JPS58174334A - １，２−ビス−（パ−フルオロアルキル）−エテンのトランス異性体類およびその製造方法 - Google Patents
１，２−ビス−（パ−フルオロアルキル）−エテンのトランス異性体類およびその製造方法Info
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- JPS58174334A JPS58174334A JP58049089A JP4908983A JPS58174334A JP S58174334 A JPS58174334 A JP S58174334A JP 58049089 A JP58049089 A JP 58049089A JP 4908983 A JP4908983 A JP 4908983A JP S58174334 A JPS58174334 A JP S58174334A
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なパーフルオロアルキルエテン類、その製
造方法および水性エマルジョンの形での酸素運搬体とし
ての使用、％に移植前の器官の保存のための血液代替物
または潅流剤（ｐｅｒｆｕｓｉｏｎａｇｅｎｔ ）とし
ての使用に関する。
造方法および水性エマルジョンの形での酸素運搬体とし
ての使用、％に移植前の器官の保存のための血液代替物
または潅流剤（ｐｅｒｆｕｓｉｏｎａｇｅｎｔ ）とし
ての使用に関する。
本発明の新規、ｅ−フルオロアルキルエテ／は、一般式
： ％式％ （式中、Ｒ，およびｎ／、はＣ１Ｆｔｎ＋１基を表わし
かつその少なくとも一方は分岐鎖パーフルオロアルキル
基である）で表わされる１、２−ビス−（パーフルオロ
アルキル）−エテノのトランス異性体類からなる。ｎの
値は分岐鎖パーフルオロアルキル基については５〜２０
であり、直鎖パーフルオロアルキル基については１〜２
ｏである。
： ％式％ （式中、Ｒ，およびｎ／、はＣ１Ｆｔｎ＋１基を表わし
かつその少なくとも一方は分岐鎖パーフルオロアルキル
基である）で表わされる１、２−ビス−（パーフルオロ
アルキル）−エテノのトランス異性体類からなる。ｎの
値は分岐鎖パーフルオロアルキル基については５〜２０
であり、直鎖パーフルオロアルキル基については１〜２
ｏである。
直鎖パーフルオロ分子鎖だけを含有するパーフルオロア
ルキルエテンは公知であり、特に、Ｇ。
ルキルエテンは公知であり、特に、Ｇ。
８ＡＮＴＩＮＩ、 Ｍ、 ＩＪ ＢＬＡＮＣオよびＪ、
Ｇ、 ＲＩ１８８゜”Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏａ”、
２９．２４１１（１９７５）およびＦ。
Ｇ、 ＲＩ１８８゜”Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏａ”、
２９．２４１１（１９７５）およびＦ。
ＪＢＡＮＮｇＡＵＸ、 Ｇ、 ＳムＮＴＩＮＩ、
Ｍ、 Ｌｇ ＢＬＡＮＣ，Ａ。
Ｍ、 Ｌｇ ＢＬＡＮＣ，Ａ。
ＣＡｈｔＢＯＮおよびＪ、 Ｇ、 ＲＩｉ！！８８．−
Ｔｅｔｒｍｂｅｄｒｏｎ″５０゜４１９７（１９７４）
に記載されている。しかしながら、分岐鎖を含有す
るシソーフルオロアルキルエテンハ文献には記載されて
いない。
Ｔｅｔｒｍｂｅｄｒｏｎ″５０゜４１９７（１９７４）
に記載されている。しかしながら、分岐鎖を含有す
るシソーフルオロアルキルエテンハ文献には記載されて
いない。
、Ｃ−弗素化された化合物あるいは高度に弗素化された
化合物を血液代替物中の呼吸ガス（ｒｅｉｐｉｒ−ｍｔ
ｏｒｙ ｇａ＋）の運搬体として使用することは多くの
研究の対象となっている。この問題の論評はＪ。
化合物を血液代替物中の呼吸ガス（ｒｅｉｐｉｒ−ｍｔ
ｏｒｙ ｇａ＋）の運搬体として使用することは多くの
研究の対象となっている。この問題の論評はＪ。
Ｇ、 ＲＩｇＳ８およびＭ、 ＬＥ ＢＬＡＮＣにより
、１ムｆｉｇｅｗｍｔｔｄｔｅＣｈｅｍｉｅ”、 Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎ Ｆｉｎｇｌｉｓｂ、
１７＋ ６２１−７００（１９７８）Ｋ掲載されている
。
、１ムｆｉｇｅｗｍｔｔｄｔｅＣｈｅｍｉｅ”、 Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎ Ｆｉｎｇｌｉｓｂ、
１７＋ ６２１−７００（１９７８）Ｋ掲載されている
。
血液代替物が完全に満足なものであると見なされる九め
には、この材料が下記の５つの条件を同時に満足させる
本のでなければならないニー純粋な状態でかつ完全に規
定された状態で得られるとと； 一呼吸ガスに対して高い溶解力を有するとと；−不活性
でかつ無毒性であること； −平均粒子径が０．１μ以下でかつ０．６μよシ粒子を
含まない、Ｏ／Ｗ型の安定な水性エマルジョンを形成し
得ること； 一人体から極めて迅速に排除し得ること。
には、この材料が下記の５つの条件を同時に満足させる
本のでなければならないニー純粋な状態でかつ完全に規
定された状態で得られるとと； 一呼吸ガスに対して高い溶解力を有するとと；−不活性
でかつ無毒性であること； −平均粒子径が０．１μ以下でかつ０．６μよシ粒子を
