JPS58213025A - カルボン酸−ポリシロキサンポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリシロキサンポリマーに関するものであり、
特にカルボン酸−ポリシロキサンポリマーおよび、さら
に詳厚田にはカルがン酸−ホリシ１コキサンボリマーの
製造法に関するものである。

カルボン１１−ポリシロキサンポリマーは標準的な自動
車艶出し剤に洗剤抵抗性を与えるための自動車艶出し剤
用添加剤としてり−（Ｌ＠ｅ）の米国特許第３．９６０
．５７４号に記載されている。ま九スチュワート１８．
ｔｅｗａｒｔ）の米国特許第４．０１１．３６２号には
、カルがン酸−ボリシロキサン類ならびにこれを金属支
持体用の剥離塗料として使用することが記載されている
。これらのカルメン酸−ポリシロキサ単位５０〜９９．
９モル％から構成されている。

上記式中Ｒはカルボン酸基であり、Ｒ′は炭化水素基ま
７１ｊｉｔ：ハロゲン化炭化水素基であり、１は１〜８
の平均値をもち、ｂは０〜２の平均値をもち、かつ１と
ｂの和は１〜３であり、Ｒ”は炭化水素基ｉ九はハロゲ
ン化炭化水素基であり、Ｃは０〜３の平均値をもつ。上
記式中Ｒで表わされるカルがン酸基はＨＯＯＣ−Ｑ−で
表わされる構造をもっており、Ｑは珪素−炭素結合によ
って珪素原子に結合された二価の結合基である。二価の
結合基の例としては炭素原子数２〜１０のアルキレン基
およヒ炭素、水素および硫黄原子から構成され硫黄原子
がチオエーテル結合として存在する炭素原子数２〜１０
０基がある。

これらの文献はカルがン酸−シロキサン類を金属支持体
用の剥離塗料としておよび洗剤抵抗性艶出し開用の成分
として記載しているが、これらの文献はカルメキシル基
がアミド結合基によって珪素原子に結合されているよう
なカルボン酸−シロキサン類を開示していない。さらに
これらの特許はカルがン酸基がアミド基によって珪素原
子に結合され、かつ少々くとも１つのヒドロカルボッキ
シ基ｔ″有するようなカルがン酸−シロキサン類を開示
していない。さらにｉたこれらの特許は、カルボン酸基
がアミド基によって珪素に結合されているようなカルぎ
ン酸−ボリシロキサンボリマーによって繊維材料を処理
することを開示していない。

従って本発明の１的はカルがン酸−シロキサン類を提供
することである。本発明の他の目的はカルｅン醒−シロ
キサン類を製造する方法を提供することである。本発明
のさらに他の目的は＊維材料を処理して繊維に柔軟性と
撥水性を付与することができるようなカルがン酸−シロ
キザンＷ４ｔｌ−提供することである。

上記目的ならびにその他の目的は以下の説明から明らか
になろう。本発明は一般的に説明すると次式で宍わされ
る少かくとも１つの単位を１するカルメン酸−ポリシロ
キサンボリマーを与えるものである。

九 ■ ＡＳｔＯｓｆ：１ 上記式中１は次式で表わされるカルｚｌ？ン酸基である
。

０　　　　０ 暑 Ｃ＝０ Ｒ′ −０ 上記式中Ｒは炭素原子数３０以下の一価炭化水素基であ
り、Ｒ′は＋Ｃｕｔ）ｙ、　ＣＨ＝ＣＨ。

Ｃｌ４Ｈ１６およびＣ３Ｈ５、Ｃ４Ｈ１ｌ　、Ｃ３Ｈ１
％　Ｃ＠Ｉ（４、Ｃ６Ｈ５％　Ｃ５Ｈａ　−ＣａＨｔｏ
およびＣｔｏＨ６からなる群から選はれる環式炭化水素
基ならびにＣ，）Ｉ、、ＣｙＨｌ（１％　Ｃ３Ｈ５（１
およびｃａ）Ｉｔｓからなる群から選ばれる二猿弐基か
らなる群から選ばれる二価炭化水素基であり、８“は飽
和二価炭化水素基、炭化水素基が炭素納会によって珪素
に結合され、酸素がエーテル結合の形態１’ｌるヒドロ
カルボッキシ基および不飽和二価炭化水素基からなる群
から選ばれ、＆は０〜２の数であり、ｂにＯ〜１０の数
であり、ｙはＯ〜１０の数である。このカルがン酸−ボ
リシロキサンボリｉ−はまた次式で表わさレルシロキサ
ン単位を含んでいてもよい。

