JPS58210969A - 水溶性絶縁塗料 - Google Patents
水溶性絶縁塗料Info
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- JPS58210969A JPS58210969A JP9344182A JP9344182A JPS58210969A JP S58210969 A JPS58210969 A JP S58210969A JP 9344182 A JP9344182 A JP 9344182A JP 9344182 A JP9344182 A JP 9344182A JP S58210969 A JPS58210969 A JP S58210969A
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- Japan
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- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電線用のエネメルもしくは保護被覆とし゛Ｃ使
用できる水溶性ポリエステルよりなる絶縁遺訓に関する
ものでちる。
用できる水溶性ポリエステルよりなる絶縁遺訓に関する
ものでちる。
ポリエステル絶縁塗料を塗布焼付したポリエステル電線
は、卓越した電気絶縁性、耐熱性、機械的特性から汎用
或いは民生用電気機器に広く使用されているが、εの高
分子量性、疎水性のゆえに高価で有害をフェノール系、
クレゾール系の有機溶剤に溶解したものが大半を占めて
いる。又ポリエステル樹脂を水溶化する試みも従来より
をさｎて来た。Ｐ：の一つは三価以Ｆの多価カルボン酸
を水可溶性部分として主鎖中に組み入ｎる方法である。
は、卓越した電気絶縁性、耐熱性、機械的特性から汎用
或いは民生用電気機器に広く使用されているが、εの高
分子量性、疎水性のゆえに高価で有害をフェノール系、
クレゾール系の有機溶剤に溶解したものが大半を占めて
いる。又ポリエステル樹脂を水溶化する試みも従来より
をさｎて来た。Ｐ：の一つは三価以Ｆの多価カルボン酸
を水可溶性部分として主鎖中に組み入ｎる方法である。
かかる方法は主鎖の可塑化を誘起し熱的、機械的特性を
低下せしめるのみならず、カルボキシル基の反応性の等
両性から溶剤系ポリエステル絶縁塗料と充分比較し得る
特性を発揮せしめる分子ｆＫ至るまで（てゲル化をする
という欠点があった。
低下せしめるのみならず、カルボキシル基の反応性の等
両性から溶剤系ポリエステル絶縁塗料と充分比較し得る
特性を発揮せしめる分子ｆＫ至るまで（てゲル化をする
という欠点があった。
もう一つの方法は、 ０Ｈ１０ＯＯＨ比を充分大きくと
り分子量を極度に制限して樹脂骨格が疎水化する前に水
溶化する方法であるが、かかる場合は本質的な低分子量
性から有機溶剤系ポリエステル絶縁塗料に較べて、その
絶縁被覆は、熱的、機械的に脆弱であるという欠点を有
してい＋。
り分子量を極度に制限して樹脂骨格が疎水化する前に水
溶化する方法であるが、かかる場合は本質的な低分子量
性から有機溶剤系ポリエステル絶縁塗料に較べて、その
絶縁被覆は、熱的、機械的に脆弱であるという欠点を有
してい＋。
本発明者らは、鋭意研究の結果、本質的に有機溶剤系の
ポリエステル樹脂と同等のポリエステル樹脂を生成せし
めて後、核樹脂の側鎖および末端水酸基に唯一つの無水
物基を含む多塩基酸を付加開環させて水溶化するという
全く新規な技術で前述の−く点を克服した。
ポリエステル樹脂と同等のポリエステル樹脂を生成せし
めて後、核樹脂の側鎖および末端水酸基に唯一つの無水
物基を含む多塩基酸を付加開環させて水溶化するという
全く新規な技術で前述の−く点を克服した。
即ち本発明は芳香族ジカルボン酸と三ＷＪ以、トのアル
コールを含む多価アルコールを、カルボキシル基１当量
に対し水酸基１．２〜１．８当通の割合で反応させ゛〔
得ら１する高分子量ポリエステル樹脂に１−分子φに唯
１ヶの無水物基を含む多塩基酸を付加反応させ、さらに
塩基性化合物により水中に溶解させ°Ｃなる水溶性絶縁
塗料に関するものである。
コールを含む多価アルコールを、カルボキシル基１当量
に対し水酸基１．２〜１．８当通の割合で反応させ゛〔
