JPS5819315A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光重合性組成物に関するものである。

特に可視領域の光源に対し高感度を示す光重合性組成物
に関するものである。

従来、光重合系利用の画像形成法は多数知られており、
例えば付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物
と光重合開始剤、さらに所望によシ用いられる有機高分
子結合剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等から表る光
重合性組成物を調製し、この光重合性組成物を無溶媒ま
たは溶液となし支持体上に塗布して光重合性組成物の層
を設けた感光材料を作成し所望画像を像露光して露光部
分を重合硬化させ未露光部分を溶解除去することにより
硬化レリーフ画像を形成する方法や上述感光材料が少な
くとも一方が透明であるコ枚の支持体間和光重合性組成
物層を設けたものであ夛透明支持体側よシ像霧光し光に
よる接着強度の変化を惹起させた後支持体重剥離すると
とＫよ）画像を形成する方法その細光重合性組成物層の
光によるトナー耐着性の変化を利用し九画儂作成方法等
がある。か様な方法に応用される光重合性組成物の光重
合開始剤としては従来、ベンゾイン、べ／ジインアルキ
ルエーテル、ベンゾフェノン、アントラキノン、ベンジ
ル、あるいはミヒラーケトンなどが用いられてきた。し
かしながら、これらの光重合開始剤は＄００ｎｍ以下の
紫外線管域の光源に対する光重合開始能力に比較し、４
Ｉ００ｎｌａ以上の可視光線領域の光源に対するそれは
顕著に低く、従ってそれらを含む光重合性組成物の応用
範囲を著しく限定して色た。

可視光線に感応する光重合系に関しては従来いくつかの
提案がなされてきた。古くは米国特許第コ、ｔＳＯ，ダ
亭！号によれば、ある種の光還元性染料、例えばローズ
ベンガル、エオシン、エリスロシン、リボフラビン等が
効果的な可視光感応性を有していると報告している。そ
の後改良技術として染料と脂肪族アミンの複合開始系（
特公昭亭ダーコ０／ｌり、ヘキサアリールビイミダゾー
ルとラジカル発生剤および染料の系（％公昭ダＳ−Ｊ〕
Ｊ？？）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアル
キルアζノペンジリデン参ケトンの系（４１開昭４Ｉｔ
−コｓ：ｔｔ＊ｔｌ！ｔ１１１８ｊ参−／！１２９コ）
、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（４Ｉ
開昭ダｔ−を参１１３人置換トリアジンとメロシアニン
色素の系（＃開閉Ｓダー／！ｌＯＪダ）、ビイミダゾー
ルとインダノンの系＜ｔｒｉｔ開昭３参−７３３コ９コ
）などの提案がなされてきた。これら技術は確かに可視
光贅 線−に対し有効ではあるが、未だその感光速度は充分満
足すべきものではなくさらに改良技術が望まれていた。

本発明者は、上記従来技術の問題点を改良すべく鋭意検
討した結果、特定の組合せから成る光重合開始系を使用
することによって所期の目的が達成されることを見い出
し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の要旨は、エチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する付加重合可能な化合物および光
重合開始系から成る光重合性組成物において、該光重合
開始系が、（ａ）一般式、 〔式中、ＲＩはアルキル基を示し、Ｒ１は水素原子また
はアルキル基を表わしてお〕、環ムは置換基を有してｂ
てもよいベンゼン環またはす７りリン環であってチアゾ
ール環と縮合している。〕で表わされるｐ−ジアルキル
アミノシンナミリデン誘導体、および（ｂ）へキサアリ
ールビイミダゾールを含有することを特徴とする光重合
性組成物に存する。

以下本発明を説明するに、本発明で使用される光重合開
始系は、活性光線の照射によりラジカルを発生し後述の
エチレン性不飽和結合を有する化合物の付加重合反応を
もたらす亀のである６本発明の光重合開始系は一種類の
成分の組合せよシ成ってかに、その第１の成分（ａ）は
前記一般式（１）で表わされるｐ−ジアルキルアミノシ
ンナ２リデン誘導体である。％に感度を考慮し九場合、
前記一般式＜１）において、Ｒ′がメチル基またはエチ
ル基を示し、Ｒ′が水素原子ま九はメチル基のものが好
ましい。

