JPS5817123A - 改質ポリプロピレンフイルムの製造方法 - Google Patents
改質ポリプロピレンフイルムの製造方法Info
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- JPS5817123A JPS5817123A JP11440681A JP11440681A JPS5817123A JP S5817123 A JPS5817123 A JP S5817123A JP 11440681 A JP11440681 A JP 11440681A JP 11440681 A JP11440681 A JP 11440681A JP S5817123 A JPS5817123 A JP S5817123A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属蒸着性およびインク接着性のすぐれた改質
ポリプロピレンフィルムの製造方法に関する。さらに詳
しくは、金属蒸着時の金属との接着性および印刷インク
の付着性のすぐれた改質ポリプロピレンフィルムの製造
法を提供するものである。
ポリプロピレンフィルムの製造方法に関する。さらに詳
しくは、金属蒸着時の金属との接着性および印刷インク
の付着性のすぐれた改質ポリプロピレンフィルムの製造
法を提供するものである。
近年、金属蒸着ポリプロピレンフィルム、4IKアルミ
ニウム蒸着ポリプロピレンフィルムは、アルミニウム価
格の高騰に加え、美麗な金属光沢を持つこと、ガスバリ
ヤ−性の爽いこと、紫外線、可視光線、赤外線の連断効
果が良いことなどの特性のため、食品包装材料、建築材
料、電気部品材料などとして大量に使用されている。し
かし、ポリプロピレンフィルムは表面が不活性のため金
属との接着力が弱く、この改良のため従来から数多くの
方法が試みられている。例えば、フィルム表面の物理的
−こ凹凸化する方法、バーフルルエチレンやトリクロル
エチレンで粗間化スル方法、ガス炎、加熱空気、コロナ
放電、オゾン。
ニウム蒸着ポリプロピレンフィルムは、アルミニウム価
格の高騰に加え、美麗な金属光沢を持つこと、ガスバリ
ヤ−性の爽いこと、紫外線、可視光線、赤外線の連断効
果が良いことなどの特性のため、食品包装材料、建築材
料、電気部品材料などとして大量に使用されている。し
かし、ポリプロピレンフィルムは表面が不活性のため金
属との接着力が弱く、この改良のため従来から数多くの
方法が試みられている。例えば、フィルム表面の物理的
−こ凹凸化する方法、バーフルルエチレンやトリクロル
エチレンで粗間化スル方法、ガス炎、加熱空気、コロナ
放電、オゾン。
紫外線照射や放射線照射等の処理により酸化して極性基
を付与する方法、又はアルミニウムとの蒸着力の良い材
料をアンカーコートする方法岬の前処理が実施されてい
る。しかし上記各種の前処理方法では、金属蒸着しても
皺蒸着強度の点で不十分であり、また前処理のため蒸着
工程および操作が複雑になる欠点がある。他方、このよ
うな欠点を改良するため、不飽和カルボン酸類で変性し
たポリプロピレンから成るフィルムを使用することが提
案されている。しかしながら、単に不飽和カルボン酸類
で変性されたポリプロピレンから成るフィルAを使用す
るのみでは、金属との蒸着力が十分ではない。本発明者
等は、金属と蒸着力の大きいポリプロピレンフィルムの
製造法につい−て鋭、意研究した結果、不飽和カルボン
醗類でグラフトした変性ポリプロピレンおよびエチレン
系重合体から成るフィルムなコロナ放電処理するととK
より、金属蒸着性が良好でしかも印刷インクの付着性の
良好なポリプロピレンフィルムを製造することができる
ことを見出し、本発明に到達した。
を付与する方法、又はアルミニウムとの蒸着力の良い材
料をアンカーコートする方法岬の前処理が実施されてい
る。しかし上記各種の前処理方法では、金属蒸着しても
皺蒸着強度の点で不十分であり、また前処理のため蒸着
工程および操作が複雑になる欠点がある。他方、このよ
うな欠点を改良するため、不飽和カルボン酸類で変性し
たポリプロピレンから成るフィルムを使用することが提
案されている。しかしながら、単に不飽和カルボン酸類
で変性されたポリプロピレンから成るフィルAを使用す
るのみでは、金属との蒸着力が十分ではない。本発明者
等は、金属と蒸着力の大きいポリプロピレンフィルムの
製造法につい−て鋭、意研究した結果、不飽和カルボン
醗類でグラフトした変性ポリプロピレンおよびエチレン
系重合体から成るフィルムなコロナ放電処理するととK
より、金属蒸着性が良好でしかも印刷インクの付着性の
良好なポリプロピレンフィルムを製造することができる
ことを見出し、本発明に到達した。
本発明は、少くともフィルム片面を、一部あるいは全部
が不飽和カルボン酸類でグラフトされた変性ポリプロピ
レンおよびエチレン系重合体から成る変性ボリプρピレ
ン組成物で形成し、かつ誼フィルム面をコロナ放電処理
することを特徴とする改質ポリプロピレンフィルムの製
造方法である。
が不飽和カルボン酸類でグラフトされた変性ポリプロピ
レンおよびエチレン系重合体から成る変性ボリプρピレ
ン組成物で形成し、かつ誼フィルム面をコロナ放電処理
することを特徴とする改質ポリプロピレンフィルムの製
造方法である。
本発明を具体的に説明するために、まず少くともフィル
ム片面を形成する変性ポリプロピレン組成瞼の製造方法
について説明、する。
ム片面を形成する変性ポリプロピレン組成瞼の製造方法
について説明、する。
本発明に使用する変性ポリプロピレンは任意の方法によ
り、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸−類をグラフト
反応させることにより得られる。変性ボ、リブρピレン
の製造方法としては、例えば溶融状態で反応させる方法
(例えば特公昭43−27.421号)、溶液状態で反
応させる方法(例えば特公昭44−15422号)、ス
ラリー状態で反応させる方法(例えば特公昭43−18
144号)、気相状態で反応させる方法(例えば特開昭
50−77493号)などがあるが、これらの方法の中
で押出機を用いる溶融混線法が操作上簡便であるため好
ましく用いられる。そこ、で、溶融混線法による変性ポ
リプロピレンの製造方法について詳述する。
り、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸−類をグラフト
反応させることにより得られる。変性ボ、リブρピレン
の製造方法としては、例えば溶融状態で反応させる方法
(例えば特公昭43−27.421号)、溶液状態で反
応させる方法(例えば特公昭44−15422号)、ス
ラリー状態で反応させる方法(例えば特公昭43−18
144号)、気相状態で反応させる方法(例えば特開昭
50−77493号)などがあるが、これらの方法の中
で押出機を用いる溶融混線法が操作上簡便であるため好
ましく用いられる。そこ、で、溶融混線法による変性ポ
リプロピレンの製造方法について詳述する。
本発明にいうポリブーピレンとはプロピレンのホモポリ
マーおよびコポリマーを総称するもので、一般のホモポ
リプロピレン、プρピレンーエチレンランダム共重、合
体、プpビレンーエチレンプρツク共重合体、プロピレ
ンとα−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合
物等が用いられる。これらのうち411KMFIが0.