含まない、Ｏ／Ｗ型の安定な水性エマルジョンを形成し
得ること； 一人体から極めて迅速に排除し得ること。
これまで知られている。６−弗素化化合物中にはこれら
の条件の全てを満足させるものはない。従来の直鎖１，
２−ビス−（パーフルオロアルキル）−エテノは純度と
いう点からはかなり進歩したものであるが、これらの化
合物は依然として、トランス異性体を圧倒的に多量に含
有する、シス型およびトランス型の２種の異性体の混合
物として得られている。例えば１，２−ビス−（パーフ
ルオロ−〇−ヘキシル）−エテノ、すなわち７，８−ジ
ヒドロ−パーフルオロ−７−チトラデセンのクロマトグ
ラフィー分析は、その９４．１−がトランス異性体であ
や、４．６％がシス異性体であり、残りが対応する飽和
誘導体、すなわち、１．２−ビス−（バーフルオロ−ｎ
−ヘキシル）−エタンであることを示す。直＠１，２−
ビス−（ｔ’！−フルオロアルキル）−エテノのシス異
性体トドランス異性体の沸点は、蒸留によ抄これらを分
離するととを困−にせしめる程度に類似する沸点である
が、代謝による排出速度に差異を生ぜしめる程度の相違
を有する。
の条件の全てを満足させるものはない。従来の直鎖１，
２−ビス−（パーフルオロアルキル）−エテノは純度と
いう点からはかなり進歩したものであるが、これらの化
合物は依然として、トランス異性体を圧倒的に多量に含
有する、シス型およびトランス型の２種の異性体の混合
物として得られている。例えば１，２−ビス−（パーフ
ルオロ−〇−ヘキシル）−エテノ、すなわち７，８−ジ
ヒドロ−パーフルオロ−７−チトラデセンのクロマトグ
ラフィー分析は、その９４．１−がトランス異性体であ
や、４．６％がシス異性体であり、残りが対応する飽和
誘導体、すなわち、１．２−ビス−（バーフルオロ−ｎ
−ヘキシル）−エタンであることを示す。直＠１，２−
ビス−（ｔ’！−フルオロアルキル）−エテノのシス異
性体トドランス異性体の沸点は、蒸留によ抄これらを分
離するととを困−にせしめる程度に類似する沸点である
が、代謝による排出速度に差異を生ぜしめる程度の相違
を有する。
今般、本発明者らは、直鎖パーフルオロ分子鎖を有する
化合物の場合にはシスおよびトランス異性体の混合物を
生成する、１，２−ビス−（／々−フルオロアルキル）
−エテノを生成すせるための通常の反応において、パー
フルオロアルキル基の少なくとも一方が分岐している場
合には、多くの場合、トランス異性体が生成し、そして
あらゆる場合に、９９．７１以上のトランス異性体が生
成するという全く予想外のことを知見した。
化合物の場合にはシスおよびトランス異性体の混合物を
生成する、１，２−ビス−（／々−フルオロアルキル）
−エテノを生成すせるための通常の反応において、パー
フルオロアルキル基の少なくとも一方が分岐している場
合には、多くの場合、トランス異性体が生成し、そして
あらゆる場合に、９９．７１以上のトランス異性体が生
成するという全く予想外のことを知見した。
１．２−ビス−（パーフルオロアルキル）−エテノを生
成させるための反応はつぎのいずれかの方法に従って行
われる；すなわち、 （イ）パーフルオロアルキルヨーダイトＲｙＩヲモ／
−（パーフルオロアルキル）−エテ７Ｒ’Ｆ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ，に付加しついで塩基を用いて脱法化水素を行う；こ
の反応は下記の反応式で表わし得る： でづΔ （ロ）バーフルオロヨーダイトＲＦＩと１−プロモー１
−パーフルオロアルキルーエテ７とｔ鋼の存在下、ジメ
チルホルムアミドのごとき溶剤中で反応させる；この反
応は下記の反応式で表わし得る： ｕ 本発明による化合物を製造するためには、分岐パーフル
オロ分子鎖を上記反応成分の一方だけにより担持させる
かあるいは両者に同時に担持させ得る。いずれの場合に
おいても、１，２−ビス−（パーフルオロアルキル）−
エテノのトランス異性体だけが得られるか、あるいは少
なくとも、トランス異性体を９９．７％以上含、有する
混合物が得られる。基Ｒ・とｈは同一の誕１：′、素数
または異つ九炭素数を有し得る。
成させるための反応はつぎのいずれかの方法に従って行
われる；すなわち、 （イ）パーフルオロアルキルヨーダイトＲｙＩヲモ／
−（パーフルオロアルキル）−エテ７Ｒ’Ｆ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ，に付加しついで塩基を用いて脱法化水素を行う；こ
の反応は下記の反応式で表わし得る： でづΔ （ロ）バーフルオロヨーダイトＲＦＩと１−プロモー１
−パーフルオロアルキルーエテ７とｔ鋼の存在下、ジメ
チルホルムアミドのごとき溶剤中で反応させる；この反
応は下記の反応式で表わし得る： ｕ 本発明による化合物を製造するためには、分岐パーフル
オロ分子鎖を上記反応成分の一方だけにより担持させる
かあるいは両者に同時に担持させ得る。いずれの場合に
おいても、１，２−ビス−（パーフルオロアルキル）−
エテノのトランス異性体だけが得られるか、あるいは少
なくとも、トランス異性体を９９．７％以上含、有する
混合物が得られる。基Ｒ・とｈは同一の誕１：′、素数
または異つ九炭素数を有し得る。
