JPS6281463A - 水溶性絶縁塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は電気絶縁用もしくは電線皮膜用として用いられ
る水溶性絶縁塗料に関するものである。

（１））従来の技術 イミド変成ポリエステル樹脂及びポリエステルイミド樹
脂　（以下、イミド基含有ポリエステル樹脂という）を
塗膜成分とする絶縁塗料を塗布し焼き付けたイミド基含
有ポリエステル被覆電線は、機器の小型化に伴う耐熱性
、電気絶縁性、機械的特性の優位性から汎用或は民生用
電気機器に広く用いられている。

しかしながら、これらの塗料は、その塗ｌ１ｌｌ！成分
の高分子量性、疎水性ゆえに、高価で有害なフェノール
類等の有機溶媒を用いたものが大半を占めている。

このため、この種の絶縁塗料における塗膜成分を水溶化
する試みも従来上りなされている。

第一の塗料は、三価以−にの多価カルボン酸を、水可溶
部として主鎖中に紐み入れたものである。

又、第二の塗料は、ＯＨ／　ＣＯＯＩＩ比を充分大きく
とり、分子量を極度に制限して樹脂骨格が疎水化する前
に水溶化したものである。

（ｃ）発明が解決しようとｒる問題点 しかしながら、第一の塗料は、１：、ｕ４の可塑化を誘
起し、この結果、熱的・機械的特性が：Ｗ　Ｌ　＜低下
するのみならず、カルボキシル基の反応ｌｌ１Ｆの等何
件から有機溶剤系イミド基含有ポリエステル絶縁塗料に
充分に対抗し得る特性を発揮する分子ｍｌに至るまでに
ゲル化し、このため充分な開時性を発揮しえないという
基本的な問題を有１７ていた。

又、第二の塗料は、塗膜成分が低分子用となり、二の結
果、有機溶剤系イミド基含有ポリエステル絶縁塗料に比
べて、絶縁皮膜が熱的、機械的に脆弱である等の問題が
あった。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは、鋭意検討の結果、本質的に有機溶剤系の
イミド基含有ポリエステル樹脂と同等のイミド基含有ポ
リエステルｆ３１脂を生成せしめた後、該樹脂の側鎖、
或は末端の水酸基に、唯一・つの無水物基を含む多価カ
ルボン酸を付加し、開環させて水溶化するという全く新
規な技術手段を用いて−に述の欠点を解決したものであ
る。

即ち、本発明は水酸基価１１０〜３００のエステルイミ
ド樹脂に、一分子中１こ唯１ヶの無水物基を含む多塩基
酸を付加させ、この付加物を塩基性化合物により水中に
溶解させてなることを特徴とするものである。

そして、」二記エステルイミド樹脂として、無水トリメ
リット酸とシアミンからなるイミド基を含むイミド酸と
三価以上の多価アルコールを含む多価アルコールをカル
ボキシル基１当量に対し１゜２＝２．１当量の割合で反
応させて得られる高分子量のイミド基含有ポリエステル
樹脂を用いたものが好ましいのである。

特に、−１−記エステルイミド４３１脂として、シ）°
香族ジカルボン酸及びその誘導体と、無水トリメリット
酸と；シアミンからなるイミドＪ、ζを含む・１ミド酸
と、三価以」二の多価アルコールを含む多価アルコール
をカルボキシル基１当量に対し１．２〜２゜１当量の割
合で反応さけ−で得られる高分子量のイミド基含有ポリ
エステル樹脂を用いたものが、電気絶縁性、耐熱性、機
械的特性等が極めで優れるから最も好ましいのである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いる高分子量のイミド基含有ポリエステル樹
脂は、水酸基価１１　（１・−３＋１０のエステルイミ
ド樹脂に−・分子中に唯１ヶの無水物基を含む多塩基酸
を付加させて得られる。

そして、この水酸基価１１０〜３００のエステルイミド
樹脂は、おおむね公知の材料及び公知の方法により得ら
れる。

即ち、このエステルイミド樹脂は、無水トリメリット酸
とジアミンからなるイミド基を含むイミド酸と三価以−
Ｌの多価アルコールを含む多価アルコールをカルボキシ
ル基１当量に対し１，２〜２゜１当量の割合で反応させ
て得られる。