ＲｃｓｔＯ□□ 上記式中Ｒは上記定義の通りであり、ｃは０〜３の数で
あり、このシロキサン類の末端Ｉｄシラノール基、ヒド
ロカルボッキシ基ま九はトリオルガノシロ・Ａ・シ基と
することができる。

このカルぜン酸−ボＩＪシロキサンポリマーは好ましく
はノカルｒ１Ｐン酸またはその環状無水物を式 ％式％ で表わされる少なくとも１つの単位を有するアミノーボ
リシロギサンおよび上記式で表わされる少なくとも１つ
の単位と、次式 ＲｃＳｔＯ４−ｃ ］− で表わされる少なくとも１つのシロキサン構造単位とｔ
Ｖするコポリマーを反応させることにより合成される。

上記式中Ｒは一価炭化水素基であり、Ｒ”は不飽和二価
炭化水素基、炭化水素基が炭素結合によって珪素に結合
されており、かつ酸素がエーテル結合の形態にあるヒド
ロカルゴノキシ基および不飽和二価炭化水素基からなる
群から選ばれ、瓢、ｂおよびＣは上記定義の通りである
。

このアミノ−ポリシロキサン類ハ線状ま九Ｆｉ壌状のア
ミノアルキルポリシロキサン類マタハアミノアルキルア
ルコキシボリシロキサン類であり、末端がシラノール基
、ヒドロカルがノキシ基またはトリオルガノシロキシ基
である。

Ａで表わされるカルボン酸基の適切な例としては次のよ
うなものが挙げられる。

（１１） 　０ １１１ ＨＯＣ−Ｃ−ＮＨ−Ｃ４１１，− ００ ００ １ＩＩ ＨＯＣＩｃＨＩ）　！　Ｃ−Ｎｌｌ−Ｃｌ１１４−　Ｐ
Ｊ−Ｑ−Ｈｃ−Ｃ＝０ １　ＣＩｂ　）　ｔ Ｃ＝０ ■ ■（ ００ ００ （］２） 　　　　０ １１１ Ｑ ＨＯＣＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ−ＮＨ−Ｃｓ　Ｈａ　−Ｃ＝０ ？ ＣＨ −０ （１３） 　　　　０ １１１ 　　　０ Ｉｆ　　　　　　Ｉｔ 　　　　０ １　　　　　　Ｉｔ 　　　　０ ＩＩ　　　　　　ＩＩ 　　　　０ １１１ 　０ １１１ ０　　　　　　　０ ＨＯＣＣＨ−Ｃ：Ｈ２−ＣＮＨＣ３Ｈ６唆 Ｈｓ （１５） １ Ｒによって表わされる一価炭化水素基として１ま炭Ｗ、
原子数１〜３０のアルキル基、例えばメチル基、ニゲル
基、グロビル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、
オクタデシル基、トリアコンチル基など；シクロアルキ
ル基、Ｎ、ｔＨシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基など；単核および二核アリール基、例
えばフェニル基、ナフチル基なと１フルアルキル基、例
えはベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、フェニルブチル基など；アルカリール基、例えハト
リル基、キシリル基、エチルフェニル基などがある。

戻累原子数１〜１２のｔｔ　’によって表わされる二価
の炭化水素基の適切な例としてはメ（］６） チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメ
チレン基およびデカメチレン基がある。Ｒ′によって表
わされる二価のアリール基の例としてはフェニレン基、
ナフチレン基およびシクロヘキシレン基がある。

Ｒ′′によって表わされる二価の炭化水素基の適切な例
としてはエチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基などの基、式 ％式％） （上記式中ｍは］〜５０．２は１〜】０の数でおる）で
表わされるヒドロカルボッキシ含有基例えばエチレンオ
キサイド、トリメチレンオキサイド、テトラメチレンオ
キサイドおよびこれらのポリマーおよびコポリマーなら
ヒニアルケニレン基、例えはビニレン基、フロ４ニレン
基、フェニレン基、ヘキセニレン基などがある。