本発明による化合物は非常に広い液体範囲（ｌｉｑｕｉ
ｄ ｒａｎｇｅ）、低い蒸気圧および非常に低い表面張
力を有する。この化合物は対応する直鎖誘導体と全く同
様に無毒でありかつ酸素に対して少なくとも同等の良好
な溶解能力を示す。例えば式：で示される１−パーフル
オロイソプロピル−２−ノーフルオロ−ｎ−へキシルエ
テン１００ａｊは５７℃、７６０關Ｈｇ （１０１，５
２５ｋＰａ ）の圧力下で５０ｔ／までの酸素を溶解す
る。
ｄ ｒａｎｇｅ）、低い蒸気圧および非常に低い表面張
力を有する。この化合物は対応する直鎖誘導体と全く同
様に無毒でありかつ酸素に対して少なくとも同等の良好
な溶解能力を示す。例えば式：で示される１−パーフル
オロイソプロピル−２−ノーフルオロ−ｎ−へキシルエ
テン１００ａｊは５７℃、７６０關Ｈｇ （１０１，５
２５ｋＰａ ）の圧力下で５０ｔ／までの酸素を溶解す
る。
本発明者は驚くべきことに、本発明の分岐鎖化合物は、
これらの化合物がより安定な水性エマルジョ／を形成し
、また、人体からよシ速い速度で排除されるということ
によって、対応する直鎖化合物から区別し得ることを更
に知見した。
これらの化合物がより安定な水性エマルジョ／を形成し
、また、人体からよシ速い速度で排除されるということ
によって、対応する直鎖化合物から区別し得ることを更
に知見した。
水中における、あるいは、人工的であるかまたは人工的
でないも：ゆであり得る生理血清中における、これらの
非常に安定なかつ非常に微細なエマルジョンの調製は、
表面活性剤として、ＰＬＵＲＯＮＩＣ？−６８の登録商
標品で市販されているエチレンオキシドとプロビレ／オ
キシドの縮合物、あるいは、卵黄レシチンまたは大豆レ
シチンまたはこれらの混合物あるいは、弗素化分子鎖を
有する表面活性剤を包含する他の表面活性剤を使用して
容易に行い得る。本発明の化合物の水中または生理血清
中への分散は、既知の方法により、例えば加圧ホモジナ
イザーを使用するかあるいは超音波を作用させることに
より行い得る。熱力学的に安定なミクローエマルジョ／
は表面活性剤の適当な組合せの使用によっても−製し得
る。
でないも：ゆであり得る生理血清中における、これらの
非常に安定なかつ非常に微細なエマルジョンの調製は、
表面活性剤として、ＰＬＵＲＯＮＩＣ？−６８の登録商
標品で市販されているエチレンオキシドとプロビレ／オ
キシドの縮合物、あるいは、卵黄レシチンまたは大豆レ
シチンまたはこれらの混合物あるいは、弗素化分子鎖を
有する表面活性剤を包含する他の表面活性剤を使用して
容易に行い得る。本発明の化合物の水中または生理血清
中への分散は、既知の方法により、例えば加圧ホモジナ
イザーを使用するかあるいは超音波を作用させることに
より行い得る。熱力学的に安定なミクローエマルジョ／
は表面活性剤の適当な組合せの使用によっても−製し得
る。
本発明の化合物の製造およびこれを含有する水性エマル
ジョンの調製を例示する実施例を以下に示す。
ジョンの調製を例示する実施例を以下に示す。
実施例１
トランス−１，２−ビス−（パーフルオロインプロピル
）−エテノの製造 ７６４ ｇ （５，９０モル）の１〜パーフルオロイソ
プロピルエテ／と２，５７０ｇ（８，０モル）の１−ヨ
ートノぞ−フルオロイソプロパンとのｍ合物ｔオートク
レーブ中で２００℃で１６時間加熱した。
）−エテノの製造 ７６４ ｇ （５，９０モル）の１〜パーフルオロイソ
プロピルエテ／と２，５７０ｇ（８，０モル）の１−ヨ
ートノぞ−フルオロイソプロパンとのｍ合物ｔオートク
レーブ中で２００℃で１６時間加熱した。
反応混合物を０℃に冷却し友後、沃化カリウムの１０重
量−水溶液で３回洗浄した。有機相を傾瀉し、相分離紙
（ｐｈａｓｅ ５ｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐａｐｅｒ）上
でＶ遇しついで蒸留した。最初、過剰の１−９−ドー、
Ｊ−フルオロイソプロパ７（１，２５０ｇ）を回収りつ
いで１，２−ビス−（パーフルオロインプロピル）−エ
テノと１．２−ビス−（パーフルオロインプロピル）エ
タンとの５０１５０（重量）混合物からなる中間フラク
ション１２０ｇを得、最後にＮ１１１１−ヨード−１，
２−ビス−（）ぞ−フルオロイソプロピル゛）エテ：ｙ
Ｃ１５ｉｏＩＨｇ（１，９９９ｋＰａ ）、において
４１℃で沸騰）７８０ｇを得た。
量−水溶液で３回洗浄した。有機相を傾瀉し、相分離紙
（ｐｈａｓｅ ５ｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐａｐｅｒ）上
でＶ遇しついで蒸留した。最初、過剰の１−９−ドー、
Ｊ−フルオロイソプロパ７（１，２５０ｇ）を回収りつ
いで１，２−ビス−（パーフルオロインプロピル）−エ
テノと１．２−ビス−（パーフルオロインプロピル）エ
タンとの５０１５０（重量）混合物からなる中間フラク
ション１２０ｇを得、最後にＮ１１１１−ヨード−１，
２−ビス−（）ぞ−フルオロイソプロピル゛）エテ：ｙ
Ｃ１５ｉｏＩＨｇ（１，９９９ｋＰａ ）、において
４１℃で沸騰）７８０ｇを得た。
この１−ヨード−１，２−ビス−（パーフルオロイソプ
ロピル）二テン１７０ｇ（０，３４モル）を２５０１Ｌ
ｌのエチルアルコール中の１７．４ｇの水酸化カリウム
