秒間定着した。露光の結果は第２表に示さ
れている： Ａ欄は、ｓｏｏｏｗフリッデス！ＩＰＭ　１７金属ハロ
ゲン化物放電ランプから１＋ａ離れ九処で連続光学楔を
介して５秒間露光した場合の光学濃度１．０に得るため
に必要な相対露光量を示す。

Ｂ欄はム欄のように露光された塗膜の平均コントラスト
を示し、これ社濃度０．０４と０．２以上の背景かぶシ
との間で測定した。

Ｃ欄は８　Ｑ　Ｗ　Ｔｈｏｒｎ温暖螢光灯から１．５ｍ
離れた処で５分間露光した場合に得られたかぶシ濃度を
示す。

第　　２　　表 化合物Ａ １（０，２）　　　　１９．９　　０，７３　　０．０
６２（０，２）　　　　２２．９　　０，３４　　０．
０９３（０，４）　　　　　６．０　　０．３４　　０
．２２４（０，１）　　　　１９．９　　０，６４　　
０．０８５（０，２）　　　　１５．１　　０，６２　
　０．０７６（０，２）　　　　　８．７　　０，４４
　　０．１４７（０，２）　　　　　４．３　　０，３
９　　０．８３８（０，１）　　　　１５．１　　０，
４７　　０．１１９（０，８）　　　　２８．１　　０
，５３　　０．０６１０（０，８）　　　　１２．５　
　０，５３　　０．０６１１（１，０）　　　　１３．
５　　０，４９　　０．１０添加物なし　　　　１．０
　　０．７３　　３．５０１２（０，８）　　　　２６
．５　　０，５７　　０．０６１３（０，１）　　　　
３３．０　　０．５２　　０．１４１４（０，１）　　
　　１０．５　　０，５３　　０．３０１５（０，１）
　　　　　８．９　　０，９４　　０．５５ハロゲン化
銀材料に白色光子取扱適性を付与するために最も有効な
化合物は高照度感度に対する影響が小さくそして低照度
（室内光露出）感度の低下に対する効果が大きい化合物
である。従って、最も効率のよいり、工、　Ｒ，？、誘
発剤は第２表のム欄、Ｃ欄の数値が小さいはずである。