適切なアミノアルキルアルキルポリシロキサン類の例と
Ｌ７てけガンマーアミノプロピルメチルシロキザン、デ
＋ｘ−ｄＥ−アミノブチルメチルシロキサン、イプシロ
ンーアミノペンチルメチルシロキザンなどの環状三量体
、四量体および五−°体ならびにガンマ−アミノアルキ
ルアルキルジアルコキシシラン類の加水分解物すなわち
ガンマーアミノデロビルメチルノアルコキゾシラン類と
アミノ１０ビルアルコキシボリシロキザン類およびアミ
ノプチルアルコキシボリシロキザン類がある。こレラの
アミノ−ポリシロキサンｗ４は例えばベイリ（１３ａｌ
ｌｅｙｌ　　の米国特許第２．９４７．７７１号または
）平イ、り（ｐＨ＋ｅｌ　　らの米国特許第３．０３３
．８１５号に記載されている方法によって什成すること
かで表る。

本発明においてヅカルポン酸またはそ）無水物との反応
に用いることができるその他のアミノーボリシロギャン
ボリマーｉＩマーチン（Ｍａｒｔｉｎｌ　　の米国特許
第３．８９０．２６９号に記載さｔている。これらのポ
リシロキサンポリマーはオルカッポリシロキサン液とア
ミノ−シラン筐たはシロキサンを含有する混合物を塩基
触媒の存在下で平衡化することによってつくられる。

本発明の組成物をつくるのに用いる−ことができる環状
無水物の適切４例としては無水コハク限、無水グルタコ
ン酸、無水マレイン酸、１．２−’／クロヘキサンージ
カカルン［１１物、１−・シクロヘキ勺ンー１，２−ジ
カルが７酸無水物、３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、４−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸無水物、１．８−ナフタリン酸無水物、無水フタ
ル酸、無水へキサヒドロフタル酸、およびメチルビシク
ロ（２゜２．１）へブタン２．３−ジカルボン酸無水物
が挙げられる。

一般にジカルがン酸としては、アミノ基と反応するカル
・？ン酸基以外の反応性官能基金もたないことを条件と
して、任意のジカルポ（］９Ｊ ン酸を本発明の組成物をつくるのに用いることができる
。

適切なノカルがン酸の例としてはシュウ酸、ジ′ マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アヂビン酸、ピメリ
ン酸、スペリン敗、１，１−シクロゾロパンツカルがン
ｆｉ、１．２−シクロゾロパンツカルν」？ン酸、アゼ
ライン酸、セバシン［、］、］１−シクロプタンジカル
？ン酸１．３−シクロブタンソカルがン酸、１．２−シ
クロペンタンジ力ルＩＣン酸、１．３−シクロペンタン
ジカルボン酸、フタル酸およびテ）・ラヒドロフタル酸
が挙げられる。

ジカルボン酸また１″その環状無水物とアミノーポリシ
ロキサンとの反応は発熱反応であり約り０℃〜約１２５
℃の範囲またにこれより嶌い温度で数分ないし数時間で
行うことができる。

環状無水物をアミノ−ポリシロキサント反応させると得
られる生成物はアミド結合をもっているのに対し、ジカ
ルボン酸ン （２０） ポリシロキサンと反応させた場合にはアンモニウムカル
ブキシレートが形成され、このようにして得られる生成
物は高温に例えは約１００℃またはこれより高い温度に
加熱して対応するアミドを形成させることが必要である
。このようにして得られた副生成物である水は大気圧ま
たは減圧で除去することができる。場合によっては水と
共沸する有機溶媒を用−て水の除去を容易にすることが
望ましい。

使用することができる適切な有機溶媒の例としてはへブ
タン、トルエンおよびキシレンがある。

必須のことではないがジカルボン酸またはその無水物と
アミノ−ポリシロキサンとの反応は不活性雰囲気中で行
うことが好ましい。

この反応はまた溶媒の存在下または不存在下において行
うことができる。

一般にジカルボン酸基またはその酸無水物対反応するア
ミノ基のモル比は約２：１〜１：２さらに好ましくは約
１＝１とすることが望ましい。必須のことではないがす
べてのアミン基がジカルボン酸または環状無水物と反応
することがｍ−ｔしい。しかしいずれの反応体がわずか
に過剰に存在しても本発明の組成物の有用性を実質的に
変えるようなことはない。