の溶液に徐々に添加しついで０℃に冷却した。この混合
物を周囲温度で１時間攪拌した。生成した沃化カリウム
を戸別した後、２５０−の水を添加した。有機相を傾瀉
し、相分離紙上−１”濾過り、’イｆ蒸留した。７６０
ｘｘＨｇ （１０１４２５ｋＰａ ）の圧力下で沸点
が８０℃のかつクロマトグラフィー分析において純粋な
、トランス−１，２−ビス−（）１−フルオロイソプロ
ピル）−エナ７７８ｇが得られた。
ロピル）二テン１７０ｇ（０，３４モル）を２５０１Ｌ
ｌのエチルアルコール中の１７．４ｇの水酸化カリウム
の溶液に徐々に添加しついで０℃に冷却した。この混合
物を周囲温度で１時間攪拌した。生成した沃化カリウム
を戸別した後、２５０−の水を添加した。有機相を傾瀉
し、相分離紙上−１”濾過り、’イｆ蒸留した。７６０
ｘｘＨｇ （１０１４２５ｋＰａ ）の圧力下で沸点
が８０℃のかつクロマトグラフィー分析において純粋な
、トランス−１，２−ビス−（）１−フルオロイソプロ
ピル）−エナ７７８ｇが得られた。
実施例２
トランス−１−パーフルオロイソプロピル−／考−フル
オローｎ−ヘキシルーエテンノ製造１．７５０９ （５
，０モル）の１−／ξ−フルオローｎ−ヘキシルーエテ
ンと２，９６０ｇ（１０，０モル）の１−ヨードーパー
フルオロイソプロノξンとの混合物をオートクレーブ中
において１９０℃で２０時間加熱した。冷却後、反応生
成物を沃化カリウムの１０重量％水溶液２００ばて５回
洗浄した。
オローｎ−ヘキシルーエテンノ製造１．７５０９ （５
，０モル）の１−／ξ−フルオローｎ−ヘキシルーエテ
ンと２，９６０ｇ（１０，０モル）の１−ヨードーパー
フルオロイソプロノξンとの混合物をオートクレーブ中
において１９０℃で２０時間加熱した。冷却後、反応生
成物を沃化カリウムの１０重量％水溶液２００ばて５回
洗浄した。
傾瀉した有機相を相分離紙上で濾過しついで蒸留した。
大気圧下、２５〜５０℃で１２００ｇの１−ヨードーパ
ーフルオロインプロノぞンが留出し、ついで１５關Ｈｇ
（１，９９９ｋＰａ ）の減圧下、７５℃で１−ヨー
ド−１−パーフルオロへキシル−２−パーフルオロイン
プロピル−エタン２，４７０ｇが留去した。残渣（４３
０１９）は本質的に、つぎ１畠ｏ Ｃ５Ｆｙ（ＣＨｔ−
ＣＨ）ｎ−１ｃ＠）Ｉｔｓ で表わされるテロマーから構成されていた。
ーフルオロインプロノぞンが留出し、ついで１５關Ｈｇ
（１，９９９ｋＰａ ）の減圧下、７５℃で１−ヨー
ド−１−パーフルオロへキシル−２−パーフルオロイン
プロピル−エタン２，４７０ｇが留去した。残渣（４３
０１９）は本質的に、つぎ１畠ｏ Ｃ５Ｆｙ（ＣＨｔ−
ＣＨ）ｎ−１ｃ＠）Ｉｔｓ で表わされるテロマーから構成されていた。
２．０２６ｇ（５，１６モル）の１−ヨード−１−ノぞ
−フルオロヘキシルー２−パーフルオロイソプロピル−
エタンを水酸化カリウムの１０重量％アルコール溶液２
２１ｇに２〜３時間で滴下し、攪拌しついで０℃に冷却
した。ついで周囲温度で２時間攪拌した。沃化カリウム
の沈澱を炉遇しついで各回１００ｄのエタノールを使用
して５回洗浄した。２１の蒸留水を添加し、有機相を分
離させ友。この有機相を相分離紙上で濾過しついで減圧
下で蒸留した。２０ｍＨｇ （２，６６６ｋＰｍ ’）
での沸点が６７℃のかつ純粋なトランス−１−パーフル
オロイソプロピル−２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルー
エテン１５４０ｇが得られた。
−フルオロヘキシルー２−パーフルオロイソプロピル−
エタンを水酸化カリウムの１０重量％アルコール溶液２
２１ｇに２〜３時間で滴下し、攪拌しついで０℃に冷却
した。ついで周囲温度で２時間攪拌した。沃化カリウム
の沈澱を炉遇しついで各回１００ｄのエタノールを使用
して５回洗浄した。２１の蒸留水を添加し、有機相を分
離させ友。この有機相を相分離紙上で濾過しついで減圧
下で蒸留した。２０ｍＨｇ （２，６６６ｋＰｍ ’）
での沸点が６７℃のかつ純粋なトランス−１−パーフル
オロイソプロピル−２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルー
エテン１５４０ｇが得られた。
実施例３
トランス−１−パーフルオロインプロピル−２−パーフ
ルオロ−〇−ヘキシルーエテンの製造５．０９ （２５
，５ミリモル）の１−パーフルオロイソフロピルーエテ
ンと２５．８１１（５１，１ミリモル）の１−ヨード−
パーフルオロヘキサンとの混合物を密封した３００ｄア
ンプル中において１９５℃で４８時間加熱した。反応混
合物を周囲温度にした後、沃化カリウムの１０重量嘩水
溶液２０ａＥｊで洗浄した。パーフルオロ化物の相を傾
瀉し、相分離紙上で濾過しついで蒸留した。２０ ｓｏ
ｗ）（ｇ （２，６６６ｋＰａ ）の減圧下、９０℃で
５．８５ｇの１−ヨード−１−ノミ−フルオロイソプロ
ピル−２−パーツルオロヘキシルーエタ／が回収すれた
。
ルオロ−〇−ヘキシルーエテンの製造５．０９ （２５
，５ミリモル）の１−パーフルオロイソフロピルーエテ
ンと２５．８１１（５１，１ミリモル）の１−ヨード−
パーフルオロヘキサンとの混合物を密封した３００ｄア
ンプル中において１９５℃で４８時間加熱した。反応混