得ら１する高分子量ポリエステル樹脂に１−分子φに唯
１ヶの無水物基を含む多塩基酸を付加反応させ、さらに
塩基性化合物により水中に溶解させ°Ｃなる水溶性絶縁
塗料に関するものである。
本発明で用いる高分子量ポリエステル樹脂の生成は、お
おむね公知の材料および公知の方法によるものであり、
芳香族ジカルボン酸とし゛〔は、例えばテレフタール酸
、イン７タール酸およびそｒらの混合物を挙げることが
できるっ多価アルコールとしては、例えばペンタエリス
リスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパンな
どの三価噴上のアルコールとエチレングリコールなどの
二価アルコールを挙げることができる。溶剤型ポリエス
テル絶縁塗料と本質的に異なる点は、溶剤型では三価以
、トの多価アルコールを全く含まない線状ポリエステル
塗料が可能であるのに反し、本発明で用いる高分子量ポ
リエステル樹脂はその製造時に三価以上の多価アルコー
ルが全アルコール成分の少なくとも３０モル％好ましく
は少なくとも４０モル％用いないと最終的に高分子量で
水溶化可能な絶縁塗料をてならないことである。
おむね公知の材料および公知の方法によるものであり、
芳香族ジカルボン酸とし゛〔は、例えばテレフタール酸
、イン７タール酸およびそｒらの混合物を挙げることが
できるっ多価アルコールとしては、例えばペンタエリス
リスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパンな
どの三価噴上のアルコールとエチレングリコールなどの
二価アルコールを挙げることができる。溶剤型ポリエス
テル絶縁塗料と本質的に異なる点は、溶剤型では三価以
、トの多価アルコールを全く含まない線状ポリエステル
塗料が可能であるのに反し、本発明で用いる高分子量ポ
リエステル樹脂はその製造時に三価以上の多価アルコー
ルが全アルコール成分の少なくとも３０モル％好ましく
は少なくとも４０モル％用いないと最終的に高分子量で
水溶化可能な絶縁塗料をてならないことである。
この高分子量ポリエステル樹脂は、分子量が通常的３０
００〜２００００であり、酸、ｑｆＪが通常０〜５と極
めて低いため分子鎖を！２Ｊ断する事なくそのまま水溶
化する事は全く困難である。この様に本質的に水に不溶
性の高分子量ポリエステルを水溶化させるために本発明
者達は、唯一つの無水物基を含有する多塩基酸による変
性を検討し７ｔｏこの多塩基酸とし′〔は例えば無水７
タル酸、無水・・イミツク酸、無水メチルハイミック酸
、無水コノ・り酸、無水マレイン酸、無水トリメリット
酸、無水イタコン酸、ブタンテトラカルボン酸モノ無水
物、などおよびこれらの混合物が用いられる。本発明者
らは無水物基を含まない多価カルボン酸および分子内に
腹数の無水物基を有する多価カルボン酸についても検討
したが、いずれの場合もカルボキシル基乃至は酸無水物
基の反応性がほぼ等価であるため網状構造を生起しゲル
化に至り意図する水溶性組成物を製造する事は困矯であ
った。
００〜２００００であり、酸、ｑｆＪが通常０〜５と極
めて低いため分子鎖を！２Ｊ断する事なくそのまま水溶
化する事は全く困難である。この様に本質的に水に不溶
性の高分子量ポリエステルを水溶化させるために本発明
者達は、唯一つの無水物基を含有する多塩基酸による変
性を検討し７ｔｏこの多塩基酸とし′〔は例えば無水７
タル酸、無水・・イミツク酸、無水メチルハイミック酸
、無水コノ・り酸、無水マレイン酸、無水トリメリット
酸、無水イタコン酸、ブタンテトラカルボン酸モノ無水
物、などおよびこれらの混合物が用いられる。本発明者
らは無水物基を含まない多価カルボン酸および分子内に
腹数の無水物基を有する多価カルボン酸についても検討
したが、いずれの場合もカルボキシル基乃至は酸無水物
基の反応性がほぼ等価であるため網状構造を生起しゲル
化に至り意図する水溶性組成物を製造する事は困矯であ
った。
本発明の水溶性絶縁塗料は次の様にして製造することが
出来る。
出来る。
芳香族ジカルボン酸と全アルコール成分の少なくとも３
０モル％は三価以上の多価アルコールを含む多価アルコ
ールとをアルコール成分過剰で反応させる。この場合の
酸とアルコールの当量比（０Ｒ１０００Ｈ）は１．２〜