これらのカルがン酸−ボリシロキサンポリマーは各種の
希釈剤、例えばエタノールおよび１−ブロックノールの
ようなアルコール類；ヘプタンおよびイソオクタンのよ
うｘ脂肪１ｉＩＥ；）ルエンおよびキシレンのような芳
香族溶媒からびにクロロホルムおよびｌ、１゜１−トリ
クロロエタンのような塩素化溶剤と混合することができ
る。使用できるその他の希釈剤としてはジメチルポリシ
ロキサン類のようなトリオルガノシロキシ末端を有する
ジオルガノボリシロキザン類、シラノール末端ｔ−Ｖす
るジメチルポリシロキサン類、アルコキシ末端を有する
ジメチルポリシロキサン類、オクタメチルシクロテトラ
シロキサンのようフ壌状シロキサン類およびメルカテト
ーボリシロキサン類のようなオルガノ−ポリシロキサン
類がある。これらのカルボン酸−ポリシロキサン類は水
に溶解まｆＣは分散させることもできる。

このカルがン醒−ボリシロキサニ／ポリマーを用いて繊
維材料を処理する２繊維材料に柔？性と撥水性を付与す
ることができる。これらは濃厚か状態でおるいは希釈剤
で希釈して繊維材料に適用することができる。希釈剤中
ニ存在するカルがン酸−ボリシロキサンの量ハカルボン
酸−ボリシロキサンと希釈剤の重量−に対して約０．２
５〜９９重１％、好ましくは約２〜５０重量％である。

これらのカルボン酸−ボリシロキサン類および必要な場
合にはその他の物質は、これまでオルガノポリシロキサ
ン類を適用したことがある。または適用することができ
た、すべての繊維材料、好ましくは有機繊維材料に適用
することができる。このような繊維材料の（２３） 例としては羊毛、綿、レーヨン、大麻、天然絹、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン
、ポリアミド、セルロースアセテート、ポリアクリロニ
トリル繊維およびこれらの繊維の混合物が挙げられる。

これらの＃＆紐材料はステープルファイバーまたはモノ
フィラメンＩ・から構成することができる。

本発明のカルダン酸−ボリシロキサン類および必要な場
合に６その他の物質は噴霧、浸漬、ノ七ｆイング、カレ
ンダリングのようなこの技術分野に知られている任意の
手段によって、あるいＬｌ：１に本発明のカル日？ン酸
−ボリシロキザン類および必要によりその他の材料を飽
和したベースと接触させて繊維材料をすべらせることに
よって繊維材料に適用することができる◎ 一般に固形物の付Ｍ　ｊＬ　Ｖｉ繊維材料の元の重−１
１に対して０００１〜２０１ＥＣ：１％、さらに好１し
くは０．　（ｌ　Ｆｌ〜ｌＯ曹１％である。

（２４） 繊維材料を処理した後これを高温、例えば５０℃〜２０
０℃で短時間、例えば約３〜１５分間乾燥する。

これらのカルがン酸−ボリンロキサン類ハ単独であるい
はアミノプラスト樹脂すなわちある種の架橋剤、例えば
メラミンと組合せて用いることにより耐久性の仕上げと
することができる。

本発明のカルがン酸−シロキサンボリマーはまた金型や
溶融ロールのような金属支持体用の剥離塗料として用い
ることができる。これらのカルがン酸−シロキサンボリ
マーは支持体に対して単独であるいは通常のシリコーン
、例えばジメチルポリシロキサン類と混合して適用する
ことができる。これらはまたあらゆる種類の艶出し剤中
に添加して自動車や家具のよう力艶出しされる物品上に
形成されたフィルムに耐久性を付与することができる。

ある種の用途においてはこれらのカルゲン酸−シロキサ
ンボリマーをアミノーポリシロキサン類またはシリコー
ン樹脂と共に使用して艶の耐久性會さらに強化すること
が有利である。

