JPS58183286A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

感熱記録シ−ト

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JPS58183286A
JPS58183286A JP57066150A JP6615082A JPS58183286A JP S58183286 A JPS58183286 A JP S58183286A JP 57066150 A JP57066150 A JP 57066150A JP 6615082 A JP6615082 A JP 6615082A JP S58183286 A JPS58183286 A JP S58183286A
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JP
Japan
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color
sensitizer
acid
heat
alkyl
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JP57066150A
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English (en)
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JPH0160436B2 (ja
Inventor
Yoshio Takimoto
瀧本 義雄
Teijiro Kitao
北尾 悌次郎
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発色感度が著しく優れた感熱記録シートに関す
るものである。
ゝ・ いf@y−) kよ11.え21−3よ、ヤ、9
工。
iiigI!を記録シート上に発現させるものであり、
近時各種プリンター記碌針、ファクシミリ等の分野に使
用されるようになった。感熱記録方式には種々あるが、
画儂の鮮明さ、解倫力、画倫の色−等の点から、染料前
駆体である例えばクリスタルバイオレットラクトンの如
き発色性ラクトン化合物と、それを発色させる酸性物質
とを使用する方式が主力である。この方式では、酸性物
質として従来より常温では固体であるが、加熱により溶
融液化して酸成分として働くビスフェノールAの如きフ
ェノール化合中を使用している。この際、感熱材料とし
ては白色度が高いこと、保存していてもその白色度が低
下しKくいことなども要求される。
そして通常、鮮明な発色をうるためには、140〜15
0℃1′ 、      程度の温度に、ある程度以上の時間保つ
必要がある。そのため、より早くより容易(鮮明九発色
させるべく神々のアプローチが広く研究され報告されて
いる。例えば特開昭53−5636号、特開昭53−1
1036号、特開昭53−26159号、特開昭53−
39139号の各公開特杵公報を参照されたい。しかし
、これらの公報に記載された方策は、発色感度を向上さ
せるとは言え、未だ満足できるものではなかった。
かかる状況Kll、;’z本発明者等は、種々検討の結
果、従来の増感剤に較べ、発色感度向上効果が着しく優
れ、且つ保存安定性の良い化合物を見い出し、本発明を
成すに至ったのである。
即ち、本発明は、発色性ラクトン化合物と酸性物質によ
り感熱発色させる感熱記録方式)において、増感剤とし
て。
一般式l (式中、R1および4は水素または炭素数1〜8のアル
キル基、アリール基、アラルキル基を表わす。)。
(式中、&、は水嵩または炭素数1〜8のアルキル基を
表わす。)、 一般弐■ (式中、−および−は水素または炭素数1〜8のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基を表わすが、同時に水
素であることはない。) (式中、R1は水嵩または炭素数1〜8のアルキル基、
アラルキル基を表わす。) で示されるエステルの1種以上を含有させることを特徴
とする感熱記録シートを提供するものである。
本発明の感熱記録シートは、発色感度が著しく優れてお
り、その上保存安定性も優れている。この理由について
は明確ではないが、次の如く推測することができる。本
発明において増感剤として使用する特定のエステルは、
カルボン酸エステルの一種であり、常温では何ら作用し
ないが、加熱されて溶融液化した酸性物質、例えばビス
フェノールAはクリスタルバイオレットラクトンと反応
するよりも上記エステル類を速かに加水分解し、それK
より生成したカルボン酸が次にクリスタルバイオレット
ラクトンのmを促進する結果、発色が著しく加速される