具体例を挙げると、−一〔亭−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）　−／、Ｊ　−ブタジェニルツーベンゾチアゾ
ール、−一〔参−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）　−
ｔ、Ｓ−ブタジェニルツーベンゾチアゾール、コー〔ダ
ー（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｉ、ｙ−ブタジェ
ニル）−、ｔ−メチル−ベンゾチアゾール、コー〔参−
（ｐ　−ジメチルアミノフェニル）−／、Ｊ−ブタジエ
ニｋ　）　−４−７０ローベンゾチア／−＃、！−（＊
−（］＞−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−メチル−１
，３−ブタジェニルツーベンゾチアゾール、コー〔ダー
（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−／、Ｊ−ブタ
ジェニルツーベンゾチアゾール、コー（１−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−／、Ｊ−ブタジェニルツーベン
ゾ〔ダ。

！〕ベンゾチアゾール、コー〔ダー（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−メチル−／、Ｊ−ブタジェニルツー
ベンゾ〔ダ、Ｓ〕ベンゾチアソール、コーＣ１−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−／、Ｊ−ブタジェニルツー
ベンゾＣ’＊’　）ベンゾチアゾール、−一〔亭−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−ｓ−メチル−／、Ｊ−プ
！ジェニル〕−ベンゾ〔１，り〕ベンゾチアゾール、−
一〔ダー（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−／、Ｊ−ブ
タジェニルツーベンゾ〔ダ、ｊ〕ベンゾチアゾール等が
ある。これらは例えば相当するｐ−ジアルキルアンノ桂
皮アルデヒド類と１−メチルチアゾール縮合環類との脱
水縮合する方法（例えばＪ、ムｗｈ、　Ｏｈ＠ｍ、Ｂｏ
ａ、、４λ、３２０３　（／ｆダ／））等により合成し
得る。

第２の成分（ｂ）はへキサアリールビイミダゾールであ
る。これはコ、亭、３−トリアリールイ建ダゾリルニ量
体ともいわれるもので１個のイミダゾールが１個の共有
結合で結合し九構造を有し、一般式 （式中、Ｒａ、　Ｒ’％Ｒ・はアリール基を示し、点線
の円はイミダゾール環の構成原子の原子価を満足する芳
香族性非局在化電子を示す。）で表わされる。

前記アリール基の例としてはフェニル基、ビフェニル基
、ナフチル基、ピリジル基、チェニル基、フリル基を挙
げることができる。これらアリール基は光解離反応を妨
害せずかつ安定性置換されたフェニル基であってオルト
置換基として弗素原子、塩素原子、臭素原子、メトキシ
基、メチル基を有するものが挙けられる。これらのオル
ト置換基の効果によりビイミダゾール類の安定性が増加
する。最も好ましいヘキサアリールビイミダゾールを具
体的に挙げれば、コ。

コＩ−ビス（０−クロロフェニル）−ダ、ゲ、！、／−
テトラ７エールビイミダゾール、コ、コ′−ビス（０−
クロロフェニル）−ダ、ｒ、ｔ、３′−テトラ（ｍ−１
トキシフエニル）ビイミダゾールである。これらのヘキ
サアリールビイミダゾール類は例えばＢｕｌ’１．　Ｏ
ｈ＠ｍ、　Ｂｏａ、　Ｊａｐａｎ、ＪＬＩ７．　ｊ孟よ
（１９４０）および、Ｔ、　Ｏｒｇ、　Ｏｈｅｍ、　７
４　（／　Ａ　）−一６３（ｌツク／）Ｋｌｌ示されて
いる方法によシ容易に合成することができる。

本発明の光重合開始系は前述の（ｓＬ）および（１））
二成分の組合せによ砂はじめて顕著な効果を発揮し得る
が、その使用割合は重量比でｌ：ノ０ないし１０：ｌの
範囲、好ましくは！＝ダないしヂ：ｌまでの範囲である
。また本発明の光重合性組成物：に含まれる光重合開始
系は、後述のエチレン性不飽和二重結合を少くとも１個
有する付加重合可能な化合物に対して重量比率で０．／
嗟ないしＪｏ−であシ、好ましくは０．２憾ないし１０
＠の範囲である。