本発明の各種の実Ｍｉ態様を次の実施例により例示する
。実施例中すべての部は他の明記しない限り重量部によ
る。

実施例１ 無水フタル酸３，０部と１ｇ当りアミノプロピル基０．
１２　ミＩＪ当ｍを有し、かつ３５℃における粘度が１
９２　ａｍ、のトリメチルシロ午＋シ末端ｆ：有するア
ミノプロビルージメチルボリシロキザン１４８．１部が
入った反応容器を１３５℃に加熱し、次に室温まで冷却
する。

得られた生成物を濾過する。透明なわずかに黄色い液体
が得られる。この液体の粘度は２５℃において４０４ａ
ｓ、でありｐｉは６．３である。

赤外分析は無水物が存在していないことを示している。

すなわち無水フタル酸のＣ＝Ｏ基は約１８５０削１と１
７藝５５１１に吸収帯をもっている。この生成物は約１
？２０ｃＩｎ’　と１６５０　ｃｍ−’にＣ＝Ｏ吸収帯
をもっており、このことは無水物基が開裂したことを示
している。

で表わされる１つの単位と（ＣＨｓｌｔＳｔｏ　１０８
単位および（ＣＨａｌ　ｓ　５ＬＯｎ３　３．０単位を
有する組成物が得られる。

実施例２ 無水コハク酸３６１．１部と、２５℃における粘度が１
８０＠、であり１ｇ当りの塩基含有量が０．８５ミリ当
量であるトリメチルシロキシ下端を有するアミノプロピ
ル−ジメチルポリシロキサ２４２４０部を反応容器に入
れる。

発熱反応の結果、反応容器中の温度は約７℃上昇する。

反応容器を１１０℃に加熱し、この温度で５時間保持す
る。生成物を室温まで冷却し戸（２７） 遇する。２５℃における粘度が３９４　ａｓ、である透
明な黄色い液体が得られる。核磁気共鳴分析は８４　［
ＣＩａ　ｌ　を基２０．２個ごとに１つの１ ＨＯＣ基が存在していることを示している。

実施例３ 無水フタル＃８　Ｂ、　９部と、粘度が３６　ａｍ。

２−アミノエチル−３−アミノプロピルークーメチルポ
リシロキサン３７２．９部を反応容器に入れる。反応容
器を１３０℃まで加熱する。

このときわずかな発熱が観察される。次に反応容器を攪
拌しなから室ｆｆｌまで冷却する。琥珀色の粘稠な液体
が得られる。赤外分析により無水フタル酸が存在してい
ないこと、およびカルボン酸基が存在していることをＳ
認する。

実施例４ 無水ｖＬ４イアｆｌｌＲ８，Ｒ部と粘度が３５　ｃｍ。

（２８） であり１ｇ当りの塩基含有量が１．６１ミリ当量である
トリメチルシロキシ下端を有する２−アミノエチル−３
−アミノプロビルージメチルボリシロキサン３７２９部
を反応容器に入れる。この反応容器を４５℃に加熱する
。

このとき４３℃の発熱が観察される。次に反応生成物を
攪拌しながら室温まで冷却する。

得られた生成物は２５℃における粘度が１００．０００
　ｅ日１以上で′！りす】ｇ当りの酸含有１″が１．５
ミリ当量（計算値１．６１１である琥珀色の液体である
。赤外分析により無水マレイン酸が存在していないこと
およびカルがン酸基が存在しているＣとを確認する。

実施例５ 無水コハク酸４．０部と、２５℃における粘度が４１５
　ｃａ、であり１ｇ当りの塩基含有量が０．０９７ミリ
当量であるトリメチルシロキシ末端を有する２−アミノ
エチル−３−アミノプロビルージメテルボリシロキサン
４１４部を反応容器に入れる。この容器を１００℃まで
加熱しこの温度に３時間保持する。次に反応容器を攪拌
しながら室温まで冷却する。

１ｇ中の酸含有ｌが０．０８４ミリ当量であるわずかに
黄色い液体が得られる。赤外分析により無水コハク酸が
存在していないことおよびカルがン酸基が存在している
ことを確認する。