合物を周囲温度にした後、沃化カリウムの１０重量嘩水
溶液２０ａＥｊで洗浄した。パーフルオロ化物の相を傾
瀉し、相分離紙上で濾過しついで蒸留した。２０ ｓｏ
ｗ）（ｇ （２，６６６ｋＰａ ）の減圧下、９０℃で
５．８５ｇの１−ヨード−１−ノミ−フルオロイソプロ
ピル−２−パーツルオロヘキシルーエタ／が回収すれた
。
この中間体化合物について、異性体である１−ヨード−
１−パーフルオロヘキシル−２−パーフルオロイソプロ
ピル−エタンの脱灰化水素を行うために実施例２で使用
した条件と同一の条件下で、水酸化カリウムのアルコー
ル性溶液を用いて脱灰化水素を行った。クロマトグラフ
ィーで分析して純粋な、トラ／スー１−パーフルオロイ
ソフロピルー ２− ハーフ ルオローｎ−ヘキシルー
エテノが得られた。
１−パーフルオロヘキシル−２−パーフルオロイソプロ
ピル−エタンの脱灰化水素を行うために実施例２で使用
した条件と同一の条件下で、水酸化カリウムのアルコー
ル性溶液を用いて脱灰化水素を行った。クロマトグラフ
ィーで分析して純粋な、トラ／スー１−パーフルオロイ
ソフロピルー ２− ハーフ ルオローｎ−ヘキシルー
エテノが得られた。
実施例４
トランス−１−／ぞ−フルオロイソプロビル−２、ｅ
フルオロ−ｎ−ヘキシルーエテンノ調製１．５１１１
（２，５５ｇ）のトランス−１−パーフルオロインプロ
ピル−２−パーフルオロ−ｎ−ヘキ’７ ｋ −’ｌ
−工ｆ ７と、０．２９９ ＯＰＬＵＲＤＮＩＣＩｔ
６８（エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロッ
ク共重合体についてのＰＣＵｋ社の登録商標）および０
．０４３ｇの卵黄レシチンを含有する水溶液８．５ｍ／
との混合物に、直径３Ｉ！ｌＩのプローブを敗付けたＢ
ＲＡＮ８ＯＮ Ｂ−５０８ＯＮＩＦＩＢＲ中で超音波を
かけた。
フルオロ−ｎ−ヘキシルーエテンノ調製１．５１１１
（２，５５ｇ）のトランス−１−パーフルオロインプロ
ピル−２−パーフルオロ−ｎ−ヘキ’７ ｋ −’ｌ
−工ｆ ７と、０．２９９ ＯＰＬＵＲＤＮＩＣＩｔ
６８（エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロッ
ク共重合体についてのＰＣＵｋ社の登録商標）および０
．０４３ｇの卵黄レシチンを含有する水溶液８．５ｍ／
との混合物に、直径３Ｉ！ｌＩのプローブを敗付けたＢ
ＲＡＮ８ＯＮ Ｂ−５０８ＯＮＩＦＩＢＲ中で超音波を
かけた。
５０秒間の超音波照射を２回行った後、直径０．４５μ
の検量孔を有するＭＩＬＬＩＰＯＲＢフィルターを完全
に通過するエマルジョンが得られた。ＮＡＮＯ８Ｉ Ｚ
ｇＲ−ＣＯＵＬＴＲＯＮＩＣ８装置を用いて測定した平
均粒子径は０．５μ以下であった。周囲温度で１週間貯
蔵した後においても、沈降物および粒子径の変化は認め
られなかった。
の検量孔を有するＭＩＬＬＩＰＯＲＢフィルターを完全
に通過するエマルジョンが得られた。ＮＡＮＯ８Ｉ Ｚ
ｇＲ−ＣＯＵＬＴＲＯＮＩＣ８装置を用いて測定した平
均粒子径は０．５μ以下であった。周囲温度で１週間貯
蔵した後においても、沈降物および粒子径の変化は認め
られなかった。
比較の丸め、同一の条件下で１，２−ビス−（パーフル
オロ−ｎ−ブチル）−エテ／の水性エマルジョ／を調製
した。このエマルジョンの粒子径は前記のエマルジョン
と同一であったが、貯蔵した場合、１週間後には沈降物
が生じていることが認められた。
オロ−ｎ−ブチル）−エテ／の水性エマルジョ／を調製
した。このエマルジョンの粒子径は前記のエマルジョン
と同一であったが、貯蔵した場合、１週間後には沈降物
が生じていることが認められた。
第１頁の続き
０発 明 者 アントレ・ランフ
フランス国ヴエルナイゾン・ド
マイタ・ド・う・ニートレー
（番地その他表示なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 一般式 ％式％ （式中、基Ｒ２およびＢ／、はＣ！ｌＦ、□１基を表わ
しかつその少なくとも一方は分岐し九基であり、セして
ｎけ分岐鎖基については５〜２０であり、直鎖基につい
ては１〜２０である）で表わされる、１゜２−ビス−（
パーフルオロアルキル）−エテノのトランス異性体類。 ２゜分岐鎖パーフルオロアルキルヨーダイトを直鎖また
は分岐鎖モノ−（パーフルオロアルキル）エテノに付加
し、ついで、得られた沃素誘導体を塩基を用いる脱灰化
水素にかけることを特徴とする、一般式゛ Ｒｙ−Ｃ）（＝ＣＨ−Ｒ’ｌｙ （式中、基ＲＦおよびＢ／ＦはＣＩＩＦ２ｆｌ＋１ 基
を表わしかつその少なくとも一方は分岐した基であり、
そして馬は分岐鎖基については３〜２０であり、直鎖基
については１〜２０である）で表わされる、分岐ｆｉ１
．２−ビス−（ノーフルオロアルキル）−エテノ類の製
造方法。 ５ 直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキルヨーダイト
を分岐鎖モノ−（７ソーフルオロアルキル）−エテノに
付加し、ついで得られた沃素誘導体を塩基を用いる脱灰
化水素にかけることを特徴とする、一般式 ％式％ （式中、基１’ＬＦおよびＲ′、はＣｎＦｔｎ＋１基を