１．８好ましく紘１．２〜１゜５の範囲が適当である。
０モル％は三価以上の多価アルコールを含む多価アルコ
ールとをアルコール成分過剰で反応させる。この場合の
酸とアルコールの当量比（０Ｒ１０００Ｈ）は１．２〜
１．８好ましく紘１．２〜１゜５の範囲が適当である。
酸成分とアルコ−・ル成分の反応は１００〜３００℃、
好ましくは１８０〜２４０℃の範囲で１０−１５時間反
応させると水が溜出し、次第に粘稠な樹脂状物となる。
好ましくは１８０〜２４０℃の範囲で１０−１５時間反
応させると水が溜出し、次第に粘稠な樹脂状物となる。
この時点で樹脂の酸価は１０〜２０、環球法による軟化
点７０〜８０℃、分子量１０００〜２０００である。更
に高分子量化を進めるため２００〜２４０℃、減圧度７
ｐ Ｏ〜７４０＋ｕ＋ＩＰテ１〜数時間減圧下に反応
を続ける事ｌＣより酸価５以下、軟下点９０〜１１０℃
、分子量３０００〜２００００の本発明で用いる高分子
量ポリエステル樹ｑ旨を得る。このポリエステル樹、指
のアセチル化法で測定した水酸価は、１５０〜３００程
度である。次いで反応系を１００〜１２０″Ｃまで冷却
し、樹脂中の水酸基の数の少なくとも２０％に多塩基酸
を付加させるために、分子内に唯一の酸無水物基を含有
する多塩基酸を所定量添加し、この温度で２〜数時間反
応させてカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を得た。
点７０〜８０℃、分子量１０００〜２０００である。更
に高分子量化を進めるため２００〜２４０℃、減圧度７
ｐ Ｏ〜７４０＋ｕ＋ＩＰテ１〜数時間減圧下に反応
を続ける事ｌＣより酸価５以下、軟下点９０〜１１０℃
、分子量３０００〜２００００の本発明で用いる高分子
量ポリエステル樹ｑ旨を得る。このポリエステル樹、指
のアセチル化法で測定した水酸価は、１５０〜３００程
度である。次いで反応系を１００〜１２０″Ｃまで冷却
し、樹脂中の水酸基の数の少なくとも２０％に多塩基酸
を付加させるために、分子内に唯一の酸無水物基を含有
する多塩基酸を所定量添加し、この温度で２〜数時間反
応させてカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を得た。
この反応により無水物基は開環して樹脂の側鎖乃至末端
の水酸基と反応し、カルボキシル基を側鎖乃至末４に遊
離させることができるのである。この時の反応＠度は、
１００′Ｃよね低い温度でも理論的には進行するが樹、
詣帖度が高いｔめ一般的ではない。一方、１３０℃エリ
高い＠度では、開環遊離したカルボキシル基が更（て水
酸基と反応して、網状ゲル化を起す恐れがちる。
の水酸基と反応し、カルボキシル基を側鎖乃至末４に遊
離させることができるのである。この時の反応＠度は、
１００′Ｃよね低い温度でも理論的には進行するが樹、
詣帖度が高いｔめ一般的ではない。一方、１３０℃エリ
高い＠度では、開環遊離したカルボキシル基が更（て水
酸基と反応して、網状ゲル化を起す恐れがちる。
尚、この温度でも反応系の粘度が鴨常に高く反応が困難
な程高分子量の時は、無水物基と非反応性の、水と混り
得る希釈剤を適量使用しても差しつかえない。７）＾く
し′Ｃ得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂に
アンモニア、などの塩基性化合物を溶かした水を加える
と樹脂中Ｋ ｊＡｉ度に固定されたカルボキシル基が中
和されて水溶性絶縁塗料が得られるっかくして得られた
水溶性絶縁塗料は、焼付時にアンモニアなどの塩基性化
合物が連数し、分子内、分子間で架橋が進行し、絶縁性
にすぐれたＦｊＬ腺を提供するものである。
な程高分子量の時は、無水物基と非反応性の、水と混り
得る希釈剤を適量使用しても差しつかえない。７）＾く
し′Ｃ得られたカルボキシル基含有ポリエステル樹脂に
アンモニア、などの塩基性化合物を溶かした水を加える
と樹脂中Ｋ ｊＡｉ度に固定されたカルボキシル基が中
和されて水溶性絶縁塗料が得られるっかくして得られた
水溶性絶縁塗料は、焼付時にアンモニアなどの塩基性化
合物が連数し、分子内、分子間で架橋が進行し、絶縁性
にすぐれたＦｊＬ腺を提供するものである。
本発明においてカルボキシル基含有ポリエステル！Ｎ指
を水可溶性にする目的で添加される塩基性化合物として