本発明に用いる無水トリメリット酸は公知の物質であり
、下記に示す構造式（１）を有するものである。

構造式（１） が５８　＝　５２０のものであり、例えばポリメチレン
ジアミン、トリメチルへキサメチレンツアミン、ポリエ
ーテルジアミン、メンセンジアミン、ノアミノノシクロ
へキシルアミン、イソホロンノアミン、＋ｏフェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミン、４．４’−ノアミツ
ジフェニルメタン、４゜４′−ジアミノジフェニルエー
テル、　３．４’−ジ７ミ／ノフェニルエーテル等のノ
アミノジフェニルエーテル、ノアミツジフェニルメタン
、ジアミノジフェニルスルホン、ノアミノジフェニルチ
オエーテル、ジアミノベンゾフェノン、４．４’−ジー
（３−アミノフェノキシ）ノ７ヱニルスルホン、４．４
゛−ジー（３−アミノフェノキシ）ジフェニルプロパン
、４，４′−シー（３−アミノフェノキシ）ジフェニル
ヘキサフルオロプロパン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルプロパン、パラフェニレン７７ミン、メタ７エレンジ
アミン、ベンジジン、３゜３′−ジメチルベンジジン、
　３．３′−ジ、ノドキシー４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３．３’−ジメチル−４，４１−ジアミノ
ジフェニルメタン、２．２−ビス（４−７ミノフエニル
）プロパン、２゜２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル１−へキサフルオロプロパン、１，３−ビ
ス（アミノフェノキシ）ベンゼン等が挙げられ、　これ
らは単独もしくは２以上を併用することができる。

又、本発明に用いる多価アルコールには、分子量が６２
〜１７４の２価以−りのアルコールであり、例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、フロピレンゲ
リコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ベンタンジオール、ヘキサメ
チレンジオール、トリメチレングリコール、ヘプタンジ
オール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジ
オール等が挙げられ、この二価のアルコールに、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、トリス−２−ヒドロキシイソシアヌレート等の三価以
上のアルコールが含まれる。

そして、本発明に用いる水酸基価１１０〜３００のエス
テルイミド樹脂は、例えば以下の方法で製造される。

第一の方法は、上記無水トリメリット酸と上記ジアミン
を無水物基／ＮｌＩ２が１：１になるように調整して温
度１００〜２００℃で脱水縮合させることにより予めイ
ミド酸を合成し、該イミド酸と三価以上の多価アルコー
ルを含む多価アルコールを０１１／Ｃ０ＯＨ比が１．２
〜２．１、好ましくは１．２〜１．８の範囲となるよう
に調整し、温度１６０〜２４０℃で１０〜１５時間反応
させるものである。

この場合、多価アルコール中に三価共にのアルコールが
全アルコールの３０モル％以−１：　ｔ　＊れていない
と最終的に高分子量の水性塗料にはならな（１。

第二の方法は、先ず、芳香族ジカルボン酸あるいはその
誘導体と三価以上のアルコールを含む多価アルコールを
公知の方法で脱水縮合させてポリエステルポリオールを
製造し、次いで、これにに艶無水トリメリット酸と上記
ジアミンを上記第一の方法と同じ配合比になるように調
整して同時に投入し、温度１３０〜２４０℃で３〜８時
間脱水縮合反応させてもよく、或はこれに代えて、上記
ポリエステルポリオールに、先ず」ユ記シアミンを加え
、次いで、上記無水［リメリット酸を加えてもよいので
ある。この場合、芳香族ジカルボン酸あるいはその誘導
体、無水トリメリット酸及びジアミンからなるイミド酸
と、多価アルコールのＯＨ／　ＣＯ０１−１又はＣ０Ｏ
Ｒ比が１．２〜２．１になるように調整する。

このときも第一の方法と同様に多価アルコール中の三価
共」ユのアルコールが全アルコールの３０モル％以以上
点れていないと最終的に高分子量の水溶性塗料にはなら
ない。

この場合にもちいる芳香族ジカルボン酸としでは、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸及びその誘導体等が挙げ
られる。

第三の方法は、上記無水トリメリット酸、上記ジアミン
及び上記芳香族ジカルボン酸あるいはその誘導体及び三
価以上のアルコールを３０モル％含む多価アルコールを
上記第一の方法と同じ配合比に調整し、これらを同時に
反応釜に投入して温度１００〜３００℃で１０〜１５時
間、脱水縮合反応させても得られる。