5乃至5oyZio分、エチレン含量が2乃至15重量
部であるプロピレン−エチレンブロック共重合体が好ま
しく用いられる。
マーおよびコポリマーを総称するもので、一般のホモポ
リプロピレン、プρピレンーエチレンランダム共重、合
体、プpビレンーエチレンプρツク共重合体、プロピレ
ンとα−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合
物等が用いられる。これらのうち411KMFIが0.
5乃至5oyZio分、エチレン含量が2乃至15重量
部であるプロピレン−エチレンブロック共重合体が好ま
しく用いられる。
また、本発明において使用される不飽和カルボン酸類と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、7マル!!、イタコン醗、シトラフン酸、またそれら
陵無水物。
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、7マル!!、イタコン醗、シトラフン酸、またそれら
陵無水物。
エステル、7ミド、イミド、金属塩等であり例えば無水
マレイン酸、無水シトラコン酸。
マレイン酸、無水シトラコン酸。
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン識モノエチルエス
テル、マレイン票ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステルtイタコン酸モ
ノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、アク
リル7!ド。
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン識モノエチルエス
テル、マレイン票ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステルtイタコン酸モ
ノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル、アク
リル7!ド。
メタクリル7ミド、マレイン酸七ノア!ド。
マレモノ駿ジアミド、マレモノ駿−N−モノエチル7ミ
ド、マレイン酸−N、N−ジエチル74ド、マレイン酸
−N−モツプチル7!ド。
ド、マレイン酸−N、N−ジエチル74ド、マレイン酸
−N−モツプチル7!ド。
マレインIl−N、N−ジプチル71ド、7マル駿モノ
7ミド、7マル酸シア、ミド、7″Vル酸−N−モノ亡
チル7ミド、フマル酸−N、N −ジエチルアミド、7
マル酸−N−モツプチルアミド、7マル酸−N、N−ジ
グチル7ミド。
7ミド、7マル酸シア、ミド、7″Vル酸−N−モノ亡
チル7ミド、フマル酸−N、N −ジエチルアミド、7
マル酸−N−モツプチルアミド、7マル酸−N、N−ジ
グチル7ミド。
マレイミド、N−ブチルマレイミド、N−7二二ルマレ
イミド、アクリル酸ナトリウム。
イミド、アクリル酸ナトリウム。
メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム1メタク
リル酸カリウλ等を挙げるととができる。これらのうち
、無水イタコン酸を用いるのが最も好ましい。かかる不
飽和カルボン酸類の使用量は%に制゛限されないが、★
好な変性ポリプロピレンを得るためにポリプロピレン1
00重量部に対して一般Ko、oi乃室20重量部、好
ましくは0.1乃至5重量部添加が必要である。
リル酸カリウλ等を挙げるととができる。これらのうち
、無水イタコン酸を用いるのが最も好ましい。かかる不
飽和カルボン酸類の使用量は%に制゛限されないが、★
好な変性ポリプロピレンを得るためにポリプロピレン1
00重量部に対して一般Ko、oi乃室20重量部、好
ましくは0.1乃至5重量部添加が必要である。
またポリプロピレンと不飽昭カルボン酸類との反応を促
進するために有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物
としては例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウルイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチ1= 二)リル、ジ
クミルパーオキサイド、α、α1−ビス(t−プチルパ
ーオキシジインプρピル)ベンゼン、2謙−ジメチル−
2,5−ジ(1−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−フチルバーオキシ)ヘキ
シン−3,ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメ″ンヒ
ドロパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド
などが挙げられる。有機過酸化物の添加量は特に制限さ
れないが、ポリプロピレン100重量部に対して通常o
、 o o s乃至5重量部、好ましくは0.01乃至
1重量部である。
進するために有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物
としては例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウルイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチ1= 二)リル、ジ
クミルパーオキサイド、α、α1−ビス(t−プチルパ
ーオキシジインプρピル)ベンゼン、2謙−ジメチル−
2,5−ジ(1−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−フチルバーオキシ)ヘキ
シン−3,ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメ″ンヒ
ドロパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド
などが挙げられる。有機過酸化物の添加量は特に制限さ
れないが、ポリプロピレン100重量部に対して通常o
、 o o s乃至5重量部、好ましくは0.01乃至
1重量部である。
′本発明においては、上に示したポリプロピレン、不飽