本発明の光重合性組成物に含まれるエチレン性不飽和二
重結合を少くとも１個有する付加重合可能な化合物は、
光重合性組成物が活性光線の照射を受は九場合、前述の
光重合開始系の光分解生成物の作用によ）付加重合する
ことによ）硬化し実質的に不溶化をもたらすようなエチ
レン性不飽和二重結合を有する単量体、または、側鎖も
しくは主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体
である。なお、本発明における単量体の意味するところ
は、所謂高分子物質に相対する概念であって、従って、
狭義の単量体以外に二量体、二量体、オリゴマーをも包
含するものである。

キシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポ
リヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と
多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物
、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合
物とのエステル化反応によシ得られるエステル等が挙げ
られる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などが
ある。

脂肪族ポリヒト四キシ化合物としては、例えハ、エチレ
ングリコール、ジエチレン／　１７　：Ｉ　−ル、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、プロピレングリコール、ｌ、コー
プタンジオール等の二価アルコール類、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセロール等の三
価アルコール、ペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スＩＪ　）−ル等の四価以上のアルコール類、ジヒドロ
キシマレイン酸等の多価とド四キシカルボン酸類がある
。

芳香族ポリヒドロキシ化合物としてはノ１イドｔｌ今ノ
ン、レゾルシン、カテコール、ピロガロール等がある。

多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラクロルフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、マロン酸、ゲルタール酸、アジピン酸
、七ノ（シン酸、テトラヒドロフタル酸勢がある。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、テト
ラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
フ　ｐ　リｖ　−）　、ペンタエリスリトールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレ
ートグリセａ−ルジアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、トリエチレングリコールジアクリレート ート、トリメチロールプロ／セントリメタクリレート、
トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタニ
ススリトールテトラメタクリレート１　トリペンタエリ
スリトールオクタメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ノ、コープタンジオールジメタクリ
レート、ソルビトールテトラメタクリレート等のメタク
リル酸エステル、エチレングリコールシイタコネート、
プロピレングリコールシイタコネート％’ｌＪ２タンジ
オールシイタコネート、テトラメチレンダリコールシイ
タコネート、ペンタエリスリトールトリイタコネート等
のイタコン酸エステル、エチレングリコールジクロトネ
ート、ジエチレングリコールシクロ）＊−）、ペンタエ
リスリトールテトラクロトネート等のクロトン酸エステ
ル、エチレングリコールジマレエート、トリエチレング
リコールジマレエート、ベンタエリスリトールジマレエ
ート等のマレイン酸エステルがある。

芳香族ボッヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルとしては、ハイド四キノンジアクリレート、ハイ
ド口中ノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレー
ト、レゾルシンジメタクリレート、ピルガルールトリア
クリレート等が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ
化合物とのエステル化反応によシ得られるエステルとし
ては必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を表ｔＫ
記す。表中の２はアクリロイル基またはメタクリロイル
基を示す。

表Ｉ その他事発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物の例としてはアクリルアミド、エチレンビ
スアクリルアミド、ヘキナメチレンビスアクリルア電ド
等のアクリルアミド類、エチレンビスメタクリルアミド
、ヘキサメチレンビスメタクリルアミド等のメタクリル
アミド類、フタル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、フマ
ル酸ジアリル、トｉアリルイソシアヌレート等のアリル
エステル類、ジビニルアジペート、シヒニルフタレート
、エチレングリコールジビニルエーテル等のビニール含
有化合物が挙げられる。

主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は例えば不
飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反
応によシ得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸
とジアミンとの重縮合反応によシ得られるポリアミド等
がある。

