JPS5820964B2 - キレ−ト樹脂の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なキレート樹脂の製造法に関する。

さらに詳細には囚分子中に第１級および／または第２級
のアミン基を有する樹脂（以下、アミノ化樹脂と称する
）に（Ｂ）少くとも２個のアミン反応性基を有する多官
能化合物（以下多官能化合物と称する）および第１級お
よび／または第２級アミノ基を有するアミン化合物（以
下、アミン化合物と称する）または前記多官能化合物と
前記アミン化合物との反応物を反応させることによる新
規なキレート樹脂の製造法に関する。

近年、キレート樹脂を工場廃液からの重金属の除去剤と
して、また有価金属を含有する溶液から有価金属の捕集
剤等としで利用することが広〈実施されている。

例えば、従来、排水等数〜／ｌまたはそれ以下の濃度の
重金属を含有する溶液から重金属を除去するに当り、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体をクロルメチル化し
１次いでイミノジ酢酸を反応せしめたキレート樹脂（日
化協月報２５〔１〕２４頁（１９７２））、イミノジ酢
酸。

フェノール類、アルデヒド類共存下でマンニッヒ反応を
行なった後、アルデヒド類、フェノール類を加え重縮合
せしめたキレート樹脂（特開昭５０〜１０７０９２号公
報、同昭５０−１０１４９０＝号公報、同昭５０−１０
３５９０号公報）を使用する方法等が提案されている。

しかし、公知のキレート樹脂はいずれも排水中に存在す
る他の共存イオンの影響を受は易いため。

実験室調製液に比較して工場排水等の場合には著しく吸
着能力が低下するとか、また高塩濃度水溶液下での重金
属吸着平衡濃度が高いという不都合を有している。

かかる事情に鑑み、本発明者らは既に提案されているキ
レート樹脂よりも共存イオンの影響を受けにくく、また
高塩濃度水溶液下での重金属吸着平衡濃度を低くするこ
とができるキレート樹脂を見出すべく鋭意研究した結果
１本発明に至った。

すなわち、本発明は（イ）分子中に第１級および／また
は第２級のアミノ基を有する樹脂に（Ｂ）少くとも２個
のアミン反応性基を有する多官能化合物および第」級お
よび／または第２級アミ７基を有するアミノ化合物また
は前記多官能化合物と前記アミン化合物との反応物を反
応させることによる新規なキレート樹脂の製造法を提供
するにある。

本発明方法の実施に当り用いられる囚アミノ化樹脂は分
子中に第１級および／または第２級のアミン基を有する
アミン化樹脂であればいかなるものでも用いることがで
き、特に制限されるものではない。

しかしながら、より好ましくはハロゲン原子を含有する
樹脂にアミノ化合物を反応させて得られる分子中に第１
級および／または第２級のアミン基を有するアミノ化樹
脂が用いられる。

ハロゲン原子を含有する樹脂としては、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化ビニル。

ポリ臭化ビニリデン、ポリヨウ化ビニル等のハロゲン含
有樹脂またはポリエチレン１．ポリプロピレン等のハロ
ゲン原子を含有しない樹脂をハロゲン化せしめ、ハロゲ
ン原子を導入した樹脂等が挙げられる。

好ましくはハロゲン原子として塩素原子を含有する樹脂
、特に塩化ビニル樹脂が好ましい。

勿論上記樹脂は上記樹脂成分と共重合しうる他のエチレ
ン系不飽和単量体、例えばアクリロニ） ＩＪル、酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル、オレフィン等との共重合体
であってもよい。

かかる樹脂の使用形態としては、粉末１粒状成形体、繊
維状、膜状、ハニカム成形体等がある。

上記ハロゲン原子を含有する樹脂は次いで公知の方法に
よりアミノ化される。

通常樹脂中のハロゲン原子１ｇ原子当りアミノ化合物を
１／２０モル以上、好ましくは１／１０〜６／１モルの
割合で反応させる。

以上のようにして製造されたアミノ化樹脂が本発明方法
の原料樹脂として好適に用いられる。

しかしながら、ポリエチレンイミン、アニリン樹脂。

メラミン樹脂等のアミノ樹脂も勿論使用できる。

本発明方法の実施に当り（イ）アミノ化樹脂は（Ｂ）多
官能化合物およびアミノ化合物または多官能化合物とア
ミン化合物との反応物と反応させる。

本発明方法の実施に当り囚アミン化樹脂に対する多官能
化合物およびアミン化合物の使用割合は、アミン化樹脂
中のアミン基１当量当り多官能化合物ｎ／２０当量（但
し、ｎは多官能化合物１分子中に含まれるアミン反応性
基の数を示す）以上及びアミノ化合物１／２０当量以上
であればよいが。