実施例６ 無水コハク＃ｊｔｌｌＢ部および２５℃における粘度が
２６０１＋でありＩＩＩ当りの塩基含有量が１．３９ミ
リ尚１でおるメトキシ末端を有する２−アミノエチル−
３〜アミノプロピル−ヅメチルポリシロキサン８１２９
部を反応容器に入れる。この容器を８５℃〜９０℃の温
度に加熱しこの温度で３．５時間保持する。

次に容器を攪拌しながら室温まで冷却する。

ダルノｆ　−ミエーションｔｙル浸透ｌクロマトグラフ
ィーにより無水コハク酸が反応したことおよびポリマー
の分子量が実質的に上昇していないことを確認する。こ
の生成物の２５℃における粘度は１２．８０５ｃｓ、で
あり、赤外分析によりカルｙｌ？ン酸基が存在している
ことを確認する。

実施例７ 実施例１において無水フタル酸の代わりに次の無水物を
等音便用する外は実施例１の操作を繰返す：　１，２−
シクロヘキサンソカルデンｒＲ無水物、ｌ−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物、３−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸無水物、１，８−ナフタリン
酸無水物、およびビシクロ５−（２゜２．１）、メチル
ヘプテン２．３−ジカルボン酸無水物。すべての場合に
おいて赤外分析はカルボン酸の存在を示していた。

実施例８ ２５℃における粘度が３６　ｃｔＩ−であり１ｇ当りの
塩基含有量が１．６１　ミリ当量であるトリメチルシロ
キシ木端を有する２−アミノエチル−３−了ミノデロビ
ルージメチルボリシロキサン３．４４８部と無水コハク
酸５５２部を反応容器に入れる。この容器ｔ−１３０℃
まで加熱し、次いで指押しながら室温まで冷却する。こ
のようにして得られ九生成物（組成物Ａ）の粘度は２５
℃において３４．１１０　ａｍ。

でおる。赤外分析により無水コ・・り酸が存在していな
いことおよび次の基が存在していることを確認する。

０　　　　　　　０ １１１ −ＣＯＴＩ　、　　−ＣＮＩＩ 上記反広生成物約１００部とキシレン１００部を還流温
度まで加熱し副生成物である水が形成され力＜カるまで
水をディーンスタルクヘッド（Ｄｅａｎ　８ｔａｒｋ　
ｌ１ｅａｄｌ中に集める。２５℃における粘度が０６＋
　３７６　ｃｍ、である生成物（組成物Ｂ）が得られる
。赤外分析は次の基が存在していることを示１７ている
。

（３］） １ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ＝０ この生温の酸含有′には１ｇ当り０．７９　ミＩＪ当量
である（計算値１ｇ当９０．８ミリ当量）。

組成物Ａと組成物Ｂをグルパーミェーションクロマトグ
ラフィーにより分析するとこれらが実質的に同じ分子量
をもっていることがわかった。

実施例９ 粘度が１９ｃｓ、であり１ｇ中の塩基当量が０．８５ミ
リ当量であるトリメチルシロキシ末端含有する３−アミ
ノプロビルージメチルボリシロキサン２００部とアジピ
ン酸２４．８部（３２） およびキシｌノン１００−を容器に入れる。この容器を
還流温度−まで加熱し副生成物である水が３−集１乙１
で水を共沸により除去する。