は、前記したアンモニアの他に、例えばトリエチルアミ
ンなどのトリアルキルアミン、Ｎ−メチルジェタノール
アミンなどのＮ−アルキルジェタノールアミン、Ｎ・Ｎ
−ジメチルエタノールアミンなどのＮφＮ−ジアルキル
エタノールアミン、モノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどおよびこれらの混
合物を挙げることができる。
を水可溶性にする目的で添加される塩基性化合物として
は、前記したアンモニアの他に、例えばトリエチルアミ
ンなどのトリアルキルアミン、Ｎ−メチルジェタノール
アミンなどのＮ−アルキルジェタノールアミン、Ｎ・Ｎ
−ジメチルエタノールアミンなどのＮφＮ−ジアルキル
エタノールアミン、モノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどおよびこれらの混
合物を挙げることができる。
これらの添加微は、カルボキシル基含有ポリエステル樹
脂を水溶性にするに充分な量を添加すればよい。一般的
には樹脂中のカルボキシル基と略等量の塩基性化合物を
添加すればよい。アンモニア、アンモニア水などは大過
＠ＩＣ添加しても１００℃付近で塗料を加熱することに
Ｌつて過剰分を除去することが出来る。従来の溶剤型塗
料は、焼付時に架橋剤として有機金属化合物（例えばテ
トラブチルチタネート）を添加しないと充分な特性を有
する皮膜が得られなかったが、本発明にｊＡばかかる架
橋剤を使用しなくとも充分特性のよい焼付皮膜が得られ
る特徴を有する。し力為し場合に工つ′Ｃは架橋剤とし
°ＣＣ水溶性有機金化化合物水溶性フェノール樹脂、水
溶性エポキシ樹脂、水溶性アミノ樹り旨又はヘキサメト
キシメチル化メラミンなどの水溶性化合物を添加する事
が有効な場合もあるＣ） 本発明にＬり得られる水溶性絶縁塗料は焼付＝’ｈ料、
就中導体被覆用として用いる電線塗料とし°Ｃ有用であ
るが、この池にも導体箔に塗布焼付けることによりフレ
キシブルプリント基板、面発熱体、テープケーブル等の
絶縁材料として有用である。
脂を水溶性にするに充分な量を添加すればよい。一般的
には樹脂中のカルボキシル基と略等量の塩基性化合物を
添加すればよい。アンモニア、アンモニア水などは大過
＠ＩＣ添加しても１００℃付近で塗料を加熱することに
Ｌつて過剰分を除去することが出来る。従来の溶剤型塗
料は、焼付時に架橋剤として有機金属化合物（例えばテ
トラブチルチタネート）を添加しないと充分な特性を有
する皮膜が得られなかったが、本発明にｊＡばかかる架
橋剤を使用しなくとも充分特性のよい焼付皮膜が得られ
る特徴を有する。し力為し場合に工つ′Ｃは架橋剤とし
°ＣＣ水溶性有機金化化合物水溶性フェノール樹脂、水
溶性エポキシ樹脂、水溶性アミノ樹り旨又はヘキサメト
キシメチル化メラミンなどの水溶性化合物を添加する事
が有効な場合もあるＣ） 本発明にＬり得られる水溶性絶縁塗料は焼付＝’ｈ料、
就中導体被覆用として用いる電線塗料とし°Ｃ有用であ
るが、この池にも導体箔に塗布焼付けることによりフレ
キシブルプリント基板、面発熱体、テープケーブル等の
絶縁材料として有用である。
更に場合によつ°では車両、船舶、航空機などの輸送機
、アルミサツシなどの種材、冷蔵庫、洗濯機などの家庭
電器製品などの塗装に本適用しうるＯｌた本発明にＬｂ
（専ら九た水溶性絶縁塗料は、他の塗料り下塗り又はｈ
ａりとしても適用しうる０更に本発明により帰られる水
溶性絶＃ＩｍＩ料は電気的な方法、例象げ電気泳動など
により導体に付着させ焼付けることにより有用な皮膜を
提供する。
、アルミサツシなどの種材、冷蔵庫、洗濯機などの家庭
電器製品などの塗装に本適用しうるＯｌた本発明にＬｂ
（専ら九た水溶性絶縁塗料は、他の塗料り下塗り又はｈ
ａりとしても適用しうる０更に本発明により帰られる水
溶性絶＃ＩｍＩ料は電気的な方法、例象げ電気泳動など
により導体に付着させ焼付けることにより有用な皮膜を
提供する。
以下本発明を実施例について具体的に説明するが本発明
の主旨を逸脱しない限り、本実施例に限定するものでは
ない。
の主旨を逸脱しない限り、本実施例に限定するものでは
ない。
実捲例１
コンデンサー付水分定量器、瀘度計、滴下ロート、１拌
装置を付し’ｃ １ ｌ ４つロフラスコにテレフター