本発明で使用するこれら重合体は、通常、７０．０００
　％　／　００，０００の分子量を有する。不飽和二価
カルボン酸としてはマレイン酸、７マール酸などが挙げ
られる。側鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は
側鎖に不飽和結合を−っ二価カルぎン酸例えばイタコン
酸、α−メチルイタコン酸、ｒ−メチルイタコン酸、プ
ルビリデ７”１８％α−エチリテングルタル酸、エチリ
デンマロン酸、プロピリデンマロｌ酸等とジヒドロキシ
化合物との重縮合反応によ）得られるポリエステル、ジ
アミンとの重縮合反応によ）得られるポリアンド等があ
る。また側御にヒドロキシ基や、ハロゲン化メチル基の
如き反応活性を有する官能基をもつ重合体と（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸の様な不飽和カルボン酸トの高分
子反応によシ得られるポリマーも好適に使用し得る。前
記の反応活性を有する官能基を塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等との共重合体、ポリエビフルルヒドリン、−一ヒ
ド請キシエチルメタクリレートとアクリロニトリル、メ
チルメタクシレート、ブチルメタクリレート、スチレン
、塩化ビニリデン、酢酸ビニル轡との共重合体、エピク
ロルヒドリンとコ、コービス（ダーヒドロキシフェニル
）−プロパンとの反応によ）得られるポリエーテル、ポ
リ（ダーヒドロキシスチレン）、ポリ（Ｍ−メチロール
アクリルアミド）などが挙げられる。

以上記載したエチレン性不飽和二重結合を少くとも１個
有する付加重合可能な化合物の内、アクリル酸エステル
類またはメタクリル酸エステル類の単量体が特に好適に
使用できる。

“本発明の光重合性組成物は前記したエチレン性不飽和
結合を有する化合物と光重合開始系とを必須成分として
含有するが、本組成物の改質、光硬化後の愉性改善の為
に結合剤として有機高分子物質を更に添加することがで
きる。結合剤は相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等
改善目的に応じて適宜選択すればよい。具体的にけ例え
ば水系現像性改善にけ（メタ）アクリル酸共重合体、イ
タコン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体
、側鎖にカルｌキシル基を有する酸性セルｐ−ス変性物
、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン等があ
シ、皮膜強度、接着性の改善にはエビクロロヒドリンと
ビスフェノールムとのポリエーテル、可溶性ナイロン、
ポリメチルメタクリレートの様なポリメタクリル酸アル
キルやポリアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル
とアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共重合体、ア
クリロニトリルと塩化ビニル、塩化ビニリデンとの共重
合体、塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビ
ニルと酢酸ビニルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、アク
リロニトリルとスチレンとの共重合体、アクリロニトリ
ルとブタジェン、スチレンとの共重合体、ポリビニルア
ルキルエーテル、ポリビニルアルキルケトン、ポリスチ
レン、ポリアンド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフ
タレートイソフタレート、アセチルセルローズポリビニ
ルブチラール等を挙けることができる。これらの結合剤
はエチレン結合を有する化合物に対し重量北本で２００
−以下、好ましくは２００嗟以下の範囲で添加混合する
ことができる。

本発明の光重合性組成物は必ｌ！に応じ更に熱重金防止
剤、着色剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤尋
添加することができる。

熱重金防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ピロガロール、カテコール、２．６−
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなど
かアシ、着色剤としては”、例えばフタロシア二ノ系顔
料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの
顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
アゾ系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料が
ある。これら熱重合防止剤や着色剤の添加量はエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物と結合剤との合計重量
に対し熱重合防止剤が０．０１嗟ないしＪ哄、着色剤０
．／参ないし一〇参が好ましい。可畿剤としては例えば
ジオクチルフタレート、ジドデシル７タレート１、ジブ
チルフタレート、ブチルベンジルフタレート、トリエチ
レングリコールシカプリレート、ジメチルグリコールフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジ
ペート、ジブチルアジペート、ジブチルセパケート、ジ
ブチルマレエート、トリアセチルグリセリン等があ）エ
チレン性不飽和二重結合基を有する化合物と結合剤との
合計重量に対しｓ％以下添加することができる。

本発明の光重合性組成物は無溶剤にて感光材料を形成す
るかまたは追歯な溶剤に溶解して溶液となしこれを支持
体上に塗布、乾燥して感光酸エチル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、プロピオン酸エチル、トルエン、キシレン、ベ
ンゼン、＋７Ｉｕロベンゼン、クロロホルム、ＲＳｌ塩
化ｍ素、トリタローエチレン、　　）９／Ｅ’ロエタン
、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、テトラヒドロフフン、ベントキソン等がある
。