表わしかつその少なくとも一方は分岐した基であり、そ
してｎは分岐鎖基については３〜２０であシ、直鎖基に
ついては１〜２０である）で表わされる、分岐−１＋２
−ビス−（ｌソーフルオロアルキル）−エテノ類の製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8205165A FR2523956A1 (fr) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | Bis-(perfluoroalkyl)-1,2-ethenes ramifies, leur preparation et leur utilisation comme transporteurs d'oxygene convertisseur electromecanique |
| FR8205165 | 1982-03-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58174334A true JPS58174334A (ja) | 1983-10-13 |
| JPH0155251B2 JPH0155251B2 (ja) | 1989-11-22 |
Family
ID=9272423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58049089A Granted JPS58174334A (ja) | 1982-03-26 | 1983-03-25 | １，２−ビス−（パ−フルオロアルキル）−エテンのトランス異性体類およびその製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4613708A (ja) |
| EP (1) | EP0090712B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58174334A (ja) |
| AT (1) | ATE13872T1 (ja) |
| AU (1) | AU554646B2 (ja) |
| CA (1) | CA1186344A (ja) |
| DE (1) | DE3360297D1 (ja) |
| ES (1) | ES521022A0 (ja) |
| FR (1) | FR2523956A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994012454A1 (fr) * | 1992-11-20 | 1994-06-09 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene et de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane |
| JP2009513348A (ja) * | 2005-11-01 | 2009-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 不飽和フッ素化炭化水素類を含む溶媒組成物 |
| JP2009528432A (ja) * | 2006-02-28 | 2009-08-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | クリーニング用途向けのフッ素化化合物を含む共沸組成物 |
| WO2009151110A1 (ja) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロ-1-アルケンおよびその製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3338300A1 (de) * | 1983-10-21 | 1985-05-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von fluoralkylsubstituierten iod-alkanen |
| US4865836A (en) * | 1986-01-14 | 1989-09-12 | Fluoromed Pharmaceutical, Inc. | Brominated perfluorocarbon emulsions for internal animal use for contrast enhancement and oxygen transport |
| US4987154A (en) * | 1986-01-14 | 1991-01-22 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Biocompatible, stable and concentrated fluorocarbon emulsions for contrast enhancement and oxygen transport in internal animal use |
| JPH07121881B2 (ja) * | 1991-03-26 | 1995-12-25 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物に含まれるヨウ素を除去する方法 |