上記第一から第三の方法によってエステルイミド樹脂の
粘稠な溶液が得られるが、更に高分子量化させる手段と
して１８０〜２８０℃で、圧カフ００〜７４０ＩＩ１ｍ
ｌ１ｇの減圧下、反応を行うのが好ましい。

つまり、本発明に用いるイミド酸は、予めイミド酸とし
て形成されたものでもよく、或は合成途上で無水トリメ
リント酸とノアミンどの反応によって得られるものでも
よいのである。

そして、本発明に用いるイミド酸は下記−・般式％式％ 一般式（Ｉ） この一般式（１）において、Ｉ（が で示されるイミド酸が特に好ましい。

そして、本発明に用いられるエステルイミド樹脂は、要
求される耐熱性、ｍ械的特性等の緒特性をＨ４するため
、特に芳香族ノカルボン酸及びその誘導体（Ａ）とンア
ミンからなるイミド酸（Ｒ）に混合して使用するのが最
も望ましい。

この場合、この（Ａ）の配合比は、（Ａ）と（Ｂ）の合
計量に月して（１，５・−９７モル％、好ましくは１０
−５３７モル％、最も好ましくは５０　＝　９７モル％
となるように調整するのが好ましい。

このノカルボン酸及びその誘導体としては、その分子量
が１６６〜２２２のものであり、例えばテレフタル酸、
イソフタル酸及びこれらの誘導体等が挙げられ、これら
は単独或は２以」二を併用しうる。

そして、−に記エステルイミド樹脂の合成に際し、この
ｆ３４脂に水及び水と相溶性の有機溶剤の混合溶媒を用
い、これによってエステルイミド樹脂の融点を下げ、こ
れによって後の反応を容易に行わせるようにするのが好
ましく、特にイミド酸の含有社の多い０１脂、つまり融
点の高い樹脂には効果的である。

このようにして得られたエステルイミド樹脂は酸価が通
常０〜１０程度、重量平均分子量が通常２０００＝　４
．００００程度、環球法による軟化点−１１＝ が７０〜１３０℃で水酸基価が通常１１０・−３００程
度（アセチル化法で測定）のため、これを塩基などで中
性にしても水溶性塗料とすることができない。

そして、本発明はこの水に不溶性のエステルイミド樹脂
を水溶化させるため、このエステルイミド樹脂に、一分
子中に唯一つの無水物基を有する多塩基酸を付加させて
変成し、更にこのｒ−を加物を塩基性化合物により水中
に溶解させるようにした点に最も大きな特徴を有する。

一分子中に無水物基を含まない多価カルボン酸、或は一
分子中に二以−にの無水物基を含む多価カルボン酸はい
ずれもカルボキシル基或は無水物基の反応性がほぼ等し
いから網状（１η造を生起してデル化に至り、この結果
水溶性塗オ′ｌを得ることがで鰺ない。

そして、本発明に用いられる、唯一ケの酸無水基を有す
る多塩基酸としては分子量が７０〜２１６のものであり
、例えば無水７タル酸、無水／’％イミック酸、無水メ
チルハイミック酸、無水コハク酸、無水へキサヒドロフ
タル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ブタンテト
ラカルボン酸モノ無水物等が挙げられ、これらは、ｔＢ
独或は２以−Ｌ併用しうる。

そして、上記エステルイミド樹脂と上述の分子内に唯一
つの無水物基を有する多塩基酸との付加反応は、このエ
ステルイミド樹脂中の水酸基の数の少なくとも２０％に
多塩基酸を付加させるためのものであり、この反応系の
温度は８０〜１５０℃の範囲、好ましくは１００〜１３
０℃の範囲にするのが望ましく、この温度で１〜７時間
反応させて末端及び／または側鎖の水酸基に酸無水物が
付加して開裂し、これによってカルボキシル基含有の高
分子量のイミド基含有ポリエステル樹脂が得られる。

一１―記反応温度が８０℃未満では、樹脂粘度が高いと
反応性が悪くなり、一方、温度が１３０℃を超えると付
加開裂した無水物物が更に水酸基と反応して網状、デル
化するから好ましくない。