容器′５Ｃ室温゛ｔで冷却し１００℃以下の真空ストリ
ッピングに、ｌ：リギシレンを除去する。２５℃におけ
る粘度が８．Ｌ１６８ａｓ、であり１．９ｆｉりの酸含
有量が０．８７　？　１１ｍ１（計算値０．８５１であ
る黄色い不透明な液体が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式　　　　Ｒ１ ■ Ａ−Ｓｔ０４：。 で表わされる少なくとも１つの単位を有するカルボン酸
   −ボリシロキサン組成物。 上記式中人は次式で表わされるカルがン酸Ｉ（ＱＣ−Ｒ
   ’−Ｃ−ＮＨ−Ｒ“−ｆＮＲ“÷ｂＣ＝０ Ｒ′ Ｃ＝０ 瞳 ■ 上記式中Ｒは炭素原子数３θ以下の一価炭化水素基であ
   り、Ｒ′は（ＣＨｆｌｙ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ１４Ｈ１ｌ
   　ｓ　ＣｓＨ４％　Ｃ４Ｈｓ　％　ＣａＨａ　％　Ｃａ
   Ｈ４％　Ｃ６Ｈａ　％（４１１ｇ　％　ＣｅＨ＋ｏ　％
   　Ｃｔｏｌｌｍ　　からなる群から選ばれる環式炭化水
   素基およびＣ，ＩＩ、、ｃ、ｌｌ１０、Ｃ，Ｈ，、およ
   びｃ、　Ｈｌｌｌ　からなる群から選ばれる二環式炭化
   水素基からなる群から選ばれる二価炭化水素基であり、
   Ｂ　／／目飽和二価炭化水素基、炭化水素基が炭素納会
   によって珪素に結合し、＃木がエーテル結合・の形態に
   あるヒドロカルボッキシ基および不飽和二価炭化水素基
   からなる群から選ばれ、鳳は０〜２の数、ｂはＯ〜１０
   の数、ｙは０〜１０の数である。 ２　ボリシロギサンが次式で表わされる少なくとも１つ
   のシロキサン単位を含んでいる特許請求の範囲縞１項に
   記載の組成物。 ｎｏｓｔｏ、　。 上記式中Ｒけ炭素原子数３０以下の一価炭化水素基であ
   り、Ｃはθ〜３の数である。 ３、　　ｂがＯである特＃！し請求の範囲第１項または
   第２項に記載の組成物。 ４、　　ｂが少なくとも１に等しい特許請求の範囲路１
   項または第２項に記載の組成物。 ５．ポリシロキサンポリマーが希釈剤と混合されている
   特許請求の範囲第１項または第２項ｔ、（Ｃ記載の組成
   物。 ６、　ポリシロキサンポリマーが該ポリシロキサンポリ
   マーの溶媒である希釈剤と混合されている特許請求の範
   囲第１項または第２項に記載の組成物。 ７、ポリシロキサンポリマーが水と混合されている特許
   請求の範囲第１項捷たは第２項に記載の組成物。 ８、　ポリシロキサンポリマーがアミノプラスト樹脂と
   混合されている特許請求の範囲第１項まｆＣは第２項に
   記載の組成物。 ９、　ポリシロキサンポリマーがメルカプト−ポリシロ
   キサンと混合されている特許請求の範囲第１項または第
   ２項に記載の組成物。 １０、次式で表わされる少なくとも１つの単位を有する
   アミノ−ポリシロキサンと環状無水物を少なくとも５０
   ℃の温度で反応させるこ、ｉ−特徴とするカルボン酸−
   ポリシロキサン組成物のＩｌｌ造法。 上記式中Ｒｌ−Ｊ：炭素原子数３０以下の一価炭化水素
   基であり、Ｉｔ“は飽和二価炭化水素基、炭化水素）、
   すが炭素結合によって珪素に結合し、酸素がエーテル結
   ０の形態にあるヒドロカルボッキシ基および不＃　％ｊ
   ｌ二価炭化水素基からなる群から選ばれ、ａ　６−ｒ’
   、　ｕ〜２の数であり、１）ｔ」、Ｄ−１０の数である
   。 １１、アミノーポリシロキサンが次式で表わされる単位
   を含んでいる特許請求の範囲第１０項ＶＣ記載の方法。 ａ　、５ｔｏ４−　ｃ 上記式中Ｒは炭素原子数３０以下の一価炭化水素基であ
   り、Ｃは０〜３の数である。 】２．無水物基対アミノ基のモル比が２：１〜】：２で
   ある特許請求の範囲第１１）項に記載の方法。 １３、ジカルボン酸をアミノ−ポリシロキサンと反応さ
   せ、得られた生成物を１００℃以上に加熱して対応する
   アミドを形成することを特徴とする特許請求の範囲第１
   ０項に記載の方法。 １４、カルメン酸基対アミノ基のモル比が２：１〜】：
   ２で、ちる特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５、反応が有機ｍ′ＩＸ存在下に行われる特許請求の
   範囲第１θ項　＠１１項、第１２項・第１３項または第
   １４項に記載の方法。