JPS6259082A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感熱記録紙に関するものである。

さらに詳しくは、一般にロイコ化合物といわれる無色ま
たは淡色の有機染料と、該ロイコ化合物と反応して顕色
するフェノール化合物などの有機　　　□酸とを°主成
分とする、感熱記録紙の改良に関するものである。

さらに具体的に述べると、本発明は前記２成分の発色反
応物質を含む感熱記録紙において、発色促進剤として１
−ベンジロキシ−４−二トキシナフタレンを記録層中に
含有させて、該感熱記録紙の発色特性を改良したことを
特徴とする新規な感熱記録紙に関するものである。

従来の技術 従来、ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙は、た
とえば特公昭４５−１４０３９号などによってすでに公
知である。このような、感熱記録紙は、熱エネルギーを
感熱記録層に与えて、ロイコ化合物、有機酸および結着
剤を軟化あるいは溶融し、それによって両売色成分を接
触させ、発色せしめるという原理に基づくものであり、
近時各種プリンター、ファクシミＩＪ等の分野で使用さ
れている。

ところで、このような記録紙の記録特性は、それらの用
途によって当然異なっており、近年より高度のものがこ
の種技術分野で要求されている。

しかして、たとえば記録速度を上げるためには、勿論記
録装置を改良すればよいのであるが、それと共に使用す
る記録紙自身の発色性も同時に又は対隅的に促進するこ
とが要求されている。

しかして、この発色性を促進する方法としては、通常低
融点物質を、感熱記録層中に含有させる方法が行われて
いる。

具体的に述べると、低融点物質すなわち発色促進剤また
は増感剤として、特公昭４３−４１６０号では、尿素、
無水フタル酸、アセトアニリドが：また特開昭４８−１
９２３１号ではパラフィンろう、カルナバろう、密ろう
、木ろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが；さらに
特公昭４９−１７７４８号ではサリチル酸、アニス酸、
フクル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノベンジル
エステルが：さらに近年脂肪酸アミドを、発色促進剤と
して使用するというようなことも、広く行なわれている
。

さらに特公昭５１−２７５９９号には、パラフィンまた
はマイクロワックスと脂肪酸アミドとの組合せ°による
脂肪酸アミドの増感効果が；特開昭５４−１３９７４０
号にはステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂
肪酸アマイドの増感効果が；また特開昭５８−８７０９
４号にはナフトールのベンジルエーテルなどの増感効果
が述べられている。

本発明者等は、これら公知の化合物の効果を確かめると
共に、更に優れた特性を有する化合物を見出すべく鋭意
研究を行なった結果、α−ナフトヒドロキノンジエーテ
ルを見出し、先に特許出願した（特開昭６０−１２７１
８９号）。

その後、さらにこの種化合物につき詳しく研究を行った
結果、昇華性の少ない物質が、より優れていることを知
見し、本発明に到達したのである。

問題点を解決するための手段 以下、本発明において、使用される物質につき説明する
。

（１）　ｌ−ペンシロオキシ−４−エトキシナフタレン
本発明において、有用かつ新規な発色促進剤としては、
１−ベンジロキシ−４−エトキシナフタレンが用いられ
る。この化合物は、先に示したα−ナフトヒドロキノン
ジエーテルに比べて一層昇華性が小さく、かつ発色促進
効果に優れている。

しかして昇華性は、次の２点すなわち （イ］　記録紙を長期にわたり保存した時、増感剤が感
熱層から失なわれ、そのため発色感度の低下することを
さけるゝため、及び ［０１記録紙を記録に使用した後、発色部が白く粉をふ
く現象（これは発色部の表面に増感剤の結晶が析出する
ことにより生ずる）をさけるため、小さいことが必須で
ある。

本発明に於て１−ベンジロキシ−４−エトキシナフタレ
ンの使用竜は感熱記録層の全固形分の１〜４０重量％の
割合とすることにより本発明の所期の目的を達成するこ
とができる。

（２）ロイコ化合物 本発明に於て用いるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って、かつ有機酸と反応して発色する物質であれば総て
のものが使用できる。

例えハトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタ
リド系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニ
ルメタン系、フェノチアジン系、フェノキサジン系、ス
ピロピラン系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘
導体が挙げられる。

更に具体的に述べると、例えば以下のものが好適に使用
可能である。（カッコ内は発色後の色）。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイブイノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルア
ミノー６−メチル−７−（オルト、パラ−ジメチルアニ
リノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリディノー６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３
−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチル
アミノ−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン（
黒色）、３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン（黒色°）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン（赤色）、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン（赤色）、
３−シクロへキシルアミノ−６−り゛ロロフルオラン（
橙色）、３−　（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）。

（３）有機酸くまたはそのエステル） 本発明に於て用いる有機酸は、常温で固体であり、加熱
により溶゛融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤となる
ような物質である。具体的には、各種フェノール性物質
、脂肪酸、芳香族カルボン酸などが挙げられる。

本発明において、前記有機酸の使用量は、感熱記録層の
全固形分の１〜４０重量％の割合とすることにより、本
発明の各種目的を達成できる。

さ・らに具体的には、次のようなものが用いられる。

没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、０−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸
、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３．５−キシレノ
ール、チモール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４
−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフ
トール、β−ナフトール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、４−ｔａｒｔ−オクチルカテコール、４．
４’　−５ｅｃ　−ブチリデンフェノール、２．２”−
ジヒドロキシジフェニル、２．２゛−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２
’　−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（別
名；ビスフェノールＡ）、４，４°−イソプロピリデン
−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ピロガロ
ール、フロログルシン、フロログルシンカルボン酸。

