JPS5817449A - 電子写真方式平版印刷原版用基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真方式平版印刷原版用基材の製造法に関
する。一般に電子写真方式平版印刷原版は耐水性、導電
性などの特性を有する基材上に無機あるいは有機の光半
導体を含む層を設けることによシ構成されている。基材
としては紙、金属箔、フィルム、あるいはそれらの複合
体、などのシート状物質が用いられるが、紙を使用する
場合には紙に耐水処理を施し、さらに電子写真画像を良
好にするため通常導電剤と称される、塩化ナト１１ウム
、塩化カリウム、塩化カルシウムなどの無機電解質、あ
るいは第４級アンモニウム塩の如き有機高分子電解質な
どを含む塗工層を設けている。しかし、このような処理
を施された紙を基材として平版印刷用原版を作成すると
印刷中の湿し水の付与によシ、耐水処理が施してあって
も版伸びが避けられない。このため印刷中に版にシワが
発生したり、印刷物の見当ずれ、罫線の寸法ぐるいなど
のトラブルが発生する。

紙の代りに、たとえばアルミニウム、亜鉛、銅などの金
属箔を接着剤によシ接着した紙（以下金属箔う々ネート
紙という）を用い、金属箔の層が感光層と紙の中間に存
在するようにすれば耐水性を満足することができ、寸法
安定性の嵐好な印刷原版を得ることができる（たとえば
特公昭３８−１７２４１１．同４１−２４２６．同４１
−１２４３２号会報）。しかし金属箔ラミネート紙を基
材とする場合においては、う建ネート用接着剤に起因す
る重要な欠点があ）満足すべき印刷原版を得ることがで
きない。その欠点のひとつは印刷原版の耐ブリスター（
層間の気泡による火ぶくれ）性である。電子写真方式平
版印刷用原版は製版機においてまずコロナ帯電°が行わ
れ、次いで原稿を介して画像の光照射が行われる。この
あと現像工程において画儂部にトナーが付着される。引
続き１００〜３００Ｃの高温によシトナーが版面に定着
され画像が完成される。基材が紙の場合は塗工層が設け
てあってもいくぶんの通気性を有しているため、トナ一
定着時の高温でもブリスターは発生しないが、金属箔を
ラミネートした紙の場合、完全に通気が遮蔽されるため
加熱時にブリスターが発生しやすい。ブリスターの発生
した版はもはや印刷用として実用に耐えない 電子写真方式平版印刷用原版においては、その裏面層（
金属箔層の反付側）Ｋ導電性、耐水性、耐溶剤性を付与
するため、このような性能を有する塗料を塗布するが、
その塗布量を減らすとか、通気性を有する物質を混合塗
布するとかの手段を講ずればブリスターは軽減できる。

しかしながら製版機中で液体現像を行う場合には裏面か
らの勇健液浸透を抑制しなければならず、また印刷中に
裏面からの湿し水浸入を防止しなければならないため裏
面はできるだけ完全に遮蔽されることが望ましい。この
ような状態にするとブリスターはきわめて発生しやすく
なる。また、製版を連続して行うと製版ｉヒータ一部の
温度が次第に上昇する。

まえ十分な耐刷性を得ようとすれば版面画線部へのトナ
ーの付着をできるだけ強固なものにする必要があシ、そ
の丸めには製版機を調節するととにより、なるべく高温
で定着する仁とが望ましい０しかし、これらはいずれも
ブリスターをきわめて発生しやすくする方向であシ、こ
のような過酷な条件でもブリスターの発生しないような
基材の開発が強く要望されてい九のが現状である○金属
箔を紙にランネートする場合、接着剤として通常、酢酸
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
、ウレタン系樹脂、フェノール樹脂などの各樹脂がその
用途によって単独、あるいは混合、あるいは共重合など
の状態にして使用される。これらはエマルジョンなどの
状態で水系塗料として、あるいは適切な溶剤をえらんで
溶沖」系塗料として、金属箔と紙との層間に塗布されう
建ネートが行われる。マえ、カゼイン、ポバール、でん
ぷん、など水溶性樹脂を接着剤とすることも行われる。