ル０１６６）（１，０モル）、エチレングリコール３７
゜２ｙ（Ｑ。６モル）、グリセリン４６ノ（０゜５モル
）ジブチル錫ジラウレート０．０７ｙ−を加え攪拌しな
がら加部し゛’Ｃｏ３０分ｔ−要し°Ｃ１８０℃付近ま
では度をＥげると水が留出した０１８０℃から５時間か
ブナｒ２３０１：まで昇温し、２３０℃で更に６時間反
応させたところ、約３６ノの水が溜出し無色透明樹脂が
得ら１′Ｌ九〇この樹脂の酸価は１２゜６、軟化点は７
３℃であったＯ更にこの温度で７２０關Ｈ／−の減圧度
で３時間域圧反応を続けて樹脂酸価２゜６、軟化点９８
℃に達した時点で常圧に臭し１１５℃まで温度を下げた
ＯこのＬうにして得らｎた高分子量ポリエステル樹脂の
水酸基価は２１５であつｉｌｃ。
装置を付し’ｃ １ ｌ ４つロフラスコにテレフター
ル０１６６）（１，０モル）、エチレングリコール３７
゜２ｙ（Ｑ。６モル）、グリセリン４６ノ（０゜５モル
）ジブチル錫ジラウレート０．０７ｙ−を加え攪拌しな
がら加部し゛’Ｃｏ３０分ｔ−要し°Ｃ１８０℃付近ま
では度をＥげると水が留出した０１８０℃から５時間か
ブナｒ２３０１：まで昇温し、２３０℃で更に６時間反
応させたところ、約３６ノの水が溜出し無色透明樹脂が
得ら１′Ｌ九〇この樹脂の酸価は１２゜６、軟化点は７
３℃であったＯ更にこの温度で７２０關Ｈ／−の減圧度
で３時間域圧反応を続けて樹脂酸価２゜６、軟化点９８
℃に達した時点で常圧に臭し１１５℃まで温度を下げた
ＯこのＬうにして得らｎた高分子量ポリエステル樹脂の
水酸基価は２１５であつｉｌｃ。
次いで１１５℃で４１１１Ｌの無水コノ＼り酸を添加し
、３時間反応させてカルボキシル基含有ポリエステル樹
脂（酸価９１）を得た。
、３時間反応させてカルボキシル基含有ポリエステル樹
脂（酸価９１）を得た。
次いでこの樹脂に工業用アンモニア水２５ノを水３０（
ｌに希釈して滴下ロートエり加えた。１００℃で３０分
間攪拌すると過剰めアンモ、エアが揮発し、淡黄色透明
の水溶性絶縁塗料が得らｎた０この塗料は粘度２６ボイ
ズ、不揮発分４３．６％であった。
ｌに希釈して滴下ロートエり加えた。１００℃で３０分
間攪拌すると過剰めアンモ、エアが揮発し、淡黄色透明
の水溶性絶縁塗料が得らｎた０この塗料は粘度２６ボイ
ズ、不揮発分４３．６％であった。
実施例２
コンデンサー付水分定量器、ａ変針、滴下ロート、攪拌
装置を付した１１！４つロフラスコにテレフタール１１
１１６ｅｌ（１，０モル）エチレングリコール３７，２
ＪＰ（０゜６モル）、トリス−２−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート１３０゜！Ｍ’（０，５モル）、ジプチ
ル賜オキサイド０００７Ｐを加え、攪拌しながら加熱し
た。３０分を要して１８０℃付近まで温度をＦげると水
が留出した。１８０℃から７時間かけて２３０℃まで昇
温し２３０℃で更に５時間反応させたところ約３６１Ｐ
の水が溜出し、無色透明な樹脂が得らｎた。更にこの弧
度で、７２０１１ａＨｊ’の減圧度で２時間減圧反応を
続けて樹脂酸価３゜５、軟化点９５℃に達した時点で常
圧に戻し１１０℃まで温度を下げた。このようにして得
らｎた高分子量ポリエステル樹脂中ＶＣ２２゜２ｉＰの
無水フタル酸と３２６４ノのブタンナト２カルボン酸−
モノ無水物を添加し３時間反応させて酸価１００のカル
ボキシル基含有ポリエステル樹脂を得た。この樹脂に′
工業用アンモニア水４０ノを水３０１’に希釈して、滴
下ロートより加えた０１００℃で３０分間攪拌すると過
剰のアンモニアが揮発し、淡黄色透明の水溶性絶縁塗料
が得られた。この塗料は粘度が６２ボイズ、不揮発分が
４８゜５９６であった。
装置を付した１１！４つロフラスコにテレフタール１１
１１６ｅｌ（１，０モル）エチレングリコール３７，２
ＪＰ（０゜６モル）、トリス−２−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート１３０゜！Ｍ’（０，５モル）、ジプチ
ル賜オキサイド０００７Ｐを加え、攪拌しながら加熱し
た。３０分を要して１８０℃付近まで温度をＦげると水
が留出した。１８０℃から７時間かけて２３０℃まで昇
温し２３０℃で更に５時間反応させたところ約３６１Ｐ
