JPS58201870A

JPS58201870A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPS58201870A
Application number: JP8529482A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Ishizuka; 石塚　昌義; Masahiko Takahashi; 高橋　正比古
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1982-05-20
Filing date: 1982-05-20
Publication date: 1983-11-24
Also published as: JPH0241558B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は塩化ビニルシート、塩化ビニル製タイル、クッ
ション・フロア−、コルクタイルまたはゴムタイルなど
の各種床用シートないしはタイルの接着に適したエポキ
シ系接着剤組成物に関する。

従来から、この種の床材用シートないしはタイルに使用
されている接着剤として、ゴムラテックス系接着剤また
は溶液重合型酢酸ビニシ系接着剤が用いられてはいるが
、まず合成ゴムラテックス系の接着剤は溶剤を含有せず
、しかも初期粘着性ないしは接着性にも優れているもの
の、それ自体がエマルジョン型である処から耐水性に難
点があり、たとえば洗面所の如き耐水性が必要とされる
場所には適さないものであり、他方、溶液重合型酢酸ビ
ニル系接着剤は初期粘着性に優れるものの、多量の溶剤
を含むことによる毒性、火災の危険があるし、しかも水
に対する耐性が低（、上記ラテックス系の場合と同様に
、耐水性の要求される場所には不適当である。

そのために、耐水型接着剤としては主にエポキシ樹脂系
接着剤が用いられており、現在、この種の接着剤として
市販されている多くのものは、エポキシ樹脂中に溶液型
酢酸ビニル重合体を粘着付与剤として添加させ、かつ、
無機系充填材をも配合せしめた形のＡ剤と、ダイマー酸
ベースのポリアミド樹脂と無機系充填材とを配合したＢ
剤とから成っている。

しかし、かかる系統の接着剤では、Ａ剤中に含まれる酢
酸ビニル重合体と、Ｂ剤中に含まれるポリアミド樹脂と
の相溶性が悪いことから、これら両側の混合物の増粘化
や分離化が起こり、塗布作業性が不良となるという欠点
がある。

しかるに、本発明者らは特にかかる塗布作業性を改良せ
しめることを目的として鋭意研究した結果、上記Ｂ剤中
に含まれるダイマー酸ベースのポリアミド樹脂の代わり
に、脂肪族ポリアミンもしくは芳香族ポリアミンまたは
これらのアミン・アダクトを使用することによって始め
て、塗布作業性の大幅な改良はもとよりのこと、初期粘
着性をも向上させ得ることを見出したが、かかる段階に
おいては、接着性が従来品とほぼ同程度というに止まり
、高い接着力が要求される用途には未だ満足すべきもの
であるとはいえな〜１゜そこで、この接着性をも同時に一層向上せしめることを
目的として、さらに鋭意検討を重ねた結果、従来型接着
剤に比して大幅な接着性の向上を果たすことができるに
及んで、本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明は少な（とも２個のエポキシ基を含む
エポキシ樹脂（ａ−１）と酢酸ビニルの溶液型重合物（
ａ−２）とを必須の成分とするＡ剤と、脂肪族ポリアミ
ンもしくは芳香族ポリアミンまたはこれらのアミン・ア
ダクトを必須成分とするＢ剤とから構成されるが、さら
に上記Ａ剤あるいはＢ剤の少なくとも一方に熱可塑性ニ
ジストマーを含有せしめて成る常温硬化型の二液性接着
剤組成物を提供するものである。

ここにおいて、前記エポキシ樹ＪＩＷ（ａ−１）として
は、ビスフェノール人で代表される多価フェノールのジ
グリシジルエーテル；グリセリンもしくはプロピレング
リコールで代表される多価アルコールのジグリシジルエ
ーテル；フタル酸ジグリシジルもしくはアジピン酸ジグ
リシジルの如き多塩基酸のエポキシエステル；またはフ
ェノールもしくはクレゾールなどからのノボラック型フ
ェノール樹脂のグリシジルエーテルなどが代表的なもの
である。

また、前記した酢酸ビニルの溶液型重合物（ａ−＞）と
は、メタノールまたは酢酸エチルなどの溶剤中で酢酸ビ
ニルモノマーを、重合触媒下に重合せしめて得られる重
合度が６０〜２００なる重合物を相称するものである。