和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラ−、ヘンシェ
ルミキサー等で充分に混合し、ポリプロピレンの融点以
上、一般には融点以上280℃以下の温度で溶融搗練し
てグラフト化反応を行なわせる。゛溶融混練する方法は
41に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサ−、ミキシングルールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混線の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に160
乃至280℃で0.3乃至30分間、好ましくは170
乃至250℃で1乃至10分間が適当である。なお、溶
融混線は不活性ガス気流中で行なってもよい。
和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラ−、ヘンシェ
ルミキサー等で充分に混合し、ポリプロピレンの融点以
上、一般には融点以上280℃以下の温度で溶融搗練し
てグラフト化反応を行なわせる。゛溶融混練する方法は
41に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサ−、ミキシングルールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混線の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に160
乃至280℃で0.3乃至30分間、好ましくは170
乃至250℃で1乃至10分間が適当である。なお、溶
融混線は不活性ガス気流中で行なってもよい。
しかして、上記のようにして製造した変性ポリプルピレ
ンは、前記したよ5に不飽和カルボン酸類を所定の割合
で用いても、その未反応モノマーの残存が避けられない
。したがって、所期の目的を得るために上記の変性ポリ
プロピレンをさらに6G℃以上、好ましくは100℃以
上の温度で加熱処理することが望ましい。加熱温度が6
0℃以下の場合、処理に長時間を要し、実用的でない。
ンは、前記したよ5に不飽和カルボン酸類を所定の割合
で用いても、その未反応モノマーの残存が避けられない
。したがって、所期の目的を得るために上記の変性ポリ
プロピレンをさらに6G℃以上、好ましくは100℃以
上の温度で加熱処理することが望ましい。加熱温度が6
0℃以下の場合、処理に長時間を要し、実用的でない。
加熱温度の上限はII#Ktll@されないが、変性ポ
リプロピレンの融着を防止するためKM変性ボリプpピ
レンの融点以下であることが好ましい。
リプロピレンの融着を防止するためKM変性ボリプpピ
レンの融点以下であることが好ましい。
加熱処理手段は従来知られ【いる方法、例えば通気バン
ド屋乾燥−置、材料攪拌臘乾燥装置、fIL動層転層乾
燥装置流乾燥装置、噴霧乾燥装置9回転乾燥装置、ドラ
ム履乾燥装置。
ド屋乾燥−置、材料攪拌臘乾燥装置、fIL動層転層乾
燥装置流乾燥装置、噴霧乾燥装置9回転乾燥装置、ドラ
ム履乾燥装置。
減圧乾燥装置、赤外線乾燥装置、遠赤外線乾燥装置、マ
イクロ波乾燥装置などにより行うことができるが、熱風
乾燥装置が好ましく使用される。なお、減圧下で加熱処
理を行えば処理効果が一段と向上する。。
イクロ波乾燥装置などにより行うことができるが、熱風
乾燥装置が好ましく使用される。なお、減圧下で加熱処
理を行えば処理効果が一段と向上する。。
加熱処理時間は特に制限されないが、加熱温度が低温で
、変性ポリプロピレンが多量の不飽和カルボン醗類の未
反応上ツマ−を含有する場合は長時間を要し、加熱温度
が高温で未反応モノマーが少い場合は短時間でよい。
、変性ポリプロピレンが多量の不飽和カルボン醗類の未
反応上ツマ−を含有する場合は長時間を要し、加熱温度
が高温で未反応モノマーが少い場合は短時間でよい。
一般には未反応モノマー量が001重量%以下となるよ
5に加熱処理することが好ましい。
5に加熱処理することが好ましい。
次に、上記のよ5Kして製造された変性ポリブーピレン
にエチレン系重合−を混合して変性ポリプロピレン組成
物を得る。本発明に使用されるエチレン系重合体とは、
例えば高圧法あるいは中低圧法で重合されたエチレンの
単独重合体、エチレンと60重量%好ましくは40重量
%以下の他の重合性単量体との ′共重合体、例えばエ
チレンとプロピレン、ブテン−1,3−メチル−ブテン
−1,ヘキセン−1,3−メチル−ペンテン−1,4−
メチル−ペンテン−1等のα−オレフィンの1種もしく
は2種以上との共重合体、エチレンと酢酸ビニル、プル
ピオン酸ビニル等のビニルエステルとの共重合体もしく
は七〇ケン化物、エチレンとアクリル酸、メタ、クリル
酸。
にエチレン系重合−を混合して変性ポリプロピレン組成
物を得る。本発明に使用されるエチレン系重合体とは、
例えば高圧法あるいは中低圧法で重合されたエチレンの
単独重合体、エチレンと60重量%好ましくは40重量
%以下の他の重合性単量体との ′共重合体、例えばエ
チレンとプロピレン、ブテン−1,3−メチル−ブテン
−1,ヘキセン−1,3−メチル−ペンテン−1,4−
メチル−ペンテン−1等のα−オレフィンの1種もしく
は2種以上との共重合体、エチレンと酢酸ビニル、プル
ピオン酸ビニル等のビニルエステルとの共重合体もしく
は七〇ケン化物、エチレンとアクリル酸、メタ、クリル
酸。
マレイン酸等の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、
例えば無水物、エステル、アミド。
例えば無水物、エステル、アミド。
イミド、り一すド、金属塩等との共重合体、エチレンと
ブタジェン、ジシクーベンfiジエン、エチリデンノル
ボルネン等の共役もしくは一共役ジエン等との共重合体
あるいは上記重合体の滉金物をいう。これらの重合体は
、酸化、塩素化、クールスルホン化あるいはエポキシ化
合物やカルボキシル基含有化合物がゲラフシされている
等積々の変性が施されていてもよい。これらの中で、低
密度ポリエチレン、エチレンープρピレノ共重6体、エ
チレン−ブテン−1共重合体が好ましく使用される。エ
チレン系重合体はMFI (A8TM−D−1238,
:230℃)が0.1〜soy/10分の範囲のものが