またこのほかラミネートの方法としテ、ワックス系樹脂
、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢ビ共重合樹脂、アイオノマーなど）の
ような加温によシ溶融する樹脂を用いたホットメルト法
、押出し子写真方式平版印刷原版用基材としての適性を
調べたところ、ラミネート用接着剤の成分として熱可塑
性樹脂を使用しているものは製版の熱定着時にブリスタ
ーが発生しやすいという実用上の問題を含んでいる。特
にホットメルト法、押出しコーティング法による金属箔
ラミネート紙は耐ブリスター性が劣っている。熱硬化性
樹脂で接着剤としてよく使用されるフェノール樹脂はブ
リスターはおきないが、印刷原版の保存中にホルマリン
が発生しやすく、これは人体に有害であるばかシでなく
、電子写真的な性能を劣化させることが知られている。

さらにこの樹脂皮膜は固くてもろいため折りまげ、たわ
みに弱く、塗工作業、仕上断裁作業、製版作業、印刷作
業の各工程において次第に強度が低下し、多数枚の印刷
に耐えることができなくなる。

ランネート用接着剤としてカゼインもよく用いられる。

カゼインを用いた金属箔ラミネート紙を電子写真方式印
刷原版用の基材とした場合、ブリスターは発生しない。

しかしカゼイン皮膜も固くてもろいため、印刷原版用基
材の接着剤としてみた場合、前記のフェノール稠脂の場
合と同様に折〕曲げ、九わみに弱いという欠点を有する
０またカゼイン水溶゛液は高粘性であるため、作業性の
面から液の固形分濃度をあｔｂ上げることができ家した
がって塗布量をあｔｂ増やすことは不可能でまた乾燥負
荷も大きくなるという欠点がある。印刷原版用基材とし
ての金属箔うぽネート紙は、多数枚の印刷に耐える九め
に１通常の、たとえば包装材料などに使われる金属箔ラ
ミネート紙よ如はるかに強い層間接着強度が必要とされ
る。そのためには接着剤の塗布量を増やす必要があるが
、カゼイン水溶液では他のたとえばエマルジョン系接着
剤ｔ１！ど容易に高塗布量を得る仁とができない。なぜ
ならカゼイン水溶液はポリビニルアルコールの場合など
と同様に、１０チ程度の低固形分濃度で溶解してもかな
シ粘性が高く、ジシアンシア建ドのような公知の粘度低
下剤を用いたとしても塗工作業性、乾燥負荷の問題から
それ単独で高塗布量を得ることはむずかしいためである
。

以上の如く、従来知られている方法で製造した金属箔ラ
ンネート紙を電子写真方式平版印刷原版用基材に用いた
場合それぞれに欠点があり、完全な製品を得る忙至ら表
かった１、 本発明者らは電子写真方式平版印刷原版基材として使用
する金属箔う建ネート紙の製造、特にう建ネート用接着
剤の組成について詳細に研究を行い印刷原版用として必
要な可撓性、耐ブリスター性を有する基材を発明するに
至った。

本発明は、耐刷性に秀れかつ可撓性及び耐ブリスター性
の秀れた電子写真方式平置印刷用原版の基材の提供を目
的としている。

本発明は、金属箔ラミネート紙を基材とし、前記金属箔
上に直接、あるいは中間層を介して、光導電性物質を含
む画像受理層を設けてなる電子写真方式平版印刷原版の
基材において、金属箔と紙とのラミネート用接着剤が、
合成樹脂水性エマルジョンとカゼイン水溶液とをそれぞ
れの固形分換算比率で３０ニア０から９７：３の範囲で
混合したものであることを特徴とする電子写真方式平版
印刷原版用基材である。

本発明において金属箔は、電子写真方式で１１ｊ儂を作
成するために必要な導電層、および印刷中の浸し水が紙
層に到達するのを防止するための耐水層の二つの役割を
有し、この役割に合致するように金属が薄膜化されてい
るものであれば材質は何であってもよい。九とえば鉄、
銅、錫、アル（＝ラム、鉛、亜鉛、などの単独組成物、
あるいはそれらの合金である。なかでも紙とラミネート
される材料としては、（１）比重が小さく軽いこと、（
２）展砥性がよく、箱状への加工が容易であること、な
どの理由からアルミニウムが好まれているが、もちろん
本発明はこれに限定されるものではない。

本発明において中間層とは、基材（金属箔う電ネート紙
）の金属箔と感光層（画像受理層）との中間に設ける層
を指している。通常合成樹脂エマルジョンを、必要に広
じてクレー、炭酸カルシウムなどの顔料、導電剤、耐水
化剤などと混合して塗布する。