第２表から判るように、本発明に使用される化合物は従
来化合物に比べて好ましく、多くの場合り、　Ｘ、　Ｒ
，？。

誘発剤として十分優れている。

代理人　浅　　村　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ハロゲン化銀乳剤層１層以上からなる写真要
   素の該乳剤層の少なくとも１層が、この写真要素をして
   白色光下で安全な取扱特性を有しそしてよシ高い照度の
   光線まえはその他化学線の像を記録できるようにする添
   加剤１種以上を有効量含有している写真要素において、
   該添加剤が一般式Ｒは芳香環、４，５，６．７−テトラ
   ヒドロ化芳香環、含窒素複素環または含硫黄複素環を表
   わし、 ｎは０または１〜４の整数であるのでＲは環上にＲ１置
   換基を４個以下任意に有し、 各Ｒ１は同一または異なる置換基を表わし、この置換基
   は個別的にも累積的にもこの化合物の減感特性に対して
   ｎ＝０の均等化合物に比べて有害な影響与えない亀ので
   ４ｂシ、いずれか２個の隣接Ｒ１基は骨格環構造中に１
   ２個以下の原子を有する縮合環を１個以上完成する九め
   に必要な炭素、窒素、酸素および硫黄から選択され九原
   子で−あってもよい、 ＸおよびＹは同一であっても異なっていてもよく、骨格
   構造に炭素、酸素、硫黄および窒素から選択された２０
   個以下の原子を有する有機化合物内の単一の窒素原子ま
   たは炭素原子から２個の活性水素原子を除去することに
   よって得られた２価の残基、または−ｘ−ｘ”　（但し
   戸は水□素であるか又は均等化合物即ちＲ３が水素であ
   る場合の化合物の減感特性に実質的に有害な影響を与え
   ない置換基である）を表わし、さらにＸおよびＹのいず
   れか一方は！０であってもよい〕の化合物であることを
   特徴とする写真要素。 （２）ｘおよびＹの少なくとも一方が （但し、 ρは陰イオンを表わし、 ｍは０．１または２であシ、 ｒは０または１であシ、 ｙｌは炭素、窒素、酸素または硫黄原子であシ、ｚｌは
   任意にさらに縮合環１個以上を含有していてもよい５員
   −または６員−環を完成するために必要な原子を表わし
   、そして Ｒ’［［原子８個以下のアルキル、スルホアルキル、ま
   たはカルボキシアルキル基ヲ表わす）； （但し、 ｍは０．１または２であシ、 ｐは０または１であシ、そして ２はメロシアニン色素中に存在するタイプの酸性核を完
   成するために必要な非金属原子を表わす； （但し、 ｍは０．１または２であシ、そして Ｒ８およびＲ９は同一または異なる電子吸引性基例えば
   ＯＮ、炭素原子８個以下のアシル、炭素原子８個以下の
   カル〆アルコキシ、スルホニル、炭素原子８個以下のニ
   ドロアリール等を表わす）； ＝　（ＯＨ−ＯＨ）、Ｎ−ＲＡＧ　　　　　（■）（但
   し、 ｍは０．１または２であシ、そして Ｒ１０は水素原子、炭素原子８個以下のアルキル基例え
   ばメチルおよびエチル、まえは炭素原子８個以下のアリ
   ールを表わす）；または、臨（ＯＨ−０１！→’ｍ　Ｑ
   　　　　　（［）（但し、 ｍは０．１または２であシ、そして Ｑはオキシム、ヒドラゾンまたはアリールヒドラゾンを
   表わし、その了り−ル基は炭素原子８１１以下である） から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の写真要素。 （３）ｘおよびＹは同一であシ、第四窒素原子から炭素
   原子１個隔てた炭素原子または窒素原子によって結合す
   る２価基であることを特徴とする特許請求の範囲第２項
   記載の写真要素。 （４）ｘが第四窒素原子から炭素原子１個隔て九炭素原
   子または窒素原子によって結合する２価基であシ、そし
   て！が一トｌであることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項の写真要素。 （５）！が 〔但し Ｒ７は特許請求の範囲第２項に定義されている通りであ
   シ、そして ＲＩ　！およびＲ１２は同一であり、ｍを表わすか又は
   縮合ベンゼン環１個以上を完成するために必要な原子を
   構成する〕 であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の写
   真要素。 （６）ＲＴがメチル、エチル、または−（ＯＩｌｌ）工
   ００黛−（但し、ｍは１または２である）であることを
   特徴とする特許請求の範囲第５項記載の写真要素。 （７）ｘおよびＹの一方が−０であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の写真要素。 （８）　ＲＴが ８ ６ （但し　Ｒ３−Ｒ６は個別に、水素、）・口ｒン、炭素
   原子８個以下のアルキルまたはアルコキシ、炭素原子８
   個以下のアリール、およびアシルアミンから選択され　
   ！３〜Ｒ６基のいずれか２個の隣接基は骨格環構造中に
   １２個以下の炭素原子を有する縮合環を１個以上を完成
   するために必要な炭素、窒素、酸素および硫黄から選択
   された原子を任意に構成していてもよい） を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   写真要素。 （９）各置換基Ｒ１がハロゲン、炭素原子１〜８個のア
   ルキルまたはアルケニル、シクロアルキル、炭素原子１
   〜８個のアルコキシ、炭素原子８個以下のアリール、お
   よびアジルア電ンから選択されることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項記載の写真要素。 ぐｑ　化合物が式 （但し、ム−は陰イオンを表わす） を有する仁とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   写真要素。 （ｌυ　化合物が式 （但し、Ａ−は陰イオンを表わす） を有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   写真要素。 （２）化合物が式 を有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   写真要素。 αｊ　化合物が反応式 （但し、Ｒ”、Ｒ，Ｘ、！およびｎは特許請求の範囲に
   定義されている通シであるが、ＸおよびＹはどちらも興
   ０ではない；そしてＸが−ＭＲの場合反応段階１社不要
   であシ、又！が−Ｍｌの場合反応段階２は不要である） からの生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項記載の写真要素。 α→　化合物が反応式 からの生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項記載の写真要素。 （至）化合物が、通常のカロメル電極に対して測定され
   た一〇、１ｖよシ負でない陰極半波電位を有することを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載の写真要素。 （ロ）化合物が４０℃の水混和性溶剤に対して１０″″
   ４モル以上の溶屏度を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第２項記載の写真要素。 ａｔ）少なくとも１層の乳剤層が銀１モル当り化合物０
   ．０１〜１０．９を含有していることを特徴とする特許
   請求の範囲第４項記載の写真要素。 ■　上記の少なくとも１層の各層が銀１毫ルｍｐ化合物
   ０．１〜５Ｉを含有していることを特徴とする特許請求
   の範−１第１７項記載の写真要素。 （至）ハロダン化銀乳剤層に、一般式 ｎは０また祉１〜４の整数であるのでＲｄ環上にＲ１置
   換基を４個以下任意に有し、 各Ｒ１は同一または異なる置換基を表わし、この置換基
   は個別的にも累積的にもこの化合物の減感特性に対して
   ｆｌ　ｚ　Ｑの均等化合物に比べて有害な影響、与えな
   いものであυ、いずれか２個の隣接Ｒ１基は骨格環構造
   中に１２個以下の原子を有する縮合環を１個以上完成す
   るために必要な縦嵩、窒素、酸素および硫黄から選択さ
   れた原子であってもよい、 ＸおよびＹは同一であっても異なっていてもよく、骨格
   構造に炭素、酸素、硫黄および窒素から選択された２０
   個以下の原子を有する有機化合物内の単一の窒素原子ま
   たは炭素原子から２１！ｌの活性水素原子を除去するこ
   とによって得られた２価の残基、ま九は−Ｎ−Ｒ”（但
   しＨＢは水素であるか又は均等化合物即ちＲ２が水素で
   ある場合の化金物の減感特性に実質的に有害な影響を与
   えない置換基である）を表わし、さらに ＸおよびＹのいずれか一方社＝０であってもよい〕 の化合物を有効量導入することを特徴とする、ノ・ロデ
   ン化銀乳剤層からなる写真要素に白色光下で　　゛の安
   全に取扱適性を付与する方法。 翰　化合物を溶液にして上記層に導入することを特徴と
   する特許請求の範囲第１９項記載の方法。