JPS58187391A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性を向上させ九
感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭≠ｊ−／参０３参考３２号昭４ＡＪ
−０１４０号等に開示されている。かかる感熱記録材料
の蛾小限具備すべき性能は、（１）発色１ｌｌＩ！度お
よび発色感度が十分であること、（２）カプリ（使用前
の保存中での発色現象）を生じないこと、（３）発色後
の発色体の堅牢性が十分であること、などであるが、現
在これらを完全に満足するものは得られていない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
に対する研究が鋭意性われている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を４０
からｔｏｏ’ｃにすることがある。しＡ−しながら現在
量−広範に用いられている電子受容性化合物であるフェ
ノール性化付物において融点を調節することは難しく、
またフェノール性化合物自身が鳥価になり実用性に乏し
い。

その他の方法としては、特公昭ｉｌＬ？−１７７弘１号
および特公昭！ｌ−３りｊｌ、７号に電子受容性物質と
して有機酸とフェノール性化合物とを併用すること、あ
るいはアルコール性水酸基を有する化合物の多価金属塩
を用いることが記載されている。また特公昭ｊｌ−２タ
デ≠ｊ号にとドロキシエチルセルロースと無水マレイン
酸塩の共ｌ付体を用いることが記載されている。

を九特許昭ｊノーコアｊタタ号および特開昭≠ｔ−ｌタ
コＪ１号にはワックス類を添加することが記載されてい
る。

さらに特′Ａ昭夢ターＪ参ｌ−λ号、特開昭≠２−ｉｉ
ｚｚｚダ号、特開１Ｉ８ｚｏ−ｉ≠り３１３号、％Ｉｌ
ｉ＠−ｔλ−１０４７−４号、特開昭！Ｊ−４４３４号
、ｖｉ開昭１３−／　１０３４＋、％［３ｊＪ−≠１７
１／号、および特開昭ｊｊ−７２５Ｐ２４号などにチオ
アセトアニリド、フタロニトリル、アセトアミド、ジ−
β−ナフチル−１）−フェニレンジアミン、脂肪酸アン
ド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、ペンツア
ミド、カルバゾールなどのような含′ｆｊ１素有機化合
物またはコ、Ｊ−ジーｍ−）１ｊルブタン、４Ｃ，！’
−ジメチルビフェニルなどの熱可融性物質、あるいはジ
メチルイソフタレート、ジフェニル７タレート、ジメチ
ルテレフタレートなどのようなカルボン酸エステルを増
感剤として添加することが記載されている。ま九英国特
許公開公報コ、０７≠、ＪＪｊｋ号にはヒンダードフェ
ノール類を添加することが記載されている。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度および発色感度の点で不十分なものである。

従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかもその他の具備すべき条件を満足し良悪熱記録材料
を提供することである。

本発明の目的は電子供与性無色染料、電子受容性化合物
および安息香酸アミド誘導体を含有することを特徴とす
る感熱記録材料により達成された。

本発明に係る安息香酸ア（ド酵導体の中で好ましい化合
物は丁紀一般式ＣＩ）で表わされる。

上式中、凡はアルキル基、アラルキル基、またはアリー
ル基を表わす。

上記一般式中、ベンゼン環はざらに置換基１ｔ！してい
てもよく、これらの好ましいＷ換基の例としてはアルキ
ル基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基等がめげられる。

上記一般式中払で表わされる＃を侠基はさらに置換基を
有していてもよい。

上記一般式（１）において凡で表わさｎる置換基のうち
炭素数／〜−〇のアルキル基、炭素数７〜Ｊ４７のアラ
ルキル基、畿Ｘ数４〜２θのアリール基、が↓り好まし
い。

上記一般式（１１においてベンゼン環の置換基のうちハ
ロゲン原子、炭素数ｉ、ｔｏのアルキル基、炭素数／−
１０のアルコキシ基がより好ましい。

上記安息香酸アミド誘導体の中、φＯｏＣ−コＯＯｏＣ
の融点を有するものが好ましく、特に７０　°ｃ、ｔｚ
ｏ　°Ｃの融点を有するものが好ましい。

本発明に係る一般式（１）で表わされる安息香酸アミド
日導体を含有し良悪熱記録材料は発色濃度および発色感
度が十分で、しかも発色感度の経時低下およびカブリが
少なく、発色後の発色体の堅牢性も十分である。