好ましい。
ブタジェン、ジシクーベンfiジエン、エチリデンノル
ボルネン等の共役もしくは一共役ジエン等との共重合体
あるいは上記重合体の滉金物をいう。これらの重合体は
、酸化、塩素化、クールスルホン化あるいはエポキシ化
合物やカルボキシル基含有化合物がゲラフシされている
等積々の変性が施されていてもよい。これらの中で、低
密度ポリエチレン、エチレンープρピレノ共重6体、エ
チレン−ブテン−1共重合体が好ましく使用される。エ
チレン系重合体はMFI (A8TM−D−1238,
:230℃)が0.1〜soy/10分の範囲のものが
好ましい。
変性ボリプpピレン組成物におけるエチレン系重合体の
配合量は、変性ポリプルピレン99乃至50重量部に対
して1乃至50重量部、好ましくは9s乃至60重量部
に対してS乃至40重量部である。エチレン系重合体の
配合量が1重量部未満の場合には蒸着性改良効果が小さ
く、また、50重量部を越えると蒸着性が低下するのみ
でなく、機械的強度が低下するため好ましくない。
配合量は、変性ポリプルピレン99乃至50重量部に対
して1乃至50重量部、好ましくは9s乃至60重量部
に対してS乃至40重量部である。エチレン系重合体の
配合量が1重量部未満の場合には蒸着性改良効果が小さ
く、また、50重量部を越えると蒸着性が低下するのみ
でなく、機械的強度が低下するため好ましくない。
また変性ポリブーピレン、エチレン系重合体の他に未変
性ポリプルピレンを混合することもできる。未変性ポリ
ブーピレンの添加割合は変性ポリブーピレン100〜2
重量部に対して0−98重量部、好ましくは変性ポリブ
ーピレン96〜5重量INK対して10〜%重量部であ
る。
性ポリプルピレンを混合することもできる。未変性ポリ
ブーピレンの添加割合は変性ポリブーピレン100〜2
重量部に対して0−98重量部、好ましくは変性ポリブ
ーピレン96〜5重量INK対して10〜%重量部であ
る。
変性ポリプロピレン、エチレン系重合体あるいは必要に
応じての未変性ポリプルピレンの混合は、タンブラ−、
ヘンシェルミキサー等を用いて行うことができる。また
これらの混合物を例えばスクリュー押損機、バンバリー
ミキサ−、ミキシングー−ルなどを用いて溶融混練する
と更に好ましい。
応じての未変性ポリプルピレンの混合は、タンブラ−、
ヘンシェルミキサー等を用いて行うことができる。また
これらの混合物を例えばスクリュー押損機、バンバリー
ミキサ−、ミキシングー−ルなどを用いて溶融混練する
と更に好ましい。
本発明に使用する変性ポリプロピレン組成物の製造方法
として次のような態様も可能である。すなわち、溶融混
線法により製造した変性ポリブーピレンに所定量のエチ
レン系重合体および必要に応じ所定量の未変性ポリブー
ピレンを混合し、再度溶融混練した後、加熱処理して変
性ボリプρピレン組成物を得る。
として次のような態様も可能である。すなわち、溶融混
線法により製造した変性ポリブーピレンに所定量のエチ
レン系重合体および必要に応じ所定量の未変性ポリブー
ピレンを混合し、再度溶融混練した後、加熱処理して変
性ボリプρピレン組成物を得る。
以上のようkして製造された変性ポリブーピレン組成物
は、0.01〜5重量%の不飽和カルボン酸類を含有す
ることが望ましい。不飽和カルボン酸類の含、有量が0
.01重量%以下の場合は蒸着性改良効果が小さく、5
重量%を超えると製造コズトが高くなるばかりか蒸着性
改良効果は飽和してくる。また、変性ボリプpピレン組
成物には、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤
、滑剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、is
燃剤。
は、0.01〜5重量%の不飽和カルボン酸類を含有す
ることが望ましい。不飽和カルボン酸類の含、有量が0
.01重量%以下の場合は蒸着性改良効果が小さく、5
重量%を超えると製造コズトが高くなるばかりか蒸着性
改良効果は飽和してくる。また、変性ボリプpピレン組
成物には、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤
、滑剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、is
燃剤。
ブロッキング防止剤などを含んでいてもよい。
本発明においては、上述した変性ポリプロピレン組成物
を少(とも片面に有するフィルムを成膜する。なお、本
発明にいうフィルムとは通常のフィルムおよびシートを
含めて総称するもので、それらの積層物としても使用さ
れる。このようなフィルムとして、変性ポリプロピレン
組成物から成る単独フィルムおよび変性ポリプロビレ/
紹成物を少くとも片面に積層した積層フィルムを挙げる
ことができる。単独フィルムの成膜は公知の方法、例え
ば押出キャスティング法、インフレーション法などkよ
り行うことができる。また単独フィルムの中には一軸又
は二軸方向Km伸したものも含まれる。積層フィルムの
製造方法としては、例えばダイ内うミネート法、ダイ外
うミネート法、プレスによる熱圧着等の公知の積層方法
により未変性ポリプロピレンフィルムの少(とも片面に
変性ボリプρピレンフィルム組成物を積層することがで
きる。本発明の積層フィルムにおいては、各層は無延伸
、−軸蔦伸または二軸延伸されていてもよいし、また積
層後−軸又は二軸K[伸してもよい。
を少(とも片面に有するフィルムを成膜する。なお、本
発明にいうフィルムとは通常のフィルムおよびシートを
含めて総称するもので、それらの積層物としても使用さ
れる。このようなフィルムとして、変性ポリプロピレン
組成物から成る単独フィルムおよび変性ポリプロビレ/
紹成物を少くとも片面に積層した積層フィルムを挙げる
ことができる。単独フィルムの成膜は公知の方法、例え
ば押出キャスティング法、インフレーション法などkよ
り行うことができる。また単独フィルムの中には一軸又
は二軸方向Km伸したものも含まれる。積層フィルムの
製造方法としては、例えばダイ内うミネート法、ダイ外
うミネート法、プレスによる熱圧着等の公知の積層方法
により未変性ポリプロピレンフィルムの少(とも片面に
変性ボリプρピレンフィルム組成物を積層することがで
きる。本発明の積層フィルムにおいては、各層は無延伸