好ましくは多官能化合物ｎ／１０〜２ｎ／１当量（ｎは
上記と同じ）及びアミン化合物１／１０〜２／１当量の
範囲で用いられる。

また、アミン化樹脂に対する多官能化合物とアミン化合
物との反応物の使用割合はアミン化樹脂中のアミン基１
当量当り１／２０モル以上、好ましくは１／１０〜２／
１モルの範囲で用いられる。

この場合、多官能化合物とアミン化合物との反応割合は
多官能化合物１モルに対してアミノ化合物０．１〜１モ
ル。

好ましくは０．５〜１モルにされる。

アミン化樹脂に対して反応させる多官能化合物。

アミン化合物または多官能化合物とアミン化合物との反
応物の割合が上記より少なくなると生成キレート樹脂の
重金属捕集能が低下し、また重金属吸着平衡濃度を下げ
ることができず好ましくない。

囚アミン化樹脂と（Ｂ）多官能化合物およびアミン化合
物または多官能化合物とアミン化合物との反応物との反
応は一般に約３０〜２００°Ｃ１好ましくは４０〜１５
０℃の温度で実施される。

反応温度が３０℃より低温になると反応に長時間を要す
るようになるし、一方２００℃より高温になると官能基
の分解反応が起こるようになり好ましくない。

反応時間は一般に約５分〜２４時間行なえばよく、また
反応圧力は減圧下、常圧下、加圧下のいずれの条件下で
も行なうことができる。

また囚アミン化樹脂と（Ｂ）多官能化合物およびアミノ
化合物またはこれらの反応物との反応は、無溶媒または
水、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド。

Ｎ−Ｎジメチルスルホキシド、クロロホルム、四基化炭
Ｌ １ 、２−ジクロルエタン、パークロルエチレン
、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、
フロパノール、フタノール、ベンゼン、トルエン、クロ
ルベンゼン等の溶媒の存在下で行なえばよい。

本発明の実施に当り、（Ａ）アミン化樹脂と反応させる
ために用いられる少くとも２個のアミン反応性基を有す
る多官能化合物としては１分子内にハロゲン、エポキシ
基、インシアナート基等を少くとも２個以上含有するも
のが使用される。

例えば。エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エ
ピヨードヒドリン、■、２−エホキシー４−クロルブタ
ン、１，２−エポキシ−４−ブロムブタン、１．２−エ
ポキシ−４−ヨードブタン、２．３−エポキシ−４−ク
ロルブタン、２，３−エポキシ−４−ブロムブタン、２
２３−エポキシ−４−ヨードブタン、２，３−エポキシ
−５−クロルペンタン、２，３−エポキシ−５−ブロム
ペンタン。

１．２−エポキシ−５−クロルベンクン等のエピハロヒ
ドリン類、２，２−ビス（ｐ−１，２−エポキシプロポ
キシフェニル）プロパン、１．４−ビス（１，２−エポ
キシプロポキシ）ベンゼン。

Ｎ、Ｎ’−ビス（２，３−エポキシプロピル）ピペラジ
ン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、フロピ
レンゲリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレンクリコールジグリシジル
エーテル、１，２゜３．４−ジェポキシブタン等のエポ
キシ化合物、チオホスゲン、グリセリンジクロルヒドリ
ン、塩化フタロイル、コハク酸クロリド、塩化クロルア
セチル、クロルコハク酸クロリド等のハロゲン化物、ク
ロルアセトン、ブロムアセトン、グリオキサール等のケ
トン類、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、シ
クロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートのイン
シアネート類等及びこれらの誘導体が挙げられる。

特にエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、または
エビヨードヒドリン等のエピハロヒドリンが好ましい。

本発明方法の実施に当りアミノ化樹脂、多官能化合物ま
たは多官能化合物と反応させるために用いられるアミン
化合物としては、アンモニア。

モノメチルアミン、モノエチルアミン、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアシン、オ
クタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン。

□ヒドラジン、ジメチルアミン、ジエチルアミン等の脂
肪族アミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン等
のアルカノールアミン、アニリン、パラフェニレンジア
ミン等の芳香族アミン、シクロヘキシルアミン、ピペリ
ジン、ピペラジン、ピロリジン、ジアミノシクロブタン
、ジアミノシクロペンクン、ジアミノシクロヘキサン、
ジアミノシクロへブタン、ジアミノシクロオクタン等の
脂環式アミン、ジアミノフラン、ジアミノチオフェン。

