JPS58214340A - 触媒活性金属シリケ−トの製造方法 - Google Patents
触媒活性金属シリケ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS58214340A JPS58214340A JP58071567A JP7156783A JPS58214340A JP S58214340 A JPS58214340 A JP S58214340A JP 58071567 A JP58071567 A JP 58071567A JP 7156783 A JP7156783 A JP 7156783A JP S58214340 A JPS58214340 A JP S58214340A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal silicate
- catalyst
- hydrogen
- catalytically active
- active metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- NNCOOIBIVIODKO-UHFFFAOYSA-N aluminum;hypochlorous acid Chemical compound [Al].ClO NNCOOIBIVIODKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- -1 hydrocarbyl ammonium chloride Chemical compound 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1 NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000550087 Lanium Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2791—Catalytic processes with metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は触媒活性金属シリケートの製造方法に関する。
本発明は更に該金属シリケートの、水素の存在下での炭
化水素の接触転化における触媒さしての使用に関する。
化水素の接触転化における触媒さしての使用に関する。
最後に、本発明は該金属シリケートに基ずく触媒に関す
る。
る。
金属シリケートを、水素の存在下または不在下でのクラ
ッキングおよび異性化といっだ炭化水素転化の触媒とし
て使用することは知られている。
ッキングおよび異性化といっだ炭化水素転化の触媒とし
て使用することは知られている。
更に、弗化水素での処理にかけると、或種の金属シリケ
ートの水素−異性化反応における触媒活性が低下するこ
とが知られている。
ートの水素−異性化反応における触媒活性が低下するこ
とが知られている。
ここに、金属シリケートの触媒活性はそれらの製造方法
に依存することが見出された；特に、或種の金属シリケ
ートの製造中に、弗素以外の放出し得る活性ハロケ８ン
を含む／まだはそれ以上の化合物での処理を実施すると
、非常に有効であることが見出された。ｆｌＪえば、非
分枝・ぞラフインの接触水素異性化において達成される
反応速度は、製造中に塩酸で処理された或種の金属シリ
ケートを使用すると、塩酸で処理されなかった同じ金属
シリケートを使用した場合よりもかなり高い。これは、
中層中に元素の周期表第ｇ族からの／またはそれ以上の
金属で完全にまだは部分的に置換されていてもよい八面
体配位アルミニウムを、そして二つの外層中にアルミニ
ウムで完全にまだは部分的に置換されていてもよい四面
体配位珪素を含む三層構造から実質的に成る結晶格子を
有する少なくとも部分的に結晶性の金属シリケートの場
合に７時にそうであることが見出された。
に依存することが見出された；特に、或種の金属シリケ