、−軸蔦伸または二軸延伸されていてもよいし、また積
層後−軸又は二軸K[伸してもよい。
次に1本発明は金属蒸着性を付与、増大させるために、
上述のようにして成膜された、少くとも変性ポリプロピ
レン組成物の存在する面を)ρす放電処理することが極
めて重要である。コpす放電処理は公知の方法により通
常の市販コpす放電処理機を用いて行うことができるウ
コpす放電処理は通常は空気中受性なわれるが、N、t
H・、CO,等の不活性ガス雰囲気下で行うと金属蒸着
性の更に良好なフィルムを得ることかできる。中でも酸
素濃度が5容積%以下のN、雰囲気下で行うのが好まし
い。
上述のようにして成膜された、少くとも変性ポリプロピ
レン組成物の存在する面を)ρす放電処理することが極
めて重要である。コpす放電処理は公知の方法により通
常の市販コpす放電処理機を用いて行うことができるウ
コpす放電処理は通常は空気中受性なわれるが、N、t
H・、CO,等の不活性ガス雰囲気下で行うと金属蒸着
性の更に良好なフィルムを得ることかできる。中でも酸
素濃度が5容積%以下のN、雰囲気下で行うのが好まし
い。
コロナ放電処理を行う装置方法に特に限定はないが、例
をあげるとフィル人巻戻し機。
をあげるとフィル人巻戻し機。
放電電極、電極ホルダー、対電極ロール及びフィルム巻
取機を有する密閉槽を用い、槽内を酸素濃度が5容積%
以下の減圧、常圧または加圧窒素雰囲気に保ち、コーナ
放電処理を行う方法及びコロナ放電電極の直前に電極パ
ーの長手方向にスリットまたは多数の小孔を有するガス
吹田装置を設け、このスリットまたは小孔より画素濃度
5容積%以下の窒素を噴出させながら連続的にコpす放
電処理する方法等がある。また両面に′:10ナ放電処
理を施すKは、上記装置を2M設置することで可能であ
る。コロナ放電処理機としては通常の市販機を用いるこ
とができる。処理条件について述べると、フィルム走行
速度は10〜200m/分、電極先端と被処理フィルム
間のギャップは0.5〜3■で実施″tse−12本以
上の電極を用いることが好まl−い。コpす放電処理強
度としては、被処理フィルム11轟り20W・分易上2
00W・分収下で実施でき、特に30W−分塊上150
W・分板下が好ましく、1 m”当り20W・分未満の
処理強度では金属蒸着性の改良効果が十分でなく、また
1♂当り20 GW・分な超えるとPPフィルムに放電
電撃による損傷を発生し透明性が悪化するので好ましく
ない。
取機を有する密閉槽を用い、槽内を酸素濃度が5容積%
以下の減圧、常圧または加圧窒素雰囲気に保ち、コーナ
放電処理を行う方法及びコロナ放電電極の直前に電極パ
ーの長手方向にスリットまたは多数の小孔を有するガス
吹田装置を設け、このスリットまたは小孔より画素濃度
5容積%以下の窒素を噴出させながら連続的にコpす放
電処理する方法等がある。また両面に′:10ナ放電処
理を施すKは、上記装置を2M設置することで可能であ
る。コロナ放電処理機としては通常の市販機を用いるこ
とができる。処理条件について述べると、フィルム走行
速度は10〜200m/分、電極先端と被処理フィルム
間のギャップは0.5〜3■で実施″tse−12本以
上の電極を用いることが好まl−い。コpす放電処理強
度としては、被処理フィルム11轟り20W・分易上2
00W・分収下で実施でき、特に30W−分塊上150
W・分板下が好ましく、1 m”当り20W・分未満の
処理強度では金属蒸着性の改良効果が十分でなく、また
1♂当り20 GW・分な超えるとPPフィルムに放電
電撃による損傷を発生し透明性が悪化するので好ましく
ない。
以上のようにして製造された変性ポリプルピレンフィル
ムは、変性ポリブーピレンが存□在し、しかもコーナ放
電処理が施された面において金属蒸着性が良好で、しか
も印刷インクの付着性にすぐれている。
ムは、変性ポリブーピレンが存□在し、しかもコーナ放
電処理が施された面において金属蒸着性が良好で、しか
も印刷インクの付着性にすぐれている。
以下に1実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
なお、金属蒸着力の評価は、ペルジャー蒸着機にフィル
ムをセットし、5 X 1 G”Torrの真空下にて
アルミニウムをフィルムの蒸着面に蒸着する。蒸着後、
湿度95%、温度40℃で24時間放置後、蒸着面に市
販のセロファンテープ(・23m幅×65■長さ)をは
りつけ、手でテープを剥離する操作を5回行なつた後、
テープで剥離されずにフィルム面に付着したまま残って
いるアルミニウムの面積割合を次の表中に示す蒸着力の
ランクで表示した。
ムをセットし、5 X 1 G”Torrの真空下にて
アルミニウムをフィルムの蒸着面に蒸着する。蒸着後、
湿度95%、温度40℃で24時間放置後、蒸着面に市
販のセロファンテープ(・23m幅×65■長さ)をは
りつけ、手でテープを剥離する操作を5回行なつた後、
テープで剥離されずにフィルム面に付着したまま残って
いるアルミニウムの面積割合を次の表中に示す蒸着力の
ランクで表示した。
また、上記フィルムにおけるアルミニウムの蒸着力の評
価に相応してインク印刷性の良悪が予測できる。
価に相応してインク印刷性の良悪が予測できる。
参考例 1
MFI纜1.2,9/10分、エチレン含量3.5重量
%のプロピレン−エチレンブーツク共重合体100重量
部、無水マレイン酸0.5重量部、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.05
重量部、ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ス
テアリン酸カルシウム01重量部をヘンシェルミキサー
で5分間混合し、L/D=24で40鴎グの押出機によ
り250℃で溶−混練ペレタイズを行ない変性P P
(1)を得た。
%のプロピレン−エチレンブーツク共重合体100重量
部、無水マレイン酸0.5重量部、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.05
重量部、ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ス
テアリン酸カルシウム01重量部をヘンシェルミキサー
で5分間混合し、L/D=24で40鴎グの押出機によ
り250℃で溶−混練ペレタイズを行ない変性P P