本発明において画像受理層（感光層）とは、電子写真方
式によシ作儂されるものを指し、光半導体をその基本成
分として含有するものである。通常、酸化亜鉛、二酸化
チタン、硫化カド電つムなどの無機光半導体粉末を絶縁
性結着剤樹脂中に分散しているもの、あるいはポリビニ
ルカルバゾールの如き有機光半導体などである。

本発明において合成樹脂水性エマルジョンとは人為的に
合成された樹脂が微粒子状となって水中に分散された状
態のものである。合成樹脂としては、ビニル系樹脂とし
て酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ふり化ビニル樹脂、ポリビニルフォルマール、ジア
リルフタレート樹脂など、アクリル系樹脂としてポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリメ
チル−α−クロロアクリレートなど、アク１）ロニトリ
ル系樹脂としてポリアクリロニトリル、ポリブタジェン
−アクリロニトリルなど、オレフィン系樹脂としてポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、など、スチレ
ン系樹脂としてアクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン樹ｊｌ、ホＩＪスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル樹脂、スチレン−ブタジェン４ＩＩ脂、スチレン−ゴ
ム樹脂など、またこれらの他ポリアミド樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂、ウレタン樹脂、など−１２Ｅ
Ｔｏけられる。またこれらの二種類以上が混合、あるい
は共重合として用いられることもある。金属箔と紙との
ラミネートに現在量も多く使用されているのは酢酸ビニ
ル樹脂、アク１）ル系ＩＭ脂、ボ１３オレフィン系樹脂
であるが本発明はむろんこれに限定されるものではない
。

合成樹脂水性エマルジョンとカゼイン水溶液との配合比
は、目的とする印刷原版の性能に直接影響を及ぼすため
慎重に決定される必要Ｉｔあるカニ、具体的には合成１
Ｍ脂氷水性エマルジョンカゼインとの比率が固形分換算
比率（乾燥重量比）で３０ニア０から９７＝３の範囲に
あることカニ望ましい。

カゼインがこの比率より多くなると、カゼインだけを使
用した基材とほぼ類似の性能となり、合成樹脂水性エマ
ルジョンとカゼインとを併用する意義がほとんどなくな
ってしまうのである。具体的には、カゼインが上記の配
合比よシ多い場合には、塗料の粘性が高くなって作業性
に支障１部出るため塗料の固形分濃度を下げざるを先ず
、した力鬼つて塗布量をあまり増やすことは不可能で、
また乾燥負荷も大きくなるということで経済的にも全く
不利なものとなる。また、カゼインが上記の比率より多
い場合には金属箔と紙との層間に形成される接着剤皮膜
の可撓性が失なわれ折シまげ、たわみに弱い基材しか得
ることができなくなってしまうのである。逆にカゼイン
がこの比率よシ少なくなると、カゼインを併用した・効
果がｔｌとんどなくなシ、製版工程においてブリスター
が発生し易くなる。

本発明のラオネート紙は平版印刷原版用基材である丸め
印刷中に版の端面かも湿し水が浸入する可能性がある。

し九がって各層は耐水性が必要であシ、う叱ネート接着
層（紙と金属箔との中間）にカゼインを配合することは
耐水性が低下する懸念があるが、通常よく知られている
尿素ホルムアルデヒド＊＊、メラミンホルムアルデヒド
ＩＩＪＩＩ、ボリア建ドホルムアルデヒド樹脂、グリオ
Φｆ−ル、ケトンアルデヒド樹脂、エポキシ系ボリアき
ド樹脂、ジアルデヒドでんぷん、クロム、ジルコニウム
、亜鉛などの金属塩、など各種の耐水化剤の中から適切
なものを選択し併用することは可能であプ、またそれに
よって通常の印刷に支障ない程度の耐水性は得られる。

特にカゼインは、ボ１１ビニルアルコール、でんぷんな
どに比べれば本来耐水性はすぐれているため有利である
ことも本発明の長所である０ 接着剤の塗布量は、極端に少ない場合には紙と金属箔と
の面接着を十分果たすことができない。

特にラミネートされる一方が紙であり、ミク２０な凹凸
の多い表面であることと、接着剤の一部が紙屑中に浸透
するのが避けられないことのために少なくとも０．５ｆ
〜以上の塗布量が必要である。