ジアミノピラン、ジアミノチオピラン、アミノピリジン
、ジアミノピリジン等の含酸素、窒素、イオウのアミン
類、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸、イミノジ（
α−メチル）プロピオン酸。

グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸類およびこ
れらのナトリウム、カリウム、リチウム。

アンモニウム塩またはこれらのメチル、エチル、プロピ
ル等のアルキルエステル等が挙げられる。

特にジエチルアミン、アミノピリジン、ジェタノールア
ミン、アニリン、パラフェニレンジアミン。

イミノジ酢酸、イミノジ酢酸メチルエステル、イミノジ
プロピオン酸、イミノジプロピオン酸メチルエステルが
好ましく用いられる。

本発明方法により製造されたキレート樹脂が優れた重金
属捕捉効果を発揮するという理由は定かでないが、多官
能化合物の窒素、酸素又は硫黄原子とアミノ化樹脂中の
アミノ基の窒素原子の相互作用によりキレート結合力が
増加したために発現するものと考えている。

以上のように製造したキレート樹脂はそのままあるいは
洗浄、乾燥を行った後、適宜の用途に利用できるが、必
要に応じて該キレート樹脂をさらに塩基または酸処理し
て使用することもできる。

本発明方法によって製造したキレート樹脂は水銀、カド
ミウム、鉛、クロム、亜鉛、銅、金、銀、白金、ウラン
等の重金属を含む水溶液からこれらの重金属を除去１回
収するのに極めて有効である。

また海水；ウラン抽出及び核燃料製造工程排水からウラ
ン等の有価金属の回収にも好適に使用できる。

本発明方法によって製造されたキレート樹脂は重金属の
捕集用以外に、例えば分析用、有機物の分離精製用、触
媒用、耐薬品性樹脂の製造用原料等として利用すること
もできる。

以上、詳述したような本発明のキレート樹脂は公知のキ
レート樹脂に比較して共存イオンの影響を受けに＜＜、
シかも高塩濃度水溶液下での重金暎吸着平衡濃度を著し
く低下させることができ、しかも製造が簡単でかつ廉価
に製造できるという利点がある。

以下に本発明方法を実施例によってさらに詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り。

以下の実施例によって制限されるものではない。

実施例 １ １０〜６０メツシュ粒径の乳化重合塩化ビニル樹脂１２
４重量部に２４０重量部のエチレンジアミンと８０重量
部の水を加え、１１０〜１３２℃で４時間反応を行った
。

反応生成物を涙過、水洗。乾燥したところ１０８．４重
量部の褐色のアミン化樹脂が得られた。

次いで、得られたアミノ化樹脂２５重量部、３−アミノ
ピリジン１１．８重量部、エビクロルヒト。

リン１１．８重量部および水９４重量部を反応容器中に
仕込み６０〜７０℃で１時間反応を行った。

樹脂分を水洗、濾過、乾燥したところ２９．７重量部の
褐色のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果より、エピクロルヒドリンの３．
２重量、部、３−アミノピリジンの２．９重量部が反応
したことが判った。

実施例 ２ 樹脂中に５３重量％の塩素原子を含む２２〜４８メツシ
ュ粒径の塩素化ポリエチレン７６重量、部に１７０重量
部のジエチレントリアミンと４３重量部の水を加え、１
２０〜１４０℃で３時間反応を行った。

反応生成物を濾過、水洗し、乾燥したところ６９重量部
の褐色のアミン化樹脂が得られた。

次いで得られたアミノ化樹脂２５重量部、・イミノジプ
ロピオン酸２ナトリウム塩２２．３重量部、エピクロル
ヒドリン１１．５重量部および水ｉｏｏ重量部を反応容
器中に仕込み５０〜１００℃で３時間反応を行った。

樹脂分を水洗、濾過、乾燥したところ３１重量部の黄褐
色のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果より、エピクロルヒドリンの３．
９重量部、イミノジプロピオン酸２ナトリウム塩の３６
４重量部が反応したことが判った。

実施例 ３ 樹脂中に４５重量％の塩素原子を含む１０〜６０メツシ
ュ粒径の塩素化ポリプロピレン１００重量部に１５０重
量部のトリエチレンテトラミンと１７重量部の水を加え
１２０〜１５５℃で４時間反応を行った。