本発明の光重合性組成物を用いて感光材料を調製する際
に適用される支持体としては例えばアルミニウム、マグ
ネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、鉄等の金属ま
たはそれらを主成分とし九合金のシート、上質紙、アー
ト紙、剥離紙の様な紙類、ガラス、セラミックスの如き
無機シート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニ
ル−塩化ビニリゾｙ共重合体、ポリスチレン、１−ナイ
ロン、６．６−ナイｐン、セルロースジアセテート、セ
ルｐ−メトリアセテート、セルロースアセテートブチレ
ートの様なポリマーシートなどがある。これらの支持体
は感光層の両側に適用する場合もあシ、また接着強度を
調節する為に表面処理を施してもよい。

また本発明の光重合性組成物はさらに酸素による感度低
下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止する為の公知技
術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カバーシートを
設けた）酸素透過性の小さいロウ状物質、水溶性ポリマ
ー等による被覆層を設けることもできる。

本発明の組成物に適用し得る露光光源としてｈカーボン
アーク、高圧水銀量、キセノンランフ、メタルハライド
ランプ、螢光ランプ、タングステンランフ、アルゴンレ
ーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー等ｉｔｏｎｍ以
上の紫外線、可視光線を含む汎用の光源を好適に使用し
得る。

本発明の光重合性組成物は広範囲な応用分野に有用であ
って例えば平版、凹版、凸版等印刷版の作成、プリント
配線やＩＯの作成の為のフォトレジスト、レリーフ像や
画像複製などの画像形成、光硬化のインク、塗料、接着
剤等に利用できるが％に可視光線の光源を用いる応用分
野に有効である。

以下本発明を実施例ならびに比較例、参考例によシ具体
゛的に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

なお、光重合開始系の成分は次の略号によシ記載した。

Ｉ−亀・拳＊＊＝−一〔ダー（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−／、Ｊ−ブタジェニルツー ベンゾ（＋、ｊ）ベンゾチアゾール ｌ−′ｂｅＩＩ・・・コー〔参−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−ｔ、Ｓ−ブタジェニルツー ベンゾ〔６，）〕ベンゾチアソール １−　ｃ−・脅・・−一〔ダー（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−／、Ｊ−ブタジェニルツー ベンゾチアゾール １−１＠＠・・・コー（１−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）　−Ｊ−メチル−／、Ｊ−ブタジェニル〕−ベン
／（も！〕ベンゾ チアゾール Ｉ−・・・・・・コー〔ダー（ｐ−ジエチルアきノフェ
ニル）−／、３−ブタジェニルツー ベンゾ［＋、ｔ］ベンゾチアゾール １−ｆ１０ｅＪ−Ｃ４’−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−／、Ｊ−ブタジェニル〕− 書−メチル−ベンゾチアゾール １−　ｒ・・・・・コー（Ｐ−ジエチルアミノベンジリ
デン）−／−インダノン １−　ｇ−−＊−弓、６−ビス（１）−ジエチルアミノ
ベンジリデン）シクロヘキサノン ｌ　−＠＊＊＠・・コ、コ′−ビス（０−１０ロフエニ
ル）−も亨’、ｓ、ｙ−テトラフェニルビイミダゾール 参考例１ 試料ムの調製 ポリメチルメタクリレートＢＲ−１７（三菱レイヨン社
ＩＩ）を常法によｋ）　ｔ　１１０１一部分加水分解し
て得たメチルメタアクリレート／メタクリル酸共重合体
（結合剤）／、コｌおよびペンタエリスリトールトリア
クリレート（大阪有機化学工業社製）コ、ｔｔｔ％ｐ−
メトキシフェノール九は表ＪＫ示す一定量の光重合開始
系試料を添加し、これを砂目立てかつ陽極酸化を施し九
アルミニウムシート上にホワラーを用い、乾燥膜厚ｉｔ
声鼠となる様に塗布し、次いでｔ０℃、３分間乾燥した
。その表面に更にポリビニルアルコール水溶液を塗布し
乾燥膜厚３．０μ２０オ一バーコート層を設は試料ムを
作成した〇参考例コ 試料Ｂの調製 ｉ、ｔ、コツコーチトラクロロエタンＪ　Ｏｃｅ　中に
コ、６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾールダＯ■および
メタクリレートターポリマー（ヒドロキシエチルメタク
リレート／メチルメタクリレート／アクリロ土トリルで
各モル分率０．　！／ａ、：１１０、コ、Ｉ）ＭＰ中の
還元比粘度Ｏ，コ／ｄ１／１１）コ、ｏｆ、アクリロイ
ルクロライトコ、０１を溶解しｉｏｏ℃にてダ時間反応
後室温和冷却した後メタノール中３００ｃｃ中へ攪拌し
つつ排出した。