ものと思われる。
本発明の感熱記録ンート(使用する増感剤としては、例
□ えば1−ナフトエ酸フェニルエステル、2−ナフト
エ酸フェニルエステル、2−fフトエH−p−メチルフ
ェニルエスチル、2−ナフトエ酸−o−メチルフェニル
エステル、2−ナフトエ酸−1−ナフチルエステル、2
−ナフトエ酸−2−ナフチルエステル、安息香酸−p−
メチルフェニルエステル、 安1香’M−p−ターシャ
リ−ブチルフェニルニスフル、 安M、香酸−p−ぺ/
ジルフェニルエステル、安息香酸−0−ジフェニリルエ
ステル、安息香酸−p−ジフェニリルエステル、安息香
酸−1−ナフチルフェニルエステル、安息香酸−2−ナ
フチルエステル、安息香#−1−メチルー2−ナフチル
エステルなどを挙げることかできるが、なかでも2−ナ
フトエ酸フェニルエステル、2−+7)工酸−〇−メチ
ルフェニルエステルおよび安息香酸−2−ナフチルエス
テルが特に好ましい。
! 、      次いで、発色性ラクトン化合物としては
、例えば3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
フタリド、5.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノ7タリド(別名クリスタルバイ
オレットラクトン)、6.3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)二6−アミノフタリド、31.lS−ビス
(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ニトロフタリド
、3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−4
,5,<5,7−チトラクロロフタリド等のトリフェニ
ルメタンフタリド類、6−シメチルアミンー7−メチル
フルオラン、6−シエチルアミノー7−クロロフラン、
6−ジエチルアミノ−6−クロローフ−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−エチル−p−)ルイジノ)−7”(N
−メチルアニリノ)フルオラン等のフルオランフタリド
類、ローダミンBラクタムの如きラクタム類、3−メチ
ルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロナフトピラン等のスピロピラ
ン類などが挙げられる。もちろん、これらの化合物は無
色ないし淡色で酸性物質と反応して発色するものでなけ
ればならない。
また、酸性物質としては、常温で固体であり、60〜1
80℃位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラク
トン化合物のラクトン環を加水分解し1発色させるもの
であって、その例としては、4−フェニルフェノール、
4−ヒドロキシアセトフェノン、2.2’−ジヒドロキ
ンジフェニル、ヒス(2−ヒドロキン−4−クロロフェ
ニル)メタン、ビス(2−ヒドロキシ−6−ターンヤリ
−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フロパン(別名ビスフェノ
ールA)、2.2−ビス<s−pロロー4−ヒドロキシ
フェニル)フロノくン、2.2−ビス(6−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)フロパン、1.1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2.2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)−n−へブタン、サリチル酸
アニリド、フェノール樹脂、安息香酸、p−t−ブチル
安息香酸、0−またはp−クロロ安息香酸、ジクロロ安
息香酸、トリクロロ安息香酸、m−またはp−ヒドロキ
シ安息香酸、0−lm−またはp−)ルイル酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、没食子酸、トリメリ
ット酸、サリチル酸、3−または4−エチルサリチル酸
、6−または5−フェニルサリチル酸% 3−14−1
5−または6−ヒドロキシサリチル酸、1−または2−
ナフトエ酸などが挙げられる。
これらの酸性物質は前記発色性ラクトン化合物111f
部(以下、単に部と略す)に対して、通常2〜30部、
好ましくは5〜25部の範囲で使用するのが適当であり
、増感剤は酸性物91部に対して通常0.005〜2部
、好ましくはα1〜1部の範囲で使用するのが適当であ
る。
本発明の感熱記録シートを製造するには、一般に知られ