| FR2679150A1 (fr) * | 1991-07-17 | 1993-01-22 | Atta | Preparations comprenant un fluorocarbure ou compose hautement fluore et un compose organique lipophile-fluorophile, et leurs utilisations. |
| US5628930A (en) * | 1992-10-27 | 1997-05-13 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Stabilization of fluorocarbon emulsions |
| FR2700696B1 (fr) * | 1993-01-28 | 1995-04-07 | Atta | Dispersions, émulsions, microémulsions, gels et compositions à usage biomédical comprenant un composé organique fluoré iodé, utilisables notamment comme agent de contraste. |
| US5635538A (en) * | 1993-03-16 | 1997-06-03 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Fluorocarbon emulsions with reduced pulmonary gas-trapping properties |
| ES2305368T3 (es) * | 2002-05-10 | 2008-11-01 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Tisu estampado en relieve que tiene fibras superficiales sueltas y metodo para su produccion. |
| US20070098646A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Nappa Mario J | Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons |
| KR102171637B1 (ko) | 2007-04-27 | 2020-10-29 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | Ｚ-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 공비 및 공비-유사 조성물 |
| CA2684290C (en) | 2007-06-12 | 2016-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of e-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| KR20100063027A (ko) * | 2007-07-20 | 2010-06-10 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 조성물 및 폴리아이소시아네이트계 폼의 제조에서 트랜스-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 폼-형성 조성물의 용도 |
| MX2010002471A (es) * | 2007-09-06 | 2010-03-26 | Du Pont | Composiciones azeotropicas y similares a azeotropos de e-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno. |
| CN101878253B (zh) * | 2007-11-29 | 2013-05-29 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯泡沫形成组合物的组合物以及所述组合物制备基于多异氰酸酯的泡沫的用途 |
| CA2708274C (en) | 2007-12-19 | 2016-10-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing azeotropic or azeotrope-like mixtures containing z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
| US20110147638A1 (en) * | 2009-06-26 | 2011-06-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene, trans-1,2-dichloroethylene, and cyclopentane |