(1)を得た。
次に変性PP(1)を定温乾燥機により155℃で2時
間加熱処理して変性PP(1)を得た。
間加熱処理して変性PP(1)を得た。
変性P P (1)は0.132重量%のグラフト無水
マレイン酸を含有していた。
マレイン酸を含有していた。
変性P P (1) 80重量部KMFI=6.4fl
/10分、エチレン含量80重量%のエチレン−ブテン
−1ランダム共重合体20重量部をヘンシェルミキサー
で5分間混合し、L/D=24の40sol、g押出機
により250℃で溶融混練ペレタイズを行い、変性PP
(1)を得た。変性PP(1)は0.105重量%の無
水マレイン酸を含有していた。
/10分、エチレン含量80重量%のエチレン−ブテン
−1ランダム共重合体20重量部をヘンシェルミキサー
で5分間混合し、L/D=24の40sol、g押出機
により250℃で溶融混練ペレタイズを行い、変性PP
(1)を得た。変性PP(1)は0.105重量%の無
水マレイン酸を含有していた。
上記の変性PPは変性ポリプルピレンの略記であり、以
下も同様である。
下も同様である。
参考例 2
MFI=0.619/10分、エチレン含量2.0重量
%のプロピレンエチレンランダム共重合体100重量部
、無水マレイン51215重量部、ペソゾイルパーオキ
サイド1.0重量部。
%のプロピレンエチレンランダム共重合体100重量部
、無水マレイン51215重量部、ペソゾイルパーオキ
サイド1.0重量部。
ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ステアリン
酸カルシウム0.1重量部をヘンシェルミキサーで5分
間混合し、L/D=24の40絽戸押出機忙より220
℃で溶融搗練ペレタイズを行ない変性PP(If)を得
た。
酸カルシウム0.1重量部をヘンシェルミキサーで5分
間混合し、L/D=24の40絽戸押出機忙より220
℃で溶融搗練ペレタイズを行ない変性PP(If)を得
た。
次に変性P P (IT)を定温乾燥機により口5℃で
4時間加熱処理して変性PPff)を得た。
4時間加熱処理して変性PPff)を得た。
さらに変性pP(V)ts重量部KMFI=7.5,9
710分、エチレン含量2.5重量%のプρピレンエチ
レンランダム共重合体85重量部、ブチル化ヒドロキシ
トルエン0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1
重量部をヘンシェルミキサーで5分間混合し、L/D=
−24の40■戸押出機により250℃で溶融混線ペレ
タイズを行い、変性P P (W)を得た。
710分、エチレン含量2.5重量%のプρピレンエチ
レンランダム共重合体85重量部、ブチル化ヒドロキシ
トルエン0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1
重量部をヘンシェルミキサーで5分間混合し、L/D=
−24の40■戸押出機により250℃で溶融混線ペレ
タイズを行い、変性P P (W)を得た。
変性P P (Vl)は0.097重量%の無水マレイ
ン酸を含んでいた。
ン酸を含んでいた。
また変性P P (V) 15重量部KMFI=7.5
N/10分、エチレン含量2.5重量%のプロピレン−
エチレンランダム共重合体80重量部IMFI−4,O
II/10分、比重0.920の低密度ポリエチレン5
重量部、ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ス
テアリン酸カルシウ40.11量11をヘンシェルミキ
サーで5分間風合し、L/D=24の40mp押出機に
より250℃で溶融混線ペレタイズを行い、変性P P
(11)を得た。変性PP(■)は0、095重量%
の無水マレイン酸を含んでいた。
N/10分、エチレン含量2.5重量%のプロピレン−
エチレンランダム共重合体80重量部IMFI−4,O
II/10分、比重0.920の低密度ポリエチレン5
重量部、ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ス
テアリン酸カルシウ40.11量11をヘンシェルミキ
サーで5分間風合し、L/D=24の40mp押出機に
より250℃で溶融混線ペレタイズを行い、変性P P
(11)を得た。変性PP(■)は0、095重量%
の無水マレイン酸を含んでいた。
さらにまた、変性P P (IV) 10重量部9輩F
I=7.5N/1“0分、エチレン含量2.5重量%の
プρピレンーエチレンランダム共重合体55重量部にM
FI=5.3II/10分、エチレン含量70重量%の
エチレン−プルピレンランダム共重合体30重量部、ブ
チル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ステアリン酸
カルシウA0.1重量部なヘンシェルミキサーで5分間
風合し、L/D=24の40諺戸押出機により250℃
で溶融混線ペレタイズを行ない変性PP(W)を得た。
I=7.5N/1“0分、エチレン含量2.5重量%の
プρピレンーエチレンランダム共重合体55重量部にM
FI=5.3II/10分、エチレン含量70重量%の
エチレン−プルピレンランダム共重合体30重量部、ブ
チル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ステアリン酸
カルシウA0.1重量部なヘンシェルミキサーで5分間
風合し、L/D=24の40諺戸押出機により250℃
で溶融混線ペレタイズを行ない変性PP(W)を得た。
変性PP(Vl)を145℃で3時間加熱処理して変性
P P (Iりを得た。変性pp([)は0.075重
量%の無水マレイン酸を含んでいた。
P P (Iりを得た。変性pp([)は0.075重
量%の無水マレイン酸を含んでいた。
参考例 3
5tのセパラブルフラスコ中KMF I =15.0I
i/10分のホモポリプルピレン4009、無水マレイ
ン酸10(lを仕込み、窒素置換した。140℃に昇温
しで溶解後、予め100Nのジクミルパーオキサイドを
500−のクールベンゼンに溶かした溶液を1時間かげ
て滴下し、145℃に昇温後4時間反応させた。徐冷後
スラリーを大量の7七トンで洗浄し、濾過、乾燥しそ変
性PP(X)を得た。
i/10分のホモポリプルピレン4009、無水マレイ