た種々の方法が可能であるが、通常は■発色性ラクトン
化合物、酸性物質および増感剤をそれぞれ別々の水溶性
高分子化合物の水溶液に加えて、それらをボールミルや
アトライターなどの粉砕分散機で粒径3.am以下に粉
砕し、分散させた塗液を調製し、混合してシート基材に
塗布する方法、■発色性ラクトン化合物および酸性物質
を前記と同様にしてそれぞれ別々に分散させた塗液を調
製し、その少なくとも一方に増感剤を含有させておき、
それらの塗液なシート基材に塗布する方法などを採用す
ることができる。この塗液な調製するにさいして使用さ
れる水溶性高分子化合物と1″′ して代表的なものを示せばポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、でんぷん類またはスチレン・マレ
イン酸共重合体などがある。そのはか、上記塗液中〈は
性能向上のため必要に応じてベンゾフェノン系、トリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、カオリン、タルク、炭酸カ
ルシウム等の充填剤、ポリエチレンワックス、パラフィ
ンワックス等の滑剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を
添加することができる。更にまた上記塗液中には種々の
薬剤を水に分散させるための各攬分散剤を添加すること
ができる。
塗液はその中に含まれる発色性ラクトン化合物がシート
基材1m’当り一般KO,1〜0.611となるように
シート基材に塗布し、次いで常温ないし50℃位で乾燥
させることによって本発明の感熱記録シートが得られる
ノート基材としては、紙が一般的であるが、そのほか合
成m脂ンートまたは不織布シートなども適宜使用するこ
とができる。
次に1本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部は%に断りのない限りは、すべ
て獣量部を意味するものとする。
なお、以下において発色性ラクトン化合物から製造され
る塗液な「(A)液」、酸性物質から製造される塗液な
「(B)液」と表示し、増感剤から製造される塗液なr
(c−1)あるいは(C−2)Jの如く表示する。
実施例1 (A)液 クリスタルバイオレットラクトン     1115%
ヒドロキンエチルセルロース水浴液    1部水  
                     1部カオ
リン                  1部(B)
液 ビスフェノールA             1部5%
ヒドロキンエチルセルロース水溶液    1部水  
                     1部タル
ク                 1部(C1)液 1−ナフトエ酸フェニルエステル       1部5
%ヒドロキ7エチルセルロース水ffj液1M。
水                        
   1部これら上記の(A)、(B)および(C−1
)各液を、それぞれ別々のボールミルに入れ、粉砕分散
させて塗液原液を得た。
まず、 (A)液             1 部(B)液 
            5 部5%ヒドロキンエチル
セルロース水mi    10.61を混ぜ合せて感熱
塗液とし、この塗液を坪量5011/m”の基紙の上に
乾燥後の塗布量がl/窮3になるように塗布し乾床させ
て、増感剤を含まない感熱記録紙を得た。
次K、 (A)液            1 部(B)液  
          5 部(c−1)液      
     2.5部5%ヒドロキシエチルセルロース水
溶液  1[L6部を混ぜ合せて感熱塗液とし、以下前
記と全く同様にして増感剤を含んだ感熱記録紙を得た。
得られた2種類の感熱記録紙と市販の感熱記録紙をパナ
ファックス7000 (松下電送製ファクシミリ)を用
いて記録をとるといずれも鮮明な記録を得ることができ
た。次にファクシミリのサーマルヘッドKかかる電圧を
所定の電圧14.7Vより下げて、1αOvにして記録
をとったとこl      ろ、市販の感熱記録紙及び
増感剤を含まない感熱記録紙の′      記録は不
鮮明であったが、増感剤を含んだ感熱記録紙の記録は鮮
明であった。
実施例2 (C−1)液の1−ナフトエ酸フェニルエステルの代す
に安息香酸−0−ジフェニリルエステルを使用した以外
は実施例1と全く同様にして、(c−2)液を調製し、
増感剤を含んだ感熱記録紙を得、14.7Vおよび10
.DVで記録をとったところ、得られた感熱記録紙の記
録はいずれも鮮明であった。
実施例3〜5 (C−1)液の代りに下記組成の(C−3)〜(C−S
)液を使用した以外は実施例1と全く同様にして、増感
剤を含んだ感熱記録紙を得た。
(C−3)液 安息香酸−p−ターツヤリープチルフェニルエステル 