反応生成物を濾過、水洗、乾燥したところ、９７重量部
の褐色アミノ化樹脂が得られた。

次いで得られたアミン化樹脂２５重量部、４，６重量部
のアニリン、７．５重量部のエピブロムヒドリン及び１
００重量部のエチルアルコール溶媒ヲ反応容器中に仕込
み６０〜７５℃で３時間反応を行った。

樹脂分を水洗、洲過、乾燥したところ、３２重量部の褐
色のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果より、エピブロムヒドリンの６．
６重量部、アニリンの４．１重量部が反応したことが判
った。

実施例 ４ １０〜６０メツシュ粒径の臭化ビニル樹脂２１４重量部
に７００重量部のへキサメチレンジアミンと７０重量部
の水を加え、８０〜９５℃で１５時間反応を行った。

反応生成物を濾過、水洗したところ、３１７重量部（未
乾燥）の褐色アミン化樹脂が得られた。

得られたアミン化樹脂５０重量部（未乾燥）を４．７重
量部のエピクロルヒドリンおよび１００重量部のＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド溶媒存在下、５０〜６０℃で３
０分間反応後１次いで８重量部のイミノジ酢酸メチルを
加え６０〜７０℃で２時間反応を行った後、３０％Ｎａ
ＯＨ水溶液１３重量部を加え、さらに８０〜１００℃で
１時間反応を行った。

樹脂分を濾過。水洗すると５７重量部（未乾燥）の褐色
のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素の分析の結果より。エピクロルヒドリンの３
．５重量部、イミノジ酢酸メチルの４．３重量部が反応
したことが判った。

実施例 ５〜１０ １０〜６０メツシュ粒径の乳化重合塩化ビニル樹脂１２
４０重量部に１８９０重量部のテトラエチレンペンタミ
ンと２１０重量部の水を加え１３０〜１７０°Ｃで１時
間反応を行った。

反応生成物を沢過、水洗、乾燥したところ、１０３０重
量部の褐色アミン化樹脂が得られた。

次いで得られたアミン化樹脂２５重量部を実施例１と同
様な方法で第４表に示すような反応条件で反応を行った
ところ、いずれも褐色のキレート樹脂が得られた。

実施例 １１ １，２，３，４−ジェポキシブタン８．６重量部とエタ
ノール溶媒１００重量部の混合物に９．３重量のアニリ
ンを滴下し、７０〜７８℃で３０分間反応後１次いで実
施例５で使用したのと同一のアミノ化樹脂２５重量部を
加え７０〜７８℃で４時間反応を行った後、沢過、水洗
、乾燥したところ。

３２．２重量部のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果より１，２，３，４−ジェポキシ
ブタンの３．６重量部、アニリンの３．７重量部が反応
したことが判った。

実施例 １２ イミノジ酢酸メチル１６．１重量部とエタノール溶媒１
００重量部の混合物に１３重量部のチオホスゲンを滴下
し、６０〜７３℃で１時間反応後。

次いで実施例５で使用したのと同一のアミノ化樹脂２５
風量部を加え、引続き７０〜８０℃で１時間反応を行っ
た後、３０％苛性ソーダ水溶液５０重量部を７７０え、
さらに１時間７０〜８０℃で反応を行った。

反応後沢過、水洗、乾燥したところ。３３．４重量部の
褐色のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果より、チオホスゲンの４．４重量
部、イミノジ酢酸メチルの６．０重量部が反応したこと
が判った。

実施例 １３ 実施例５で使用したのと同一のアミン化樹脂２５重量部
にコハク酸りロリド１５．５重量部と。

テトラクロルエチレン溶媒１００重量部と２０．２重量
部のトリエチルアミン反応速進剤を加え、７０〜９０℃
３時間反応後、間抜で１６．２重量部のｐ−フェニレン
ジアミンを７７０え、７０〜９０℃で５時間反応を行っ
た後、濾過、水洗、乾燥したところ、３４．３重量部の
褐色のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果より、コハク酸クロリドの８．１
重量部、ｐ−フェニレンジアミンの５．６重量部が反応
したことが判った。

実施例 １４ 実施例５で使用したのと同一のアミン化樹脂２５重量部
とピペラジン８．６重量部と水溶媒１００重量部にヘキ
サメチレンジイソシアネート１５．６重量部を加え、５
０〜８０℃で８時藺反応を行った後、沢過、洗浄、乾燥
したところ、３４．７重量部の褐色のキレート樹脂が得
られた。