次に本発明に係る安息香酸アミド酵導体の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。

／、　　ｆ息香酸ステアリルアミド ２　安息査酸ベヘリルアミド Ｊｔ　ｐ−クロロ安息香酸ステアリルアミド＠　ｐ−ク
ロロ安息香酸ベヘリルアミドｊ　　９−）ルイル酸ステ
アリルアミド４９−トルイル酸ベヘリルアミド Ｚｐ−クロル安息香酸ベンジルアミド ＆　ｐ−トルイル酸ベンジルアミド ｊ　　ｐ−クロロ安息香酸−７１−７エネテルアミド ｌα　Ｐ−）ルイル酸−β−フェネチルアミドｌｔ　ｐ
−クロロ安息香酸−ｐ−ｔ−ブチルアニリ　ド ／！ｐ−）ルイル酸−ｐ−ｔ−ブチルアニリド／１　安
息香酸−ｐ−ブチルアニリド ／Ｍ　　安息香酸−ｐ−ドデシルアニリドｌよ　λ、参
−ジクロロ安息査酸ステアリルアミド ｌ五　Ｊ、≠−ジクロロ安息香酸ステアリルアミド ／２　　Ｊ、ｊ−ジメチル安息香酸ステアリルアミド 等。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としてはトリ
アリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として、３．３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−４−ジメチルアミ
ノ７タリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
Ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリド
、ｊ−＜１）−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（／、
ｊ−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、Ｊ−（
１）−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ　−（Ｊ−メチル
インドール−Ｊ−イル）フタリド、等があり、ジフェニ
ルメタン系化合物としては、弘、参Ｉ−ビスージメチル
アミノベンズヒトリンペンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−λ、４Ａ、ｊ−トリクロ
ロフェニルロイコオーラミン等があシ、キサンチン系化
合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロ
ーダミ７＜９−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
Ｂ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、Ｊ　−’）　ベン
ジルアミノ−６−ジエチルアミノフル第２ノ、ノーアニ
リノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー
３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、λ−アニ
リノー３−メチルー６−シクロヘキジルメテルγ足ノフ
ルオラン、λ−０−りＯロアニリノ−４−ジエチルアミ
ノフルオラン、４−ｍ−クロロアニリノ−ぶ−ジエチル
アミノフルオラン、λ−（ｊ、４４−ジクロロアニリノ
）−１−ジエチルアミノフルオランノーオクデルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−クジヘキシルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオランノーｍ　−）リフ
コロメチルアニリノ−４−ジエチルアミノフルオラン、
コープチルアンノー３−クロロ−４−ジエチルアミノフ
ルオラン、ノーエトキシエチルアミノ−３−クロロ−１
−ジエチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−２０
ｇ−４−ジエチルアミノフルオラン、−一ジフェニルア
ミノ−６−シエチルアミノ７にオラン、λ−アニリノー
３−メチルー２−ジフェニルアミノフルオラン、ノーフ
ェニル−１−ジエチルアミノフルオラン、等がありチア
ジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があり
、スピロ系化合物としては、Ｊ−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ
　＋　Ｊ　’−シクロロースピロージナフトピラン、３
−ペンジルスピロージナフトピフン、３−メチル−ナフ
ト−（Ｊ−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、Ｊ−−１
０ピル−スピロ−ジベンゾピラ／等がある。これらは単
独もしくは混合して用いられる。