ートの製造中に、弗素以外の放出し得る活性ハロケ８ン
を含む／まだはそれ以上の化合物での処理を実施すると
、非常に有効であることが見出された。ｆｌＪえば、非
分枝・ぞラフインの接触水素異性化において達成される
反応速度は、製造中に塩酸で処理された或種の金属シリ
ケートを使用すると、塩酸で処理されなかった同じ金属
シリケートを使用した場合よりもかなり高い。これは、
中層中に元素の周期表第ｇ族からの／またはそれ以上の
金属で完全にまだは部分的に置換されていてもよい八面
体配位アルミニウムを、そして二つの外層中にアルミニ
ウムで完全にまだは部分的に置換されていてもよい四面
体配位珪素を含む三層構造から実質的に成る結晶格子を
有する少なくとも部分的に結晶性の金属シリケートの場
合に７時にそうであることが見出された。
従って本発明は、中層中に元素の周期表第♂族からの／
またはそれ以上の金属で完全にまだは部分的に置換され
ていてもよい八面体配位アルミニウムを、そして二つの
外層中にアルミニウムで完全にまたは部分的に置換され
ていてもよい四面体配位珪素を含む三層構造から実質的
に成る結晶格子を有する少なくとも部分的に結晶性の金
属シリケートを、弗素以外の放出し得る活性ハロケ゛ン
を含む／またはそれ以上の化合物で処理することを含む
、触媒活性金属シリケートの製造方法に関するＯ 本発明の方法において、それらの化合物まだはそれらを
溶解および／まだは加熱後に得られるぞれらの誘導体は
、出発物質として使用される金属シリケートと、弗素以
外のハロゲンの少なくとも一部がそのものとして生成触
媒活性物質中に組込まれるような仕方で反応する。
またはそれ以上の金属で完全にまだは部分的に置換され
ていてもよい八面体配位アルミニウムを、そして二つの
外層中にアルミニウムで完全にまたは部分的に置換され
ていてもよい四面体配位珪素を含む三層構造から実質的
に成る結晶格子を有する少なくとも部分的に結晶性の金
属シリケートを、弗素以外の放出し得る活性ハロケ゛ン
を含む／またはそれ以上の化合物で処理することを含む
、触媒活性金属シリケートの製造方法に関するＯ 本発明の方法において、それらの化合物まだはそれらを
溶解および／まだは加熱後に得られるぞれらの誘導体は
、出発物質として使用される金属シリケートと、弗素以
外のハロゲンの少なくとも一部がそのものとして生成触
媒活性物質中に組込まれるような仕方で反応する。
好ましくは本発明の方法で出発物質として用いられる金
属シリケ−トは、塩素を含みそして更に、場合によシ熱
処理後に、／またはそれ以上の陽子および／″ｉ！、だ
は塩化水素を放出し得る化合物で処理される。特に適当
な化合物は、塩素含有酸およＵ ／ ’１ ｆｃ ハヒ
ドロヵルビルアンモニウムクロライドおよび／またはア
ンモニウムクロライドを含む；最も好ましくはこの化合
物は塩酸を含む。
属シリケ−トは、塩素を含みそして更に、場合によシ熱
処理後に、／またはそれ以上の陽子および／″ｉ！、だ
は塩化水素を放出し得る化合物で処理される。特に適当
な化合物は、塩素含有酸およＵ ／ ’１ ｆｃ ハヒ
ドロヵルビルアンモニウムクロライドおよび／またはア
ンモニウムクロライドを含む；最も好ましくはこの化合
物は塩酸を含む。
該層状金属シリケートはスメクタイトとして知られてお
り、この化合物群は就中モンモリロナイトを含む。本発
明の方法に特に適当な層状金属シリケートは、アルミニ
ウムが元素の周期表第ざ族からの金属としてのニッケル
で部分的に置換された合成マイカ−モンモリロナイトか
ら少なくとも部分的に成る。合成マイカ−モンモリロナ
イトはＡ、Ｃ，Ｗｒｉｇｈｔ他によりＪ、ｏｆ Ｃａｔ
ａｌｙｓｉｓ 、２３ Ｃ７９７，２）、乙３−１０頁
に記載されている。
り、この化合物群は就中モンモリロナイトを含む。本発
明の方法に特に適当な層状金属シリケートは、アルミニ
ウムが元素の周期表第ざ族からの金属としてのニッケル
で部分的に置換された合成マイカ−モンモリロナイトか
ら少なくとも部分的に成る。合成マイカ−モンモリロナ