ン酸10(lを仕込み、窒素置換した。140℃に昇温
しで溶解後、予め100Nのジクミルパーオキサイドを
500−のクールベンゼンに溶かした溶液を1時間かげ
て滴下し、145℃に昇温後4時間反応させた。徐冷後
スラリーを大量の7七トンで洗浄し、濾過、乾燥しそ変
性PP(X)を得た。
次に変性P P (X) 5重量部KMFIに8.01
i/10分のホモポリプρピレン95重簀部。
i/10分のホモポリプρピレン95重簀部。
ブチル化ヒトρキシトルエン0,1重量部、ステアリン
酸カルシウム0.1重量部をヘンシェルミキサーで5分
間風合し、L/D=’24の40■ダ押出機により一2
50℃で溶融混線ペレタイズを行い、変性P P (!
l)を得た。変性P P (II)は0.103重量%
の無水マレイン酸を含んでいた。
酸カルシウム0.1重量部をヘンシェルミキサーで5分
間風合し、L/D=’24の40■ダ押出機により一2
50℃で溶融混線ペレタイズを行い、変性P P (!
l)を得た。変性P P (II)は0.103重量%
の無水マレイン酸を含んでいた。
また変性P P (X) 5重量部1cMFI=8.0
9710分のホモポリプロピレン75重量部。
9710分のホモポリプロピレン75重量部。
MFI=5.3II/10分、エチレン含量70重量%
のエチレン−ブーピレンランダム共重合体20重量部、
ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ステアリン
酸カルシウム0.1重量部をヘンシェルミキサーで5分
間風合しL/D=24の40藤ダ押出様により250℃
で溶融混線ペレタイズを行い、変性PPQl)を得た。
のエチレン−ブーピレンランダム共重合体20重量部、
ブチル化ヒドロキシトルエン0.1重量部、ステアリン
酸カルシウム0.1重量部をヘンシェルミキサーで5分
間風合しL/D=24の40藤ダ押出様により250℃
で溶融混線ペレタイズを行い、変性PPQl)を得た。
変性PP個)はo、 o e 9重量%の無水マレイン
酸を含んでいた。
酸を含んでいた。
実施例1〜4および比較例1〜B
450■幅のT−ダイを装着した65關戸押出機により
、ダイ温度240℃で、変性PP (1)l(1)、(
Vl)、(Vl)、ff1)l(II)、(II) オ
jびMFI=8.0の未変性ホモポリプロピレンを用い
、それぞれ40μのキャスティングフィルムを成膜した
。次に、これらのフィルムに空気中で処理密度60W・
分/ゴの条件でコρす放電旭理を行なった。これらのフ
ィルムの2pす放電処理面の蒸着力は表1のとおりであ
った。
、ダイ温度240℃で、変性PP (1)l(1)、(
Vl)、(Vl)、ff1)l(II)、(II) オ
jびMFI=8.0の未変性ホモポリプロピレンを用い
、それぞれ40μのキャスティングフィルムを成膜した
。次に、これらのフィルムに空気中で処理密度60W・
分/ゴの条件でコρす放電旭理を行なった。これらのフ
ィルムの2pす放電処理面の蒸着力は表1のとおりであ
った。
表 1
実施例5〜12.比較例9〜18
MFI≧1.0 、p / 1θ分のホモボリプρピレ
ンを290℃に設定した450■幅T−ダイを装着した
a swy5押出機に投入し、厚さ1.5mのシートを
得た。次いで、このシートをp−ル表面温度155℃に
設定したロール式駕伸機で縦方向に5倍延伸し、厚さ0
.3mの一軸嶌伸ボリブρピレンシートを作った。
ンを290℃に設定した450■幅T−ダイを装着した
a swy5押出機に投入し、厚さ1.5mのシートを
得た。次いで、このシートをp−ル表面温度155℃に
設定したロール式駕伸機で縦方向に5倍延伸し、厚さ0
.3mの一軸嶌伸ボリブρピレンシートを作った。
次K 280’GK設定した押出しツZネーターに変性
P P (1)、(1)、(91)t(■)I(Nl)
、(II)t(II) tdよび比較例8で用いた未変
性PPを投入し、上記−軸凰伸ボリプpピレンシート上
に20μの厚さに押出しラミネートした。この積層シー
トを空気温度155℃に設定したオープン式蔦伸機で横
方向に10倍魁伸し、厚さ32μの積層フィル4を得た
。次にこれらの積層フィルムの積層面に酸素濃度0.0
5容積%のN、雰囲気下および空気中で5OW−分/1
のJ6ffi密度でフpす放電処理を行なった。これら
のフィルムのコーナ放電処理面の蒸着力は表2のとおり
であった。
P P (1)、(1)、(91)t(■)I(Nl)
、(II)t(II) tdよび比較例8で用いた未変
性PPを投入し、上記−軸凰伸ボリプpピレンシート上
に20μの厚さに押出しラミネートした。この積層シー
トを空気温度155℃に設定したオープン式蔦伸機で横
方向に10倍魁伸し、厚さ32μの積層フィル4を得た
。次にこれらの積層フィルムの積層面に酸素濃度0.0
5容積%のN、雰囲気下および空気中で5OW−分/1
のJ6ffi密度でフpす放電処理を行なった。これら
のフィルムのコーナ放電処理面の蒸着力は表2のとおり
であった。
表 2
特許出願人 徳山曹達株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (鳳) 少くともフィルム片面を、一部あるいは全部
が不飽和カルボン酸類でグラフトされた変性ポリブーピ
レンおよびエチレン系重含体とから成る変性ボリプpピ
レン組成物で形成しかつ誼フィルム面をコロナ放電処理
することを特徴とする改質ポリプiピレンフィルムの製
造方法。 (2) 変性ポリプpピレン組成物中の不飽和カルボ
ン酸類グラフト量が0.01〜5重量%である特許請求
の範囲第1項記載の製造方法。 (3) 変性ポリプロピレン組成物が変性ポリプロピ
レン99〜50重量部およびエチレン系重合体1〜50
重量部から成る変性ボリプpピレン組成物である特許請
求の範囲第1項記載の製造方法。 (4)不飽和カルボン酸類が無水マレイン酸であ゛る特
許請求の範囲第1項記載の製造方法。 (5)変性ポリプロピレンが、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体に不飽和カルボン酸類をグラフトしてな
る特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 (6) エチレン系重合体が、低密度ポリエチレン。 エチレン−プルピレン共重合体、エチレン−ブテン−1