また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり、特にフェノール化合物は、その量が少くて
すむ丸め、好んで用いられ、例えば特公昭−１−／弘０
３２号、特公昭ｊ／−λり１１０号等に詳しく述べられ
ている。具体的には、参−ターシャリ・ブチルフェノー
ル、参−フェニルフェノール、弘−ヒドロキ７ジフエノ
キシト、−一ナフトール、β−ナノトール、メチル−参
−ヒドロキシベンゾエート、２．２’−ジヒドロキシビ
フェニール、２．２−ビス（≠−ヒドロ命ジフェニル）
フロパン（ビスフェノールＡＪ、参、参′−イソプロピ
リデンビス（２−メチルフェノール）、ｌ、／−ビス−
（３−クロロ−μ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、／、／−ビス−＜Ｊ−１０ロー参−ヒドロキノフェ
ニル）−４−エチルブタ／、≠、≠′−セヵ／ダリーイ
ノプチリデンジフェノール、参−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルエステルなどが６＆アられる。

本発明に係る感熱記録材料はＰ！’＋ｒ記一般式（１）
で表わされる安息香嫉アミド誘４坏を一機以上含有する
ものであり、次にその裂造方云の具体例を記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受答性化合物を各
々別々に／−１０塩ｊＩｔ％の水溶性＾分子１ｗ液中で
、ボールミル、サノドミル等の手段により分散させ、混
合した後、カオリン、タルり、炭酸カルシウム等の無機
顔料を加えて塗液を作成する。これに必要に応じて／（
ラフインワックスエマルジョン、ラテックス系バインタ
ー、感度向上剤、金属石けん、紫外線吸収剤などを添加
することができる。

塗液は蝦も一般的には原紙上に塗布さｎる。

一般に塗布量は、固形分としてコ〜ｉｏ１７ｍ”であり
、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制
約により決定される。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例 （１）試料ｌ−≠の作成 第１表に示した電子供与性無色染料ｊｇ金ｊｌＧポリビ
ニルアルコール（ケン測度タッチ、重合度１ｏｏｏ）水
溶液１０９とともにボールミルで一昼夜分散した。一方
、同様に第１表に示した電子受答性化合物（フェノール
類）−０ｇを！優ポリビニルアルノール水浴液λＯＯｆ
とともにボ゛−ルミルで一昼夜分散し、さらに第７表に
示した安息香酸アミド鱒導体ＪＯ９ｆ：ｊ％ポリビニル
アルコール水溶液とともにボールミルで一昼夜分散し、
これら３種の分散液を混合した後カオリン（ジョーシア
カオリン）コＯｆを添卯してよく分散させ、さらに／〈
ファインワックスエマルジョｙｊＯ％分散ＩＩ（中東油
脂セロゾール＃４Ｉ−λｒ）ｓｙを加えて塗液とし友。

塗液は１０１／ｍ２の坪量を有する原紙上に固形分塗布
量としてぶｆ　／　ｍ　”となるように塗布し、ｔｏ’
ｃで１分間乾燥の後線圧ｇｏｋｇＷ／ａｘでスーパーキ
ャレンダーをかけ塗布Ｍ１を得だ。

塗布紙はファクシミリにより加熱エネルギー３ｊ　ｍ　
Ｊ　／　ｔｓ　”で加熱発色させ発色１匿を求め友。

その結果を第１表に示す。

（２）比較試料ｌ−λの作成 試料ｌ−参の作成に使用した処方と全く同一の処方で安
息香酸アミド誘導体のみを第１表に示す本発明外の化合
物に替えて同僚の試験を行った。

結果を同じ＜ＩＩＩ／表に示し友。

＠／表から本発明による記録材料が明らかに感度が扁い
ことがわかる。

また第１表中のカブリｌｌ＆度は、０．ＩＪを越えると
着しく商品価値を低下させる。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が極めてすぐ
れた感熱記録７−トを与えることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料、電子受容性化合物２よび安息香酸
   アミド誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材料
   。