尚、この温度で反応系の粘度が非常に高く、反応が困難
なときはエステルイミド樹脂合成のｊ易介と同様の溶媒
を適量使用しても差し支えない。

かくして得られたイミド基含有ポリエステル昂１脂に塩
基性化合物を溶かした水を加えると樹脂中に固定された
カルボキシル基が中和されて水溶性塗料が得られる。

この得られた水溶性絶縁塗料は、焼付は時にアンモニア
等の塩基性化合物が揮散し、分子内、分子間で架橋が進
行し絶縁性、機械的特性に優れた皮膜を提供するもので
ある。

本発明において、カルボキシル基を中和する目的で添加
される塩基性化合物としては分子位が１７〜２５０の塩
基性化合物であり、例えばアンモニア、アンモニア水、
トリエチルアミンなどのトリエチルアルキルアミン、Ｎ
−メチルノエタノールアミンなどのＮ−アルキルジェタ
ノールアミン、Ｎ・Ｎ−ツメチルエタノールアミンなど
のＮφＮ−ジアルキルエタノールアミン、モノエタノー
ルアミンなどが挙げられ、これらは単独或は２以上を併
用することができる。

この塩基性化合物の添加量は、カルボキシル基含有樹脂
におけるカルボキシル基を中和し、これによってこの樹
脂を水溶化するに充分な量を添加すればよく、一般的に
は、樹脂中のカルボキシル基と略等量の塩基性化合物を
添加すればよい。しかし、アンモニア、アンモニア水な
どの揮発性塩基性化合物は、大過剰に添加しても１００
℃付近に加熱することによって過剰分を除去することが
できるから多量に添加しても差し支えない。

又、本発明による塗料は、触媒や架橋剤を使用しなくて
も充分特性の良好な皮膜が得られるが、所望により触媒
や架橋剤として水溶性有機金属化合物、例えば酢酸亜鉛
、チタニウムキレート化合物（例えばチタニウムテトラ
ラクテート）、ジルコニウムキレート化合物（例えばジ
ルコニウムテトラアセチルアセテート）が好適に用いら
れ、そのほかの添加剤として、水溶性フェノール樹脂、
水溶性エポキシ樹脂、水溶性アミノ樹脂、ヘキサメトキ
シメチル化メラミンなどの水溶性化合物の添加が有効な
場合がある。

（ｅ）作用 本発明は水酸基価１１０〜３００で高分子量のエステル
イミド樹脂に、・分子中に唯１ヶの無水物基を有する多
塩基酸を付加させ、この付加物を塩基性化合物により水
中に溶解させたものであり、したがって、必ずしも高価
で有害な有機溶剤を使用する必要がなく、又エステルイ
ミド樹脂が高分子量であるから被塗装物に塗装して焼付
けることにより、有機溶剤系イミド基含有ポリエステル
絶縁塗料に充分対抗しうる、各種特性を有する水溶性絶
縁塗料となる作用を有するのである。

（ｆ）実施例 以下、本発明を実施例に基づ外詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 水分定量器付きガラスピーズ入りコンデンサー、温度計
、滴下ロート、攪拌装置を付設した１１の４ツロフラス
コにテレフタル酸１４９，４．（０゜９モル）、エチレ
ングリコール４９．６Ｂ（０，８モル）、グリセリン４
６ｇ（０，５モル）、ジブチル錫ジラウレー）０．０８
ｇを各々仕込み、これを攪拌しながら加熱した。

３０分を要して温度１８０℃まで昇温すると水が留出し
た。更に、温度１８０℃から６時間をかけて温度２３０
℃まで列温し、この温度で３時間反応したところ３２．
８ｇの一部グリコールを含んだ水が留出した。

次いで反応系内を温度１３０℃まで冷却し、これにジア
ミノジフェニルメタン１９．８ｇ（０，１モル）、無水
トリメリット酸３８．４ｇ（０，２モル）を各々加え、
温度２２０℃まで１時間かけて加熱、昇温し、更に温度
２２０℃で４時間反応したところ７．２ｇの反応水が留
出し、茶カッ色透明の樹脂が得られた。

この樹脂の酸価は１２．８、軟化点６５℃であった。

この樹脂を温度２２０℃で圧カフ２０論ｉａＨｇの減圧
下、１時間反応を行い、酸価４．２、軟化点９０℃、水
酸基価（アセチル化法により測定）１６５のエステルイ
ミド樹脂を得た。