| US8821749B2 (en) | 2010-04-26 | 2014-09-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2880247A (en) * | 1955-07-12 | 1959-03-31 | Minnesota Mining & Mfg | Radical addition reactions of halogenated olefins and compounds produced thereby |
| JPS5331209B2 (ja) * | 1973-10-05 | 1978-09-01 | ||
| FR2249657B1 (ja) * | 1973-11-07 | 1977-04-15 | Ugine Kuhlmann |
-
1982
- 1982-03-26 FR FR8205165A patent/FR2523956A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-02-18 US US06/467,648 patent/US4613708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-03-18 DE DE8383400569T patent/DE3360297D1/de not_active Expired
- 1983-03-18 EP EP83400569A patent/EP0090712B1/fr not_active Expired
- 1983-03-18 AT AT83400569T patent/ATE13872T1/de active
- 1983-03-25 ES ES521022A patent/ES521022A0/es active Granted
- 1983-03-25 CA CA000424516A patent/CA1186344A/fr not_active Expired
- 1983-03-25 AU AU12872/83A patent/AU554646B2/en not_active Ceased
- 1983-03-25 JP JP58049089A patent/JPS58174334A/ja active Granted
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| JP2009514251A (ja) * | 2005-11-01 | 2009-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 不飽和フッ素化炭化水素類を含む溶媒組成物 |
| JP2009528432A (ja) * | 2006-02-28 | 2009-08-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | クリーニング用途向けのフッ素化化合物を含む共沸組成物 |
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| WO2009151110A1 (ja) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロ-1-アルケンおよびその製造法 |
| CN102056878A (zh) * | 2008-06-13 | 2011-05-11 | 优迈特株式会社 | 聚氟-1-链烯及其制备方法 |
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| JP5278430B2 (ja) * | 2008-06-13 | 2013-09-04 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロ−１−アルケンおよびその製造法 |
Also Published As
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| EP0090712B1 (fr) | 1985-06-19 |
| FR2523956A1 (fr) | 1983-09-30 |
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| EP0090712A1 (fr) | 1983-10-05 |
| FR2523956B1 (ja) | 1985-05-24 |
| DE3360297D1 (en) | 1985-07-25 |
| AU1287283A (en) | 1983-09-29 |
| JPH0155251B2 (ja) | 1989-11-22 |
| US4613708A (en) | 1986-09-23 |
| ES8405350A1 (es) | 1984-06-01 |
| ES521022A0 (es) | 1984-06-01 |
| AU554646B2 (en) | 1986-08-28 |
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