の水が溜出し、無色透明な樹脂が得らｎた。更にこの弧
度で、７２０１１ａＨｊ’の減圧度で２時間減圧反応を
続けて樹脂酸価３゜５、軟化点９５℃に達した時点で常
圧に戻し１１０℃まで温度を下げた。このようにして得
らｎた高分子量ポリエステル樹脂中ＶＣ２２゜２ｉＰの
無水フタル酸と３２６４ノのブタンナト２カルボン酸−
モノ無水物を添加し３時間反応させて酸価１００のカル
ボキシル基含有ポリエステル樹脂を得た。この樹脂に′
工業用アンモニア水４０ノを水３０１’に希釈して、滴
下ロートより加えた０１００℃で３０分間攪拌すると過
剰のアンモニアが揮発し、淡黄色透明の水溶性絶縁塗料
が得られた。この塗料は粘度が６２ボイズ、不揮発分が
４８゜５９６であった。
実施例３
コンデンサー付水分定量計、搗度計、滴下ロート、攪拌
装置を付した１１！４つ目フラスコに、テレフタール酸
１２４゜５Ｊ’（０゜７５モル）インフタール酸４１．
５ｙ−（０，２５モル）、エチレングリコール４９゜６
Ｐ（０，８七ル）トリメナロールプロパン５３．６？（
０，４モル）、ジプチル錫ラウレート０．０７ノを加え
攪拌しながら加熱した。３０分を要して１８０℃まで温
度を上げると水が留出した。１８０℃から８時間かけて
２２０℃まで昇温し２２０℃で４時間反応させたところ
、約３６ノの水が溜出し、無色透明な樹脂が得らｎた。
装置を付した１１！４つ目フラスコに、テレフタール酸
１２４゜５Ｊ’（０゜７５モル）インフタール酸４１．
５ｙ−（０，２５モル）、エチレングリコール４９゜６
Ｐ（０，８七ル）トリメナロールプロパン５３．６？（
０，４モル）、ジプチル錫ラウレート０．０７ノを加え
攪拌しながら加熱した。３０分を要して１８０℃まで温
度を上げると水が留出した。１８０℃から８時間かけて
２２０℃まで昇温し２２０℃で４時間反応させたところ
、約３６ノの水が溜出し、無色透明な樹脂が得らｎた。
更にこの＠度、お工び７２０ｍｍＨＰの減圧度で２時間
減圧反応を続け°Ｃ楕樹脂価２゜１、軟化点１０５℃に
達した時点で常圧に戻し１３０℃まで温度を下げだ。こ
のようにして得られた高分子量ポリエステル樹脂は、系
の粘度が高すぎるため、この系［３０）の酢酸セロソル
ブを加えて後、１１０℃で１９゜６？の無水マレイン酸
を添加し、２時間反応サセてカルボキシル基含有ポリエ
ステル楕、啄酸価５０）を得た。次いで得られた樹脂に
工業用アンモニア水１５？を水３００ノに希釈して滴下
ロートより加えた。１００℃で３０分間攪拌すると過剰
のアンモニアが揮発し、無色透明の水溶性絶縁塗料が得
らｎた。この塗料に松本製薬株式会社製の水溶性チタン
化合物（商品名λ（０−５０００）を１５ノ添加した。
減圧反応を続け°Ｃ楕樹脂価２゜１、軟化点１０５℃に
達した時点で常圧に戻し１３０℃まで温度を下げだ。こ
のようにして得られた高分子量ポリエステル樹脂は、系
の粘度が高すぎるため、この系［３０）の酢酸セロソル
ブを加えて後、１１０℃で１９゜６？の無水マレイン酸
を添加し、２時間反応サセてカルボキシル基含有ポリエ
ステル楕、啄酸価５０）を得た。次いで得られた樹脂に
工業用アンモニア水１５？を水３００ノに希釈して滴下
ロートより加えた。１００℃で３０分間攪拌すると過剰
のアンモニアが揮発し、無色透明の水溶性絶縁塗料が得
らｎた。この塗料に松本製薬株式会社製の水溶性チタン
化合物（商品名λ（０−５０００）を１５ノ添加した。
実施例４
コンデンサー付水分定量計、温度計、滴下ロート、攪拌
装置を付した１１！４つロフラスコに、テＬ／７ｐ−に
酸１６ａ？（１，０モル）グリセリンｌｌｏ。４Ｐ（１
，２モル）、ジプチル錫オキサイド０゜０７／−を加え
攪拌しながら加熱した。３０分を要して、１８０℃まで
温度を上げると、水が留出した。１８０℃から１０時間
かけて２２０℃まで昇温し、２２０℃で２時間反応させ
たところ、約３４゜５ｉｉ−の水が溜出し、無色透明な
樹脂が得らｎた、更にこの＠度および７４０ｍａＨｐの
減圧度で２時間減圧反応を続けて、樹脂酸価４゜５軟化
点９８℃に達し１時点で常圧に戻し１１０℃まで温度を
下げた。次いでこのよう（でして得られた高分子量ポリ
エステル樹脂に３０ｙの無水コハク酸を添加し２時間反
応させカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（酸１ｉ１