イトはＡ、Ｃ，Ｗｒｉｇｈｔ他によりＪ、ｏｆ Ｃａｔ
ａｌｙｓｉｓ 、２３ Ｃ７９７，２）、乙３−１０頁
に記載されている。
該ニッケル置換合成マイカ−モンモリロナイト（Ｎｊ−
８ＭＭと略称）が出発物質であるなら、（最終的）触媒
活性金属シリケートは、全組成物に対して計算して好ま
しくは、２０−３乙重量％（％Ｗ）のニッケル、特に、
２！；−３６％ｗのニッケルを含有する。
８ＭＭと略称）が出発物質であるなら、（最終的）触媒
活性金属シリケートは、全組成物に対して計算して好ま
しくは、２０−３乙重量％（％Ｗ）のニッケル、特に、
２！；−３６％ｗのニッケルを含有する。
ニッケルの代シに、他の周期表第に族がらの金属で、結
晶格子の中層中の八面体配位アルミニウムが置換されて
もよい。コバルトが特にこの目的に適当である。
晶格子の中層中の八面体配位アルミニウムが置換されて
もよい。コバルトが特にこの目的に適当である。
本発明の方法に使用される層状金属シリケートは好まし
くは熱水的合成径路で製造される。
くは熱水的合成径路で製造される。
Ｎｉ−８ＭＭから実質的に成る金属シリケートは適当に
は、水に分散された珪酸ナトリウムのナトリウムイオン
を、Ｈ形イオン交換体によシ完全にまだは大部分陽子で
置換し、そして次にニッケル塩、アルミニウムアルコラ
ード、アンモニアおよび、所望なら、弗化アンモニウム
を添加することにより製造し得る。得られるスラリ〜を
部分的に蒸発させ、そして得られるケ゛ルを次にオート
クレーブ中で数時間、２！；０−３３；０℃に加熱する
。涙過後得られる生成物を７０−．２００℃で乾燥し、
そして所望なら１Ｉ−００−６００℃でかなシ長時間、
例えば３０分ないし２０時間蝦燃する。
は、水に分散された珪酸ナトリウムのナトリウムイオン
を、Ｈ形イオン交換体によシ完全にまだは大部分陽子で
置換し、そして次にニッケル塩、アルミニウムアルコラ
ード、アンモニアおよび、所望なら、弗化アンモニウム
を添加することにより製造し得る。得られるスラリ〜を
部分的に蒸発させ、そして得られるケ゛ルを次にオート
クレーブ中で数時間、２！；０−３３；０℃に加熱する
。涙過後得られる生成物を７０−．２００℃で乾燥し、
そして所望なら１Ｉ−００−６００℃でかなシ長時間、
例えば３０分ないし２０時間蝦燃する。
Ｎｉ−８ＭＭは、水に分散されたシリカにニッケル塩、
アルミニウムアルコラードおよび弗化アンモニウムを添
加し、所望なら得られるスラリーを部分的に蒸発させ、
そして次にそれをオートクレーブ中に導入して前の製造
法で記載しだのと同様の仕方で更に処理することによっ
ても適当に製造し得る。
アルミニウムアルコラードおよび弗化アンモニウムを添
加し、所望なら得られるスラリーを部分的に蒸発させ、
そして次にそれをオートクレーブ中に導入して前の製造
法で記載しだのと同様の仕方で更に処理することによっ
ても適当に製造し得る。
上記方法の一つによシ製造されたＮｉ−８ＭＭまたは類
似的に製造されたニッケル以外の第ど族金属を含む層状
金属シリケートは次に本発明によシ、好ましくは塩酸で
処理される。塩酸は塩化水素の水溶液であシそして低温
ではそれは水リットルあたシフ２モルより多いＨＣｌ−
これは約≠０％Ｗよシ多い−さえ含有し得る。好ましく
は使用される塩酸の０．グないしグ０％ｗ１特に／ｊな
いし、２３％ｗが塩化水素から成る。処理そのものは一
般に、金属シリケートと塩酸を接触させること、特に金
属シリケートを塩酸で含浸することを含む。塩酸の容量
は、液が完全に吸収され得るように、金属シリケートの
細孔容積よシ多くなく、特に該容積と正確に等しく選ぶ
のが有利である。
似的に製造されたニッケル以外の第ど族金属を含む層状
金属シリケートは次に本発明によシ、好ましくは塩酸で
処理される。塩酸は塩化水素の水溶液であシそして低温
ではそれは水リットルあたシフ２モルより多いＨＣｌ−
これは約≠０％Ｗよシ多い−さえ含有し得る。好ましく
は使用される塩酸の０．グないしグ０％ｗ１特に／ｊな