1部5%ヒドロキシエチルセルロース水溶液     
1e水                      
     1部(C−4)液 2−ナフトエ酸−1−す7チルエステル    1部5
%ヒドロキシエチルセルロース水溶液1it(水   
                      1部(
C−5)液 2−ナフトエfH−p−メチルフェニルエステル   
1部5%ヒドロキシエチルセルロース水溶液     
 1部水                     
    1部次いで、得られた感熱記録紙圧ついて■東
洋N機製作所製の熱傾斜試験機による熱板発色テスト(
押し圧2ゆA!で1秒間)を行って、静的発色特性を観
察した。この静的発色特性はスイス国グレタク社製反射
#度計[ブレタフポータプル反射濃度計D 142−5
4を用いて反射濃度を測定することにより肝価判定され
るが、この反射濃度は数字の小さいほど発色が少ないこ
とを意味する。これらの結果は第1表および第1図に示
すが、いずれも温度が高くなるにつれ急激な発色を見せ
、良好な増感剤であることを示している。
実施例6〜B (C−1)液の代りに下記組成の(C−S)〜(C−8
)液を使用した以外は実施例1と全く同様圧して、増感
剤を含んだ感熱記録紙を得た。
(C−6)液 安息香酸−2−ナフチルエステル       1部5
%ヒドロキシエチルセルロース水mi       i
s水                       
      1部(C−7)液 2−1−フトエ酸フェニルエステル       1f
155%ヒドロキ7エチルセルロース水mi     
  11i水                   
        1部(C−S)液 2−fフトエ酸−O−メチルフェニルエステル   1
部5%ヒドロキクエチルセルロース水溶液      
1部水                      
    1部次いで、得られた感熱記録紙とそれらを5
5℃、80%RHの条件下で24時間保持する保存テス
トを行った後の感熱記録紙とについて、実施例3と全く
同様にして熱板発色テストを行い、反射濃度を測定した
。これらの結果は第1表および第2図に示すが、本発明
の増感剤を含んだ感熱記録紙は、保存テストの前後にお
いていずれも急激な発色を見せ一反射濃度の低下も非常
に小さく、加えて地肌の着色も2、/′ /
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図はそれぞれ第1表の実施例3〜5お
よび実施例6〜8に記載の熱板発色テストの反射濃度測
定結果を示すグラフである。 図中、 A:実施例3(増感剤・・・・・・安息香酸−p−ター
シャリ−ブチルフェニルエステル)の反射濃度曲線、B
l!M例4(増感剤・・・・・・2−ナフトエ酸−1−
ナフチルエステル)の反射濃度曲線。 C:実施例5(増感剤・・・・・・2−ナフトエ酸−p
−メチルフェニルエステル)の反射濃度曲線。 Dおよびd:実施例6(増感剤・・・・・・安息香r:
1N−2−ナフチルエステル)の保存テスト前およびテ
スト後の反射濃度曲線、 Eおよびe:実施例7(増感剤・・・・・・2−ナフト
エ酸フェニルエステル)の保存テスト前およびテスト後
の反射濃度曲線、 Fおよびf:実施例8(増感剤・・・・・・2−ナフト
エ酸−〇−メチルフェニルエステル)の保存テスト前お
よびテスト後の反射濃度曲線 を特徴する

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 発色性ラクトン化合物と酸性物質と罠より感熱発色させ
    る感熱記録シートにおいて、増感剤として。 一般式【 (式中、R1および−は水素または炭素数1〜8のアル
    キル基、アリール基、アラルキル基を表わす。)、(式
    中h ”mは水素または炭素数1〜8のアルキル基を表
    わす。 一般式■ (式中1およびR,)ζ水素または炭素数1〜8のアル
    キル基、アリール基、アラルキル基を表わすが、同時に
    水素であることはない。) (式中、融は水素または炭素数1〜Bのアルキル基、ア
    ラルキル基を表わす。) で示されるエステルの1種以上を含有させることを特徴
    とする感熱記録シート。
JP57066150A 1982-04-20 1982-04-20 感熱記録シ−ト Granted JPS58183286A (ja)

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JPH0160436B2 JPH0160436B2 (ja) 1989-12-22

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