共重合体から選ばれた少くとも1種である特許請求の範
囲第1項記載の製造方法。 (7) 変性ポリプロピレンが溶融混練反応により不
飽和カルボンateをグラフトされた変性ポリプロピレ
ンを含むポリプロピレンである特許請求の範囲第1項記
載の製造方法。 (8) 変性ボリプpピレン組成物が、ポリプロピレ
ン、不飽和カルボン酸類および有機過酸化物を溶融混練
した後、60℃以上の温度で加熱処理して得られる変性
ポリブーピレンにエチレン系重合体および必!!に応じ
未変性ポリプロピレンを混合したものである特許請求の
範囲第1項記載の製造方法。 (9)変性ボリブpピレン組成物が、ポリプロピレン、
不飽和カルボン酸類および有機過醗化物を溶融混練した
後、エチレン系重合体および必11’に応じ未変性ポリ
プロピレンを混合し60℃以上の温度で加熱処理して得
られたものである特許請求の範囲第1項記載の製造方法
。 鱒 スクリュー押出機で溶融混練する特許請求の範囲第
7〜9項のいずれか記載の製造方法。 61100℃以上〜変性ポリプロピレンの融点以下の温
度で加熱処理する特許請求の範囲第7〜9項のいずれか
記載の製造方法、。 輪 不活性ガス雰囲気下でフpす放電処理する特許請求
の範囲第1項記載の製造方法。 as 不活性ガスが窒素ガス宅ある特許請求の範囲第
12項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11440681A JPS5817123A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | 改質ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11440681A JPS5817123A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | 改質ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817123A true JPS5817123A (ja) | 1983-02-01 |
| JPS6135218B2 JPS6135218B2 (ja) | 1986-08-12 |
Family
ID=14636880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11440681A Granted JPS5817123A (ja) | 1981-07-23 | 1981-07-23 | 改質ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817123A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003072642A1 (en) * | 2002-02-27 | 2003-09-04 | Yupo Corporation | Process for producing thermoplastic resin film |
| US8211507B2 (en) | 2002-02-27 | 2012-07-03 | Yupo Corporation | Method for producing thermoplastic resin film |
| JP2019189914A (ja) * | 2018-04-26 | 2019-10-31 | 小島プレス工業株式会社 | 積層フィルムの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04134782U (ja) * | 1991-06-06 | 1992-12-15 | 自動車機器株式会社 | ラツクピニオン式ステアリング装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5090644A (ja) * | 1973-12-17 | 1975-07-19 | ||
| JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
| JPS5330678A (en) * | 1976-09-03 | 1978-03-23 | Toray Ind Inc | Modified polypropylene composite films |
| JPS5518251A (en) * | 1978-07-25 | 1980-02-08 | Hisaka Works Ltd | Boiling heating surface area structure in plate type evaporator |
-
1981
- 1981-07-23 JP JP11440681A patent/JPS5817123A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5090644A (ja) * | 1973-12-17 | 1975-07-19 | ||
| JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
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|---|---|---|---|---|
| WO2003072642A1 (en) * | 2002-02-27 | 2003-09-04 | Yupo Corporation | Process for producing thermoplastic resin film |
| US8211507B2 (en) | 2002-02-27 | 2012-07-03 | Yupo Corporation | Method for producing thermoplastic resin film |
| JP2019189914A (ja) * | 2018-04-26 | 2019-10-31 | 小島プレス工業株式会社 | 積層フィルムの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6135218B2 (ja) | 1986-08-12 |
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