いし、２３％ｗが塩化水素から成る。処理そのものは一
般に、金属シリケートと塩酸を接触させること、特に金
属シリケートを塩酸で含浸することを含む。塩酸の容量
は、液が完全に吸収され得るように、金属シリケートの
細孔容積よシ多くなく、特に該容積と正確に等しく選ぶ
のが有利である。
含浸処理後金属シリケートは、全組成物を基準にして一
般に２０％Ｗ未満であるパーセンテージの塩素を含有す
る。処理は、可及的多くの吸収された水を除くだめに、
例えば７０ないし２００℃の範囲の温度で／夕ないし７
０分行なわれる付加的乾燥段階によシ延ばされ得る。金
属シリケートは、処理後−そしてあシ得る乾燥段階後−
■焼するのが有利である。この■焼は好ましくは、空気
中まだは不活性ガス中≠００ないし乙００℃の温度での
３０分ないし、２０時間の期間の熱処理を含む。
般に２０％Ｗ未満であるパーセンテージの塩素を含有す
る。処理は、可及的多くの吸収された水を除くだめに、
例えば７０ないし２００℃の範囲の温度で／夕ないし７
０分行なわれる付加的乾燥段階によシ延ばされ得る。金
属シリケートは、処理後−そしてあシ得る乾燥段階後−
■焼するのが有利である。この■焼は好ましくは、空気
中まだは不活性ガス中≠００ないし乙００℃の温度での
３０分ないし、２０時間の期間の熱処理を含む。
■焼は初期に含有させられた塩素の一部が逃げることを
許容する。最初に含有される塩素の量および■焼の持続
期間および温度は、■焼抜（最終的）触媒活性金属シリ
ケートが好ましくは、全組成物に対して計算して０．７
ないし１０、好ましくは０、！ないし２％Ｗの塩素を含
有するように選ぶのが有利である５安定性および活性に
関して非常に適当な金属シリケートは約／％Ｗの塩素を
含有する。
許容する。最初に含有される塩素の量および■焼の持続
期間および温度は、■焼抜（最終的）触媒活性金属シリ
ケートが好ましくは、全組成物に対して計算して０．７
ないし１０、好ましくは０、！ないし２％Ｗの塩素を含
有するように選ぶのが有利である５安定性および活性に
関して非常に適当な金属シリケートは約／％Ｗの塩素を
含有する。
本発明の方法において金属シリケートは好ましくは、
” Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ＃ｒ第ｊｊ版、 ＣＲＣＰｒ
ｅｓｓ ＊ ０ｈｉｏ、ＵＳＡ（／７７３年）に列挙さ
れている／またはそれ以上の元素周期表第ｇ族からの貴
金属および／捷たけその化合物を相持させられる。この
“担持″は、八面体配位アルミニウムの結晶格子中で起
るパ置換″に追加的である。金属シリケートに−とりわ
けそれが弗素以外の放出し得る活性・・ロケ゛ンを含む
化合物で処理される前に一未処理金属シリケードに対し
て計算してｏ、ｏｓ−ｓ、好ましくはのノー、２％Ｗの
ノやラノウムを担持させるのが特に好捷しい。金属シリ
ケートに該貴金属を担持させるのに、含浸、イオン交換
または沈澱といった触媒製造技術分野で知′ られてい
るいかなる技法を用いてもよい。本方法においては、第
♂族貴金属を、金属が陽イオン形で存在する水溶液から
出発して金属シリケート上に沈着させるのが好ましい。
” Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ＃ｒ第ｊｊ版、 ＣＲＣＰｒ
ｅｓｓ ＊ ０ｈｉｏ、ＵＳＡ（／７７３年）に列挙さ
れている／またはそれ以上の元素周期表第ｇ族からの貴
金属および／捷たけその化合物を相持させられる。この
“担持″は、八面体配位アルミニウムの結晶格子中で起
るパ置換″に追加的である。金属シリケートに−とりわ
けそれが弗素以外の放出し得る活性・・ロケ゛ンを含む
化合物で処理される前に一未処理金属シリケードに対し
て計算してｏ、ｏｓ−ｓ、好ましくはのノー、２％Ｗの
ノやラノウムを担持させるのが特に好捷しい。金属シリ
ケートに該貴金属を担持させるのに、含浸、イオン交換
または沈澱といった触媒製造技術分野で知′ られてい
るいかなる技法を用いてもよい。本方法においては、第