析出したポリマーを真空乾燥すれば側鎖にアクリルイル
基を有するポリ！−−、コＩを得る。本ポリマー〇−Ａ
　Ｉ　ｓ　ｐ−メトキシフェノールダ■、銅フタロシア
ニン顔料３０■をメチルエチルケトンｌ参ｌ中に溶解ま
たは分散させて感光ｉｉｘ液を調製する。これに９４１
に示す光重合開始系試料の一定量を溶解した後ホワ２−
を用い参考例１と同様のアルミニウムシート上に乾燥膜
厚／、１μｍとなる様に塗布し試料Ｂを作成した。

実施例／−ｗ、４および比較例／　−ｊ試料ムの上にス
テップタブレット（イーストマンコダック社製）を重ね
真空焼枠中にて露光し、次いで、ブチルセロソルブ９重
量慢、ケイ酸ソーダ１重量−を含む水溶＃ＬＫて現像を
行ない得られた光硬化画像の段数によ如感度を測定した
。露光条件は高圧水銀値の光源から色ガラスフィルター
０−ダＯムおよび！−４３（共に東芝ガラス社ＩＩ）の
両者を通して得られるダＪ６ｎｍの光線（光強度コ、　
ｚ　ｍＷ／ｄ　）を１３秒間照射した。結果を表コに示
した。

尚、表／−Ｊ中の光重合開始系の添加量は感光層固体成
分量に対する重量−を示している。

表コ 実施例７〜／／および比較例１〜１０ 実施例／において露光条件としてキセノン燈光源から色
ガラスフィルターニー亭ツおよび干渉フィルターＫＩＪ
−亭９（共に東芝ガラス社ＩＩ）の両者を通して得られ
るダ９Ｄｎｍ前後の波長の光線（光強度／、　ｔ　ｍＷ
／　ｃｗｔ　）を６０秒間照射し九以外は同実施例の方
法によシ評価した。結果を表ＪＫ示す。

表３ 実施例１−〜／Ｊおよび比較例／ｌ〜ｌＪ試料Ｂ□上に
実施例１記載のステップタブレットを重ね真空焼枠中に
て露光し、次いでγ−ブチロラクトンにて現像し、得ら
れた光硬化画像０段数によ）感度を測定した。露光時間
Ｓ分間Ｋｍ更した以外は実施例１の露光条件にて行なっ
た。結果を表参に示す。

表ダ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個
   有する付加重合可能な化合物および光重合一）　一般式 〔式中、Ｒ口はアルキル基を示し、Ｒ雪は水素原子また
   はアルキル基を表わしてお〕、環ムは置換基を有してい
   てもよいベンゼン環ま九はナフタリン環であってチアゾ
   ール環と縮合している。〕で表わされるｒ−ジアルキル
   アｚノシンナミリデン誘導体、およヒ（ｂ）へキナアリ
   ールビイミダゾールを含有することを特徴とする光重合
   性組成物。
2. （２）　アージアルキルアミノシンナ建すデン誘導体が
   、一般式、 〔式中、ＲＩはメチル基またはエチル基を示し、Ｒ１は
   水素原子またはメチル基を表わしてお〉、環ムはベンゼ
   ン環またはナフタリン環であってチアゾール原上縮会し
   ている。〕で表わされる化合物である特許請求の範Ｓオ
   ノ項記載の組成物。 テトラフェニルビイミダゾールである特許請求の範囲第
   ７項記載の組成物。