次いで反応系内を１２０°Ｃまで冷却し、無水７タル酸
４３．９ｇを加え、２時間反応させてカルボキシル基含
有イミド変成ポリエステル樹脂を得た。

このＩｆ脂の酸価は５４であった。

この樹脂にアンモニア水（アンモニア２８％含有）４０
ｇを水１２０ｇで希釈して滴下ロートより加え、温度１
００℃で３０分間攪拌すると系が茶カッ色透明になり、
更に水３８０ｇを加え、塗料の粘度が温度３０℃で６０
ポイズ、不揮発分３５゜２重量％の本発明の水溶性絶縁
塗料を得た。

実施例２ 実施例１と同様の装置に、テレフタル酸１２４゜５ｇ（
０，７５モル）、エチレングリコール５３．３２ｇ（０
，８６モル）、グリセリン３９．５６ビ（０゜４３モル
）、ノブチル錫ジラウレー）０．（１８Ｈ及びイソフタ
ル酸３３．２Ｆｉ（０，２モル）を各々仕込み、実施例
１と同様な反応を行なったところ、３５ｇの一部グリコ
ールを含んだ水が留出した。

次いで反応系内を温度１３０℃まで冷却し、ジアミノジ
フェニルメタン９．９Ｆ！（０，０５モル）、次いで無
水トリメリット酸１９．２ｇ（０，１モル）を加え、１
時間かけて温度２２０℃まで再加熱し、更に温度２２０
°Ｃで４時間反応を行ったところ３゜６ｇの反応水が留
出し、茶カッ色の樹脂が得られた。この樹脂を温度２２
０℃で圧カフ２０ａ＋ｍＨｇの減圧下、１時間反応を行
い酸価３．６、軟化点９２℃、水酸基価１６７のエステ
ルイミド樹脂を得た。

次いで、この反応系内を温度１２０℃まで冷却し、無水
コハク酸２７．６ｇを加え２時間反応させてカルボキシ
ル基含有イミド変成ポリエステル樹脂を１１だ。

この樹脂の酸価は５７であった。

この樹脂に、アンモニア水（アンモニア２８％含有）３
６ｇと水１４４ｇからなる希釈液を、滴下ロートより加
え温度１００℃で３０分間攪拌すると反応系が茶カッ色
透明になり、塗料の粘度が温度３０℃で７０ボイズ、不
揮発分３４．８重量％の本発明の水溶性絶縁塗料を得た
。

１９一 実施例３ 実施例１と同様の装置にテレフタル酸１４９゜４ｇ（０
，９モル）、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌ
レ−）２２１．９ｇ（０，８５モル）、エチレングリコ
ール１７．４ｇ（０，２８モル）を各々仕込み、ジブチ
ル錫ジラウレー）０．０７５Ｆｉを加えて実施例１と同
様な反応を打ったところ、３２．６ｇの一部グリコール
を含んだ反応水が留出した。

次いで反応系内を温度１３０°Ｃまで冷却し、ジアミノ
ジフェニルメタン１９．８ｇ（０，１モル）、無水トリ
メリット酸３８．４ｇ（０，２モル）を加え、１時間で
温度２２０″Ｃまで再加熱し、更に温度２２０℃で４時
間の反応を行ったところ７．３ｇの一部グリコールを含
む水が留出し、反応系内がカッ色の樹脂が得られた。

この樹脂を圧カフ　２０　ＩｌｌｍＩＩＨの減圧下、温
度２２０℃で３０分間の減圧反応を行い、酸価２．８、
軟化点９５℃、水酸基価１２８のエステルイミド樹脂を
得た。

次いで反応系内を温度１２０℃まで冷却し、無水へキサ
ヒドロフタル酸７０ｇを加え、２時間反応を行った。

かくして得られたカルボキシル基金イミド有変成ポリエ
ステル樹脂の酸価は５３であった。

この樹脂に、アンモニア水（アンモニア２８％含有）６
０ｇと水２４０ｇとから成る希釈液を、滴下ロートより
加えて温度１００℃で３０分攪拌すると反応系が茶カッ
色透明になり、更に水５１０ｇを加え、塗料の粘度が温
度３０℃で４５ポイズ、不揮発分３６．７重量％の本発
明の水溶性絶縁塗料を得た。

実施例４ 実施例１と同様の２ｐの装置に、テレフタル酸１６６８
（１，０モル）、エチレングリコール５２゜７ｇ（（１
，８５モル）、　トリス−２−ヒドロキシエチルイソシ
アヌレート２４０．１ｇ（０，９２モル）、ジブチル錫
ジラウレート０．０８ｇを各々仕込み攪拌しつつ加熱し
、３０分を要して温度１８０℃まで昇温すると反応水の
留出をみた。