樹脂の元素分析の結果より、ヘキサメチレンジイソシア
ネートの６．３重量部、ピペラジンの３．４重量部が反
応したことが判った。

実施例 １５ アニリン４６，４重量部と水溶媒３７６重量部を８０〜
１００℃に加熱し１次いでエピクロノ、レヒドリン４６
重量部を加え、引き続き８０〜１００℃で１時間反応後
、実施例５で使用したのと同一のアミン化樹脂１００重
量部を加え、８０〜９９℃で３時間反応を行った後、濾
過、水洗、乾燥したところ、１５４．６重量部の褐色の
キレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果、エピクロルヒドリンの３４重量
部およびアニリンの３３重量部が反応したことが判った
。

実施例 １６ １０〜３５メツシュ粒径の乳化重合塩化ビニル樹脂６２
重量部に１２０重量部のエチレンジアミンと４０重量部
の水を加え、１１０〜１３２℃で４時間反応を行った。

反応生成物を濾過、水洗。乾燥したところ、５４．２重
量部の褐色のアミノ化樹脂が得られた。

次いで、得られたアミノ化樹脂２５重量部、イミノジ酢
酸１７．８重量部、エピクロルヒドリン１８．６重量部
および水１９５重量部を反応容器中に仕込み、８０〜９
０℃で１時間反応を行い１次いで３０重量％の苛性カリ
水溶液５５重量部を仕込み、９０〜４０℃で１時間塩基
処理を行った。

反応生成物を水洗、濾過、乾燥したところ、２９．５重
量部の褐色のキレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果よりエピクロルヒドリンの１．８
重量部、イミノジ酢酸の２．５重量部が反応したことが
判った。

実施例 １７ 樹脂中に６３重量％の塩素原子を含む１０〜２８メツシ
ュ粒径の塩素化塩化ビニル樹脂１１１重量部に４００重
量部のトリエチレンテトラミンと４５重量部の水を加え
、１４０〜１６０℃で４時間反応を行った。

反応生成物を沢過、水洗、乾燥したところ、１０３重量
部の褐色アミン化樹脂が得られた。

次いで、得られたアミン化樹脂５０重量部を２６．７重
量部のイミノジ酢酸と２３重量部のエピクロルヒドリン
を４００重量部の水溶媒下４０〜６０℃で１時間あらか
じめ反応させたものに加え。

６０〜７０℃で６０分間反応を行った。

反応生成物を沢過、水洗し、未反応イミノジ酢酸および
エピクロルヒドリンを除去した。

反応生成物は次いで１５重量％濃度の水酸化ナトリウム
水溶液５４重量部に室温下１時間浸漬し塩基処理を行っ
た。

その後１反応生成物を水洗、濾過、乾燥したところ、５
８重量部の褐色キレート樹脂が得られた。

樹脂の元素分析の結果よりエピクロルヒドリンの３．２
重量部、イミノジ酢酸の４．４重量部が反応したことが
判った。

応用例 １ 各実施例で得られたキレート樹脂、フェノール樹脂基体
キレート樹脂及び実施例１で得られたアミン化樹脂の各
々乾燥樹脂換算で０．２５重量部を１０７７Ｑ−Ｃｄ／
１３のＣｄＣｌ２と３９．３ 、Ｓ’−Ｎａ ／Ｉ！の
ＮａＣ１１を含有するｐＨ５，５の水溶液５０重量部に
添加し、振盪しながら１時間接触させた。

その結果、処理後水溶液中のＣｄ濃度は第２表のようで
あった。

＊フェノール４７．０重量部、イミノジ酢酸６６．５重
量部、３７重量％ホルマリン ４０．５重量部の混合水溶液を室温より ７０°Ｃまで４０分で昇温し、７０〜７３℃で２時間加
熱攪拌を行った後、４０℃ に降温し苛性ソーダ６０重量部をイオン 交換水１００重量部に溶解したものを添 加し１反応系のｐＨを１２．８に調整した。

次いで３７重量％ホルマリン１６２．０重量部を添加し
、徐々に加熱し、４０分後 に７０℃に昇温し、７０〜９０℃で３時 間反応させた後、フェノール４７．０重量部を加え、引
き続き７０〜９０℃で１時 間反応後１反応系を９０〜１００℃に保 ち減圧にて水を１１５．０重量部留出したところ、粘稠
な赤褐色の樹脂組成物２４９重量部が得られた。