１ｉ６５ンを得だ。
装置を付した１１！４つロフラスコに、テＬ／７ｐ−に
酸１６ａ？（１，０モル）グリセリンｌｌｏ。４Ｐ（１
，２モル）、ジプチル錫オキサイド０゜０７／−を加え
攪拌しながら加熱した。３０分を要して、１８０℃まで
温度を上げると、水が留出した。１８０℃から１０時間
かけて２２０℃まで昇温し、２２０℃で２時間反応させ
たところ、約３４゜５ｉｉ−の水が溜出し、無色透明な
樹脂が得らｎた、更にこの＠度および７４０ｍａＨｐの
減圧度で２時間減圧反応を続けて、樹脂酸価４゜５軟化
点９８℃に達し１時点で常圧に戻し１１０℃まで温度を
下げた。次いでこのよう（でして得られた高分子量ポリ
エステル樹脂に３０ｙの無水コハク酸を添加し２時間反
応させカルボキシル基含有ポリエステル樹脂（酸１ｉ１
１ｉ６５ンを得だ。
得られたイ＠脂に工業用アンモニア水２０ｙ−を水３０
０、Ｐｔて希釈して滴下ロートより加えた０１００℃で
３０分間４拌するとａ剰のアンモニアがづ１発し、淡黄
色透明の水溶性絶縁塗料が得られた。この塗料は粘度が
４６ボイスで不揮発分が４４．Ｏｑ６であった。
０、Ｐｔて希釈して滴下ロートより加えた０１００℃で
３０分間４拌するとａ剰のアンモニアがづ１発し、淡黄
色透明の水溶性絶縁塗料が得られた。この塗料は粘度が
４６ボイスで不揮発分が４４．Ｏｑ６であった。
実施列１〜４で得られた水溶性絶縁塗料お工び比較例と
して、日東電気工業株式会社製溶剤型ポリエステル塗料
デラコー） Ｅ−２２０Ｇを、炉長３゜Ｏｍの竪型炉を
用いて温度４００℃、速度６．５ｍ１ｍ１ｎで太さ１゜
０ｍｌ１１の軟鋼線上にダイスを用いて塗布焼付は走電
線の特性は、第１表の通りであった。
して、日東電気工業株式会社製溶剤型ポリエステル塗料
デラコー） Ｅ−２２０Ｇを、炉長３゜Ｏｍの竪型炉を
用いて温度４００℃、速度６．５ｍ１ｍ１ｎで太さ１゜
０ｍｌ１１の軟鋼線上にダイスを用いて塗布焼付は走電
線の特性は、第１表の通りであった。
なお、特性試験はＪ工ｓ ｃ３２１０ （ポリエステル
銅線試験法）Ｋ準じて行なった。
銅線試験法）Ｋ準じて行なった。
第 １ 表
以上述べた如く本発明の絶縁ｍ科は、水を媒体としてい
るので安唾であり、焼付時に溶剤や有害ガスが飛散して
大気を汚染することもなく、また大食、爆発等の危険も
ないので作業環境も良好である。
るので安唾であり、焼付時に溶剤や有害ガスが飛散して
大気を汚染することもなく、また大食、爆発等の危険も
ないので作業環境も良好である。
さらに本発明の絶縁塗料より得らｎる焼付皮膜は、電気
的１機砿的、熱的特性に於て、従来の溶剤型塗料に比し
て孫色がないものである。
的１機砿的、熱的特性に於て、従来の溶剤型塗料に比し
て孫色がないものである。
特許出願人
日東電気工礎株式会社
代表者土方三部
Claims (2)
- （１）芳香族ジカルボン酸と三価１＝ｔ 、ｈのアルコ
ールを含む多価アルコールを、カルボキシル基１当着シ
て対し水酸基１．２〜１．８当量の割合で反已させて得
らルる高分子１１ポリエステル樹脂に１−分子中に唯ｌ
ヶの無水物基を含む多１基酸を付加反応させ、さらに塩
寡性化な吻により水中に溶愕させてなゐ水溶性絶ｉｔ
！ｈ料。 - （２）高分子１ポリエステル（＃詣中の水酸基の少なく
とも２０９６に多塩基酸を付加反応させてなる特許請求
の範囲第１項記載の水溶性絶縁塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9344182A JPS58210969A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 水溶性絶縁塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9344182A JPS58210969A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 水溶性絶縁塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210969A true JPS58210969A (ja) | 1983-12-08 |
Family