もし塗布量がこれに情死ない場合には、ライネート接着
剤による紙面の被覆が不十分とな）、その結果、金属箔
と紙との接着強度が部分的に低下する。そして製版過程
で強熱を受けたときにおこる紙層内からの水蒸気発生、
空気の急膨張に耐えきれず紙と金属箔間でブリスターが
発生する。塗布量の上限はう電卓−ターの性能、あるい
は経済性から自ずと制約される。実用的には１　、　Ｏ
ｆ／ｌ？から７　、　Ｏｆｌｄの範囲が好まれ、印刷原
版としたときに必要とされる耐刷性とのかね合いで決定
される０ ラミネート用接着剤として合成樹脂水性エマルジョンと
カゼインとを併用するという本発明によれば、製版時に
おけるブリスター発生が全くなく、かつ印刷原版として
必要な可撓性を有する、電子写真方式平置印刷原版用の
すぐれた基材をきわめて容易に製造することができるの
である。

以下本発明を実施例によ）具体的に説明する９〔実施例
１〕 市販の米坪重量１０　Ｑ　ｆｌｄの上質紙に厚み１０μ
のアル建箔をう建ネートした。ラミネート接着剤の配合
比はつぎのとおりで、その塗布量は２．０ｆ／ｄとした
。１部」はいずれも固形分換算重量比をあられす。

（組成ｌ） アクリル駿エステル共重合体エマルジ薗ン　　　８０部
（ヘキスト合成　　モビニール９８７）カゼイン（アン
モニア性水溶液として使用）　　　１８部このアルミラ
ンネート紙を基材として下記の方法によシ印刷版を作成
した。まずっぎの組成にょシ裏面量工層をアルミと反対
側の面に設けた。塗布量は５帽である。

つぎにアルオ面にっぎの組成にょシ中間層を設けた。塗
布ｔｉｊｓ　を汐とした。

クレー　　　　　　　　　　　　５０部さらに中間層上
につぎの組成からなる光導電層を設は丸。塗布量は２２
　ｆ／ｄである□酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　８
０部（堺化学　サゼツクスナ２０００　） アクリル樹脂　　　　　　　　　　２０部（日本ライヒ
ホールド、７−１０２１）ローズベンガル　　　　　　
　　　α１部得られたシートは２５Ｃ，５０チＲＨの雰
囲気で２４時間の暗順応を行い、電子写真方式印刷原版
を得た。

〔実施例２〕 市販の米坪重量１００　ｆ／ｄの上質紙に、厚さ１５μ
のアル建箔をラミネートした。ランネート接着剤の配合
比はつぎのとおシで、塗布量を４．Ｏｆ／ｌ？とじ九。

（組成ｌ） エチレン・酢酸ビニル共重合体エマｗ）ｖｔｔｙ　　　
　５０　部（ヘキスト合成、モビニール１８１Ｂ）カゼ
イン（アンモニア性水溶液として使用）　　　４５部こ
のアルミランネート紙を基材として以下実施例１と同様
の方法で印刷原版を得た。

〔比較例１〜３〕 ランネート接着剤の配合、塗布量などを変数とした以外
は実施例１と全く同様にして印刷原版を作成した。評価
結果は一括して表に示す。

（原版の評価方法） 上記実施例および比較例で得られた原版は、アイチック
１７５製製版機で所定の原図を介して製版を行い、その
ときのブリスターの発生程度を観察した。ブリスターは
製版機現僚部ヒーターの温度によって着しくかわるので
、 （１）ヒーターの強弱をかえる（製版機の詞節により可
変）、 （乃あらかじめ製版機のヒータ一部を開放して室温（２
０Ｃ）ｔで空冷し丸状態を起点として連続製版する、な
どの方法によｐ耐ブリスター性を比較した。

以上の説明から明らかなように、本発明によ抄得られた
電子写真方式平版印刷原版は、秀れた耐ブリスター性を
有するとと本に、比較例２．３によシ得られた平鳳印刷
原版と比較して遜色のない折シ曲げ適性、九わみ適性を
有していた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　金属箔を接着剤によ）接着した紙を基材とし
   、前記金属箔上に直接、あるいは中間層を介して、光導
   電性物質を含む画像受理層を設けてなる電子写真方式平
   版印刷原版の基材において、前記接着剤が合成ＩＩＭ脂
   水性エマルジョンとカゼインとを乾燥重量比で３０ニア
   ０から９７＝３の範囲で混合したものであることを特徴
   とする電子写真方式平版印刷原版用基材。 （２前記接着剤が０．５１背以上鎗布されていることを
   特徴とする特許請求の範ｍ第１項記載の電子写真方式平
   版印刷原版用基材〇