さらに、前記した脂肪族ポリアミンとして代表的なもの
にはＮ−アミノエチルピペラジン、キシリレンジアミン
、５− イソホロンジアミンまたはアミノエチルベンジルアミン
などがあり、前記芳香族ポリアミンとして代表的なもの
にはジアミノジフェニルメタンなどがあり、前記アミン
・アダクトとして代表的なものには上記した妬き各種の
ポリアミンとエポキシ基含有化合物との付加物をはじめ
として、当該ポリアミンとホルマリンと７エノール類と
のマンニッヒ反応物、または当該ポリアミンとアクリロ
ニトリルもしくはアクリル酸エステルなどとのミカエル
反応物などがある。

前記熱可塑性ニジストマーとして代表的なものには熱可
塑性ポリウレタン、液状ポリブタジェン、液状イソプレ
ン、ジシクロペンタジェンまたはそれらの誘導体などが
ある。

そして、これら本発明組成物の必須成分の添加比率は目
的に応じて多少異なるけれども、大略、下記の如き割合
となるのが望ましい。

さらに、前記したそれぞれＡ剤とＢ剤との配合比は、Ａ
６− 剤中に含まれるエポキシ樹脂のエポキシ当量数とＢ剤中
に含まれる、いわゆる硬化剤成分中の活性水素当量数を
理論的に合わせることにより決定されうるが、通常は、
０．５＝１〜１；２なる範囲の当量比が適当である。

しかし、上述した添加比率および配合割合は本発明を何
ら制限したものではな（、かかる範囲を逸脱したとして
も、本発明の目的に合致する限りにおいては、依然とし
て本発明の範囲であると理解される。

Ａ剤エポキシ樹脂（ａ−１）５〜４０重量％酢酸ビニルの溶
液型重合物（ａ−２）５〜３０　〃（固形分４０重量％
換算で）無機質充填材　　　　　　　　　　８０〜２０　〃熱可
塑性ニジストマー　　　　　０．２５〜２０　〃Ｂ剤無機質充填材　　　　゛　　　　　９５〜５０　〃ここ
で、上記添加比率は本発明の一実施態様を示したもので
あり、とくに前記熱可塑性ニジストマーの添加方法とし
ては、Ｂ剤への添加も可能ならば、Ａ、Ｂ両剤への添加
をも妨げるものでは決してないが、一般には、Ａまたは
Ｂ剤の少な（とも一方に添加されるだけで足りるので、
もしＢ剤の方へ添加される場合においても、上記したと
大約同様の添加比率でよい。ただし、Ａ、Ｂ両剤へ添加
される場合には、総量で犬約上記した添加比率になるよ
うにすべきことは熱論である。

なお、エポキシ樹脂（ａ−１）あるいは脂肪族もしくは
芳香族ポリアミンまたはこれらのアミン・アダクトの添
加比率が上記した範囲よりも小となる場合には、得られ
る接着剤組成物の耐水性の低下が顕著となるし、他方、
酢酸ビニルの溶液型重合物（ａ−２）の添加比率が上記
した範囲よりも小となる場合には、得られる組成物の初
期粘着力の低下が顕著となるので、いずれも好ましくな
い。

本発明組成物を得るに当り、たとえば床用シートないし
はタイルに適用されるものとしては、コストの低減化お
よび作業性の向上化などを目的として、前述したように
、通常使用されているような各種の充填材をも含有せし
めることができ、かかる充填材として代表的なものを挙
げれば炭酸カルシウム、タルク、アスベスト、亜鉛華、
シリカ、酸化チタン、弁柄または珪砂の如き無機質充填
材などであるが、勿論、本発明の目的に適う限りにおい
ては慣用の有機質充填材をも用いることを決して妨げる
ものではない。

か（して得られる本発明の組成物に対しては、目的に応
９− じて、公知慣用の溶剤、可塑剤、着色剤またはエポキシ
樹脂用の硬化促進剤などの各種の添加剤をそれぞれ添加
することができる。

本発明組成物は、床用シートないしはタイルの接着剤に
要求される接着性、塗布作業性および初期粘着性などの
悉くを満足せしめることのできる画期的なものである。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部とあるのは特に断りのない限り
は、すべて重量部を意味するものとする。

実施例１「パンデツクスＴ５０００Ｊ（犬日本インキ化学工業■
製ウレタンエラストマー）の５０部を、５０部のドルオ
ールに溶解させて混合物を得た。次いで、この混合物の
７部、「エピクロン８５５」（同上社製エビ・ビス型エ
ポキシ樹脂）の２６部、［ファインタックＨＤ−８［］
　４９Ｊ　（同上１０− 社製の溶液型酢酸ビニル重合物）の２０部、炭酸カルシ
ウムの１７部、アスベス圃分来の１７部、ドルオールの
８部およびブチルセロソルブの８部を均一に混合せしめ
てＡ剤とした。