ID=14082409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9344182A Pending JPS58210969A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 水溶性絶縁塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210969A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5334663A (en) * | 1987-05-07 | 1994-08-02 | Ecp-Enichem Polymeres France S.A. | Thermoplastic compositions, process for preparing them and their application in the production of industrial articles |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49129795A (ja) * | 1973-04-13 | 1974-12-12 | ||
| JPS5090628A (ja) * | 1973-12-14 | 1975-07-19 | ||
| JPS51102095A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-09 | Showa Electric Wire & Cable Co | Suiyoseihoriesuterukeijushino seiho |
| JPS53127592A (en) * | 1977-04-13 | 1978-11-07 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of water-soluble alkyd resin |
| JPS5445398A (en) * | 1977-09-16 | 1979-04-10 | Daicel Chem Ind Ltd | Preparation of water-soluble alkyd resin |
-
1982
- 1982-05-31 JP JP9344182A patent/JPS58210969A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49129795A (ja) * | 1973-04-13 | 1974-12-12 | ||
| JPS5090628A (ja) * | 1973-12-14 | 1975-07-19 | ||
| JPS51102095A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-09 | Showa Electric Wire & Cable Co | Suiyoseihoriesuterukeijushino seiho |
| JPS53127592A (en) * | 1977-04-13 | 1978-11-07 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of water-soluble alkyd resin |
| JPS5445398A (en) * | 1977-09-16 | 1979-04-10 | Daicel Chem Ind Ltd | Preparation of water-soluble alkyd resin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5334663A (en) * | 1987-05-07 | 1994-08-02 | Ecp-Enichem Polymeres France S.A. | Thermoplastic compositions, process for preparing them and their application in the production of industrial articles |
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