ｐ−メチルフェノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、４．４゛−シクロへキ
シリデンジフェノール、４．４−（１−メチル−ｎ−へ
キシリデン）ジフェノール、４，４°−イソプロビリデ
ンジカテコール、４．４’　−ベンジリデンジフェノー
ル、４．４−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、３−フェニルサリチル酸、３．５−ジ−ターシ
ャリ−ブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸
、没食子酸エステル、サリチル酸エステルｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル、４−ヒドロキシフタル酸エステル
。

（４）結着剤 本発明に於ては公知の結着剤を用いる。なお水溶性のも
のを使用することが望ましい。

該結着剤は微粒子状に分散された発色剤を、互いに隔離
させて固着させるという働きをする。

具体的にはポリビニルアルコール、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷん
およびそれらの誘導体などが用いられる。

本発明において、結着剤の使用量は、感熱記録層の全固
形分の１〜３０重量％の割合とすることにより、本発明
の各種目的を達成しうる。

（５）その他の添加剤 本発明の感熱記録体には、更に必要に応じて感熱層中に
他の添加物質、たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無
機または有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化
防止剤、紫外線吸収剤、スティック防止のための各種詣
肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール
樹脂、界面活性剤等を添加してもよい。

また本発明による発色促進剤と組み合せて、すでにこの
種技術分野に於て公知の発色促進剤を添加してもよい。

（６）基　　体 本発明に使用される基体としては、上質紙、中質紙、コ
ート紙をはじめとする各種紙が通常用いられる。本発明
においてはその他ガラス繊維シート、プラスチックシー
ト、フィルムラミネート紙なども基本として使用するこ
とが出来る。

以下、本発明の構成ならびに効果を実施例により更に詳
細に説明する。但し、本発明の技術的範囲は、これらの
実施例に限定されるものではない。

実施例 ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機部）で１０時間分散させた。

Ａ　液： ロイコ染料ＰＳＤ−１５０（新田曹化工）　　５ｇ１−
ベンジロキシ−４− エトキシナフタレン（ｍ、　ｐ、　８８〜８９℃＞８ｇ
水酸化アルミニウム　　　　　　　２０ｇステアリン酸
亜鉛　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコール１２
％液　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５２ｇＢ　液： ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１５ｇカオリン
　　　　　　　　　　　　２０ｇステアリン酸亜鉛　　
　　　　　　　３ｇポリビニルアルコール１２％液　　
３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５２ｇ次にＡ液１２５ｇ５Ｂ液１２５ｇとポリビ
ニルアルコール１２％液５０ｇ１水４０ｇを加えて混合
攪拌し調整して塗液をつ（す、次にこの塗液を５０ｇ／
ｍ’の上質紙の表面に、マイヤバーを用いて乾燥後の塗
布量が８　ｇ　／　ｍ’になるよう塗布乾燥し感熱記録
紙を得た。

比較例 実施例で用いたＡ液配合のうち１−ベンシロキン−４−
エトキシナフタレンのかわりに、比較例１では１．４−
ジメトキシナフタレン（ｍ、ｐ、　８７〜８８℃）を 比較例２では１．４−ジェトキシナフタレン（ｍ、ｐ、
　８９〜９０℃）を 比較例３では１−メトキシ−４−エトキシナフタレン（
ｍ、ｐ、　６６℃）を 比較例４では１，４−ジベンジロキシナフタレン（ｍ、
ｐ、　９８℃）を 比較例５ではステアリン酸アマイド 比較例６では水 を夫々用いた以外は実施例と同様にして、感熱記録紙を
得た。

感熱記録紙のテスト 以上の実施例および比較例で得−た感熱記録紙を記録面
がベック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキ
ャレンダーで表面処理した。

次いで得られた感熱記録紙の夫々について、以下のテス
トを行なった。

（１）発色性のテスト 市販のＧ■ファクシミリ装置ＦＡＣＯＭ　ＦＡＸ　６２
／’：（富士通＠製）で記録電力０．９６　ｗ／ｄａｔ
　、通　　　　・電時間０．４５ｍ５ｅｃ、周期的５ｍ
５ｅｃ　／　ｊ２の条件下で印字を行い、印字した時の
画像濃度および地肌濃度をマクベス濃度計を用いて測定
した。

画像濃度が高い程感度は高いと言える。

（２）保存性のテスト （１）で得られた印字サンプルを乾燥状態で６０℃に保
持した恒温室で２４時間保存した後の濃度でもって示し
た。

（３）昇華性のテスト ■粉ふきのテスト （１）で得られた印字サンプルを室内に１０日間放置し
その時の画像部の状態を目視で判定した。

○・・・粉ふきはない Δ・・・ややある ×・・・ある。

■発色能のテスト 実施例および比較例で得られた感熱記録紙を４０℃９０
％ＲＨの恒温恒湿室に１２時間保存し、保存前後の感熱
記録紙の９静発色特性をとり、濃度１．０を得る温度が
どれだけ変化したかで評価した。湿度差が小さい程発色
能が良く、使用した増感剤の昇華性が少ないと言える。

＊静発色特性 加熱ブロックを感熱記録紙の記録面に２　ｋｇ／　ｃｉ
の圧力で５秒間押し当て発色濃度と温度との特性をとっ
た。

以上、得られた結果をまとめて第１表に示した。

以上本発明の発色促進剤１−ベンジロキシ−４−エトキ
シナフタレンがすぐれた発色促進作用があり、さらに保
存安定性の点でもすぐれた特性を有していることが実証
された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応して顕色する有機
   酸とを主成分とする感熱記録紙において、発色促進剤と
   して１−ベンジロキシ−４−エトキシナフタレンを記録
   層に含有せしめることを特徴とする感熱記録紙。