更に５時間かけて２３０℃までＪｆ＋渇させ、この温度
で２時間反応を行ったところ３２．４ｇの反応水の留出
があった。

次いでＮ−メチル−２−ピロリドン１５２Ｂを加え、反
応系内を温度１３１）　’Ｃまで冷ノ４１シ、ノアミノ
ジフェニルメタン６９．３ｇ（０，３５モル）、無水ト
リメリット酸１３４．４ｇ（０，７０モル）を加え、再
加熱したところ温度１　Ｂ　（１’Ｃで淡黄色の固体と
なり、攪拌を１１−めた。

更に加熱したところ、周囲から徐々に溶は出し、再攪拌
し、温度２２０℃まで１時間でｙ１温し、更に、この温
度で５時間の反応を行ったところ、一部グリコール、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンを含んだ２９．２ｇの水が留
出し、茶カッ色透明なエステルイミド４３１脂を得た。

このものは、酸価２．８、軟化点７７℃、水酸基価１６
０（この樹脂はＮ−メチル−２−ピロリドンを含んでい
るため、温度１１１０　’Ｃで２時間乾燥させ、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンを飛散せしめた樹脂の値）であっ
た。

次いで反応系内を温度１２０℃まで冷却し、これに無水
コハク酸８８．を加え２時間の反応を行ったところ、酸
価７１のカルボキシル基含有エステルイミド樹脂を得た
。

この樹脂にアンモニア水（アンモニア２８％含有）１１
５ｇ、水３４５ｇを各々加え、温度１００℃で３０分攪
拌すると茶カッ色透明になり、更に水２１５ｇを加えチ
タニウムテトララクテートを３％含む水溶液２００　ｇ
を加え、塗料の粘度が温度３０℃で６８ポイズ、不揮発
分４０．１重量％の本発明の水溶性絶縁塗料を得た。

実施例５ 実施例１と同様な装置にＮ−メチル−２−ピロリドン９
６．１ｇを仕込み、攪拌しながらトリス−２−ヒドロキ
シイソシアヌレート１０４．４ｇ（０゜４モル）、　エ
チレングリコール２４．ａ、、（ｏ、４モル）、４．４
’−ノアミノジフェニルメタン９９゜０Ｂ（０，５モル
）、無水トリメリット酸１９２ｇ（１゜０モル）、ジブ
チル錫ジラウレー）０．０４ｇを加え、加熱した。温度
１５０℃まで１時間で昇温す一２３＝ ると系内が淡黄色ペースト状となり、更に、温度２２０
℃まで３時間を要して封温し、この温度で２時間の反応
を進めると系内は茶褐色透゛明になり、反応留出物が３
９ｇ留出した時点で加熱を留め冷却した。

ここで得られたエステルイミド樹脂はその軟化点が８２
℃、酸価が２．１、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを除い
た水酸基価が１４０であった。

次いで系内を温度１２０℃にし、無水７タル酸５６．７
ｇ加え、２時間の反応を行ったところ酸価３９．０のカ
ルボキシル基含有エステルイミド樹脂を得た。このＯＩ
脂にアンモニア水（アンモニア２８％含有）４９ｇ、水
１５０ｇの混合液を滴下ロートより加え、温度１００℃
で３０分攪拌すると、反応系が茶褐色透明になり、更に
水３６５ｇを加え、塗料の粘度が温度３０℃で３８ボイ
ズ、不揮発分３９．６重鼠％の本発明の水溶性絶縁塗料
を得えた。

実施例６ 攪拌装置、反応水定酸計１・１冷却管、温度計を各々付
設した１１７ラスコにＮ−メチルピロリドン４５０ｇを
仕込み、攪拌しなから４，４゛−ジアミノジフェニルエ
ーテル１５０ｇ、ｆｉ水）リメリット酸２８８ｇを仕込
み、温度１５０℃まで２時間を要して加熱したところ、
反応水の留出がみられ、更に温度２００℃まで２時間を
要して加熱し、この温度で２時間加熱を続けたところ、
５７ｇの留出物が得られた。