得られた樹脂組成物を１３０℃の熱風乾燥器にて３時間
加熱 硬化させた後、粉砕した１０〜３５メツ シュ粒径のフェノール樹脂基体キレート 樹脂。

応用例 ２ １００７Ｖ−Ｃｄ／ｌのＣｄＣｌ２と１１．７９，９−
Ｎａ／ｉ！のＮａＣ７と５００ ■−ＣＩ！／ｌのＮａ
Ｃ１１Ｏを含有するｐＨ６，０の水溶液１００重量部に
実施例２．４，７，８，１２，１６，１７のキレート樹
脂、前記フェノール樹脂基体キレート樹脂と実施例１で
得られたアミン化樹脂を各々乾燥樹脂換算で０．５重量
部添加し、振盪しながら１時間接触させた。

その結果、処理後水溶液中のＣｄ濃度は第３表のようで
あった。

応用例 ３ １００７Ｑ−Ｕ／ｌ！のＮａ、（ＵＯ）２（ＣＯ３）２
と１３、１９− Ｎａ ／１３のＮａＣ１１を含有する
ｐＨ８，２の水溶液１００重量部に実施例１，３，５，
６，９゜１０．１１，１３，１４，１５のキレート樹脂
。

前記フェノール樹脂基体キレート樹脂と実施例４で得ら
れたアミノ化樹脂を各各０．５重量部添加し。

振盪しながら１時間接触させた。

その結果、処理後水溶液中のＵ濃度は第４表のようであ
った。

応用例 ４ １００ ｍ９−Ｃｕ ／１３のＣｕＣＪ’２を含有する
ｐＨ３，０の水溶液１００重量部に実施例１，２，３，
４゜１６．１７のキレート樹脂、フェノール樹脂基体キ
レート樹脂と実施例１で得られたアミン化樹脂を各各乾
燥樹脂換算０．５重量部添加し、振盪しながら１時間接
触させた。

その結果、処理後水溶液中のＣｕ濃度は第５表のようで
あった。

応用例 ５ １００ｍ９ Ｃｒ／ｌのに２Ｃｒ２０７と１３．１．９
−Ｎａ／ｌのＮａＣｌを含有するｐＨ５，０の水溶液１
００重量部に実施例１，３，５，６のキレート樹脂とフ
ェノール樹脂基体キレート樹脂と実施例１で得られたア
ミン化樹脂を各各乾燥樹脂換算で０．５重量部添加し振
盪しながら１時間接触させた。

その結果、処理後水溶液中のＣｒ濃度は第６表のようで
あった。

応用例１，２，３，４および５から本発明方法によって
製造されたキレート樹脂は公知のキレート樹脂よりも重
金属吸着能が優れており１重金属吸着に於ける共存塩の
影響が少なく、次亜塩素酸ソーダの如き酸化性薬剤の存
在する水溶液下での重金属吸着平衡濃度を低くすること
ができることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）分子中に第１級および／または第２級のアミ７
   基を有する樹脂に（Ｂ）少くとも２個のアミン反応性基
   を有する多官能化合物および第１級および／または第２
   級アミン基を有するアミノ化合物、または前記多官能化
   合物と前記アミノ化合物との反応物を反応させることを
   特徴とするキレート樹脂の製造法。 ２（Ａ）樹脂中のアミ７基１当量当り、多官能化合物ｎ
   ／２０当量以上（ｎは多官能化合物１分子に含まれるア
   ミン反応性基数を示す。 ）及びアミノ化合物１／２０当量以上を反応させること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のキレート樹脂
   の製造法。 ３（Ａ）樹脂中のアミ７基１当量当り、多官能化合物ｎ
   ／１０〜２ｎ／１当量（ｎは前項記載と同じ）及びアミ
   ノ化合物１／１０〜２／１当量を反応させることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のキレート樹脂の製造
   法。 ４（Ａ）樹脂中のアミ／−ｔｌ当量当り、多官能化合物
   とアミン化合物との反応物１／２０モル以上を反応させ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のキレー
   ト樹脂の製造法。 ５（Ａ）樹脂中のアミノ基１当量当り、多官能化合物と
   アミノ化合物との反応物１／１ｏ〜２／１モルを反応さ
   せることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のキレ
   ート樹脂の製造法。 ６（Ａ）樹脂としてハロゲン原子を含有する樹脂にアミ
   ノ化合物を反応させて得られる分子中に第１級および／
   または第２級のアミノ基を有するアミン化樹脂を用いる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、第３
   項、第４項、第５項または第６項記載のキレート樹脂の
   製造法。