他方、インホロンジアミンの７０部に、「エピクロン８
５０Ｊ（同上社製エビ・ビス型エポキシ樹脂）の３０部
を１００℃の温度下に滴下し、滴下終了後も同温度で２
時間反応せしめてアミン・アダクトを得た。

このアダクトの２０部、微粉珪砂の２０部、炭酸カルシ
ウムの２０部、タルクの２０部、メタノールの１５部お
よび酸化珪素の５部を均一に混合せしめてＢ剤とした。

次いで、これらＡ、Ｂ内削を重量比１：１で混合せしめ
て目的とする接着剤組成物を得た。

こうして得られた組成物について初期粘着性、塗布作業
性および接着性の各項目について試験を行なった処、第
１表に示す如き結果が得られた。

実施例２「ハイカーＣＴＢＮ１３００Ｘ８Ｊ　（米国グツドリッ
チ社製ポリブタジェン）の５０部を５０部のドルオール
に溶解させて混合物を得た。この混合物の７部、［エビ
クロン８５［］Ｊ（犬日本インキ化学工業■製エピ・ビ
ス型エポキシ樹脂）の１８部、「エピクロン５２０Ｊ（
同上社の反応性希釈剤）の５部、［ファインタックＨＤ
−８０４９Ｊの１５部、「ニカノール１（Ｐ−３ＤＪ　
（三菱瓦斯化学■製キシレフ樹脂）の５部、炭酸カルシ
ウムの１７部、クレーの１５部、酸化珪素の２部および
メタノールの１６部を均一に混合せしめてＡ剤とした。

別に、Ｎ−アミノエチルピペラジンの７部部に、「エピ
クロン８５０」の３０部をｉｏｏ’ｃで滴下し、滴下終
了後も同温度に２時間反応せしめてアミン・アダクトを
得た。

このアダクトの２０部と　［ハイゾール５ＡＳ２９５Ｊ
（日石化学工業■製芳香族炭化水素系希釈剤）の１０部
、タルクの２０部、アスベスト粉の６０部およびブチル
セロソルブの１５部とを均一に混合せしめてＢ剤とした
。

次いで、Ａ１８両剤を１：１なる重量比で混合せしめて
目的とする接着剤組成物を得た。

この組成物についても、実施例１と同一項目の試験を行
なって、第１表に示す如き結果を得た。

比較例１［パンデツクスＴ　５０００Ｊの５０部とドルオールの
５０部との混合物の全量（７部）を「エピクロン８５５
」に置き換えることにより、この「エピクロン８５５」
の総量を３０部とした以外は、実施例１と同様にして比
較対照用の組成物を得、次いで性能評価を行なった。

それらの結果はまとめて第１表に示す。

−１３＝比較例２［ハイカーＣＴＢＮ１３００Ｘ８Ｊの５０部とドルオー
ルの５０部との混合物の全量（７部）を「エピクロン８
５０」に置き換えて、この「エピクロン８５０」の総量
を２５部とした以外は、実施例２と同様にして比較対照
用の組成物を得、次いで性能評価を行なった。

それらの結果は第１表にまとめて示す。

第１表＝１４− （註）試験方法（１）塗布作業性・・・・・・ＪＩＳ　　Ａ−５５１６
に準じた。

（２）接　着　性・・・・・・ＪＩＳ　Ａ−５５！＋１
５に準じた。

（３）初期粘着性・・・・・・接着剤組成物をスレート
板上に約２５０９７ｍ”塗布し、ＪＩＳＡ− ５５６６に規定された塩化ビニル製タイルを貼り合わせて平面引張強度を測定した。この測定は、塗血抜０分と１０分との両方について行なった。

特許出願人　　大日本インキ化学士業株式会社１５−

Claims

【特許請求の範囲】

少なくとも２個のエポキシ基を含むエポキシ樹脂（ａ−
１）と酢酸ビニルの溶液型重合物（ａ−２）とを必須の
成分裏するＡ剤と、脂肪族ポリアミンもしくは芳香族ポ
リアミンまたはこれらのアミン・アダクトを必須の成分
とするＢ剤とから構成されるが、さらに上記Ａ剤あるい
はＢ剤の少な（とも一方に熱可塑性ニレストマーを含有
せしめることを特徴とする、常温硬化型巳液性接着剤組
成物。