次いで系内を温度１００℃以下に冷却し、大過剰の水中
へ内容物を投入し、淡黄色の沈澱物を得た。該沈澱物の
水洗を３回繰り返し、乾燥させたところ、酸価４３８の
イミド酸を得た。

次いで実施例１と同様な装置にテレフタル酸１４９．４
ｇ（０，９モル）、エチレングリコール４９．６ｇ（０
，８モル）、　グリセリン４６ｇ（０，５モル）、イミ
ド酸４４．ａ、、（ｏ、１モル）、ジブチル錫ジラウレ
ート０．０８ｇをそれぞれ攪拌しながら仕込み、加熱し
た。

３０分を要して、１８０℃まで昇温すると水が留出した
。

更に温度を２２０℃まで６時間をかけ゛（￥１温［７、
その温度で３時間そのまま反応したと、：ろ、３６゜８
８の一部グリフールを禽む水か留出ｔ−ｌこ。

このａｔ脂はその軟化点が６７°Ｃ１酸価が１１゜８で
あった。

この樹脂を温度２２　（１’Ｃで圧カフ　２０　ｍ＋ｎ
ｔｌビの減圧下、１時間反応を行い、酸価３．７、軟化
点９１°Ｃ１水酸基価１６８のエステルイミドｆ、４（
脂を９１１だ。

次いで反応系を温度ｉ　２　ｎ　’Ｃまで冷却１７、無
水７タル酸４４．　ｇを加え、　２時間反応させて、カ
ルボキシル基含有イミド変成ポリエステル樹脂を得た。

この樹脂の酸価は５６であった。

この１１脂にアンモニア水（アンモニア２８％含有）４
０ｇ、水１２０ｇの混合液を滴下ロートから加え、温度
１００°Ｃで３０分攪拌すると、茶褐色透明になり、更
に水３８　（１、を加え塗＊：１の粘度が温度３０℃で
５７ボイズ、不揮発分３６．１重石％の本発明の水溶性
絶縁塗料を得た。

実施例１−６で得られた水）ｆＩ性絶縁塗料及び比較例
として汎用有機溶剤型ポリエステル塗料を炉艮３１１１
のたで型炉を用い、温度４５０°Ｃ１引き取り速度５．
５１ｆｌ／分で焼付けた電線の特性は第１表の通りであ
った。

なお、特性試験はＪＩＳ　　Ｃ３２１０に準じて行った
。

（以下余白） 第１表より、本発明の水溶性絶縁塗料は比較例に比べて
何ら遜色のない各種特性を有することが認められる。

（ｇ）発明の効果 以」二に述べた如く本発明の水溶性絶縁塗料は、水を媒
体としているので安価であり、焼付時に溶剤や有毒ガス
が飛散して大気を汚染することもなく、又火災、爆発等
の危険もないので作業環境も良好である。

更に、本発明の水溶性絶縁塗料により得られる焼イ４皮
膜は、電気的、機械的、熱的特性において、従来の有機
系の溶剤型塗料に比較して遜色がなく、したがって電線
、フレキシブルプリント基板等の絶縁材料、又、車両、
船舶、航空機などの輸送機、建材、更に冷蔵庫、洗濯機
などの家庭電器製品などの塗装にも適用しうるのである
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基価１１０〜３００のエステルイミド樹脂に
   、一分子中に唯１ケの無水物基を含む多塩基酸を付加さ
   せ、この付加物を塩基性化合物により水中に溶解させて
   なる水溶性絶縁塗料。
2. （２）エステルイミド樹脂が無水トリメリット酸とジア
   ミンからなるイミド基を含むイミド酸と、三価以上の多
   価アルコールを含む多価アルコールをカルボキシル基１
   当量に対し１．２〜２．１当量の割合で反応させてなる
   特許請求の範囲第１項記載の水溶性絶縁塗料。
3. （３）エステルイミド樹脂が芳香族ジカルボン酸及びそ
   の誘導体と、無水トリメリット酸とジアミンからなるイ
   ミド基を含むイミド酸と、三価以上の多価アルコールを
   含む多価アルコールをカルボキシル基１当量に対し１．
   ２〜２．１当量の割合で反応させてなる特許請求の範囲
   第１項記載の水溶性絶縁塗料。
4. （４）エステルイミド樹脂における水酸基の数の少なく
   とも２０％に多塩基酸を付加させてなる特許請求の範囲
   第１項ないし第３項のいずれかに記載の水溶性絶縁塗料
   。