♂族貴金属を、金属が陽イオン形で存在する水溶液から
出発して金属シリケート上に沈着させるのが好ましい。
特に好ましいのは、第ざ放資金属が陽イオン錯体の形で
存在する水酸化アンモニウム含有溶液である。
存在する水酸化アンモニウム含有溶液である。
特別の態様においては、出願人のオランダ特許出願第ｇ
、２０７．２ｇ９号に記載されているような架橋された
触媒活性金属シリケートが出発物質として使用される。
、２０７．２ｇ９号に記載されているような架橋された
触媒活性金属シリケートが出発物質として使用される。
特にそのような金属シリケートは、本発明による弗素以
外の放出し得る活性ノ・ロダンを含む化合物での処理を
行なう前に架橋される。
外の放出し得る活性ノ・ロダンを含む化合物での処理を
行なう前に架橋される。
金属シリケートは好ましくは、それをアルミニウム・ヒ
ドロキシクロライドと混合しそして次に多くとも４００
℃に加熱することによシ架橋される。
ドロキシクロライドと混合しそして次に多くとも４００
℃に加熱することによシ架橋される。
本発明は、水素の存在下での炭化水素の接触転化方法に
おいて、使用される触媒が前記方法によシ製造された触
媒活性金属シリケートである上記転化方法にも関する。
おいて、使用される触媒が前記方法によシ製造された触
媒活性金属シリケートである上記転化方法にも関する。
転化を開始する前に、該触媒を７５０℃ないし乙００℃
の温度で、特に少なくとも数時間３００℃ないし≠ｊＯ
℃の温歴および少なくとも大気圧で行なわれる水素処理
によシ活性化するのが好ましい。
の温度で、特に少なくとも数時間３００℃ないし≠ｊＯ
℃の温歴および少なくとも大気圧で行なわれる水素処理
によシ活性化するのが好ましい。
炭素原子数グー７のノ９ラフインの水素の存在下での接
触異性化の一次反応速度は、本発明によシ製造された触
媒を用いた場合、弗素以外のノ・ロダンでの後処理無し
に製造された触媒を用いた場合よシも実質的に高い（一
方高い選択性−通當りｊチよシ高い−は維持しつつ）こ
とが見出された。
触異性化の一次反応速度は、本発明によシ製造された触
媒を用いた場合、弗素以外のノ・ロダンでの後処理無し
に製造された触媒を用いた場合よシも実質的に高い（一
方高い選択性−通當りｊチよシ高い−は維持しつつ）こ
とが見出された。
本発明による上記水素−異性化において、使用される出
発物質は、／またはそれ以上のパラフィン、特に炭素原
子数グー７の、好壕しくはノルマル−＜ｙタンまたはノ
ルマルヘキサンまたはそれらの混合物から主としてまた
は全部が成る、・ぐラフインである。鉱油の當圧蒸留に
おいて得られる゛°トッフ０″は出発物質として非常に
適当に使用される。
発物質は、／またはそれ以上のパラフィン、特に炭素原
子数グー７の、好壕しくはノルマル−＜ｙタンまたはノ
ルマルヘキサンまたはそれらの混合物から主としてまた
は全部が成る、・ぐラフインである。鉱油の當圧蒸留に
おいて得られる゛°トッフ０″は出発物質として非常に
適当に使用される。
結果は、本発明による水素−異性化においては、供給原
料中に存在するノ９ラフインの可能な最大量がより商い
分枝度を有する該・母うフィ／の異性体に転化され、一
方供給原料中の分子よシも低い炭素原子数の生成物への
それらの分解の度合は最小に保たれるということである
。
料中に存在するノ９ラフインの可能な最大量がより商い
分枝度を有する該・母うフィ／の異性体に転化され、一
方供給原料中の分子よシも低い炭素原子数の生成物への
それらの分解の度合は最小に保たれるということである
。
本発明による水素−異性化を実施するのに適当に適用し
得る条件は次の通９である：／ｊＯないし３３０℃の温
度；０．２ないし、２０ｋｙパラフイン／ゆ触媒／時の
空間速度； ｏ、ｓ ： ／ないしｊＯ：／の範囲の水
素二ノやラフインのモル比、および／にいし７０パール
の全圧。好ましい条件は、２２０ないし２１０℃の温度
；／ないしょｋｇパラフィン／ ｋｙ触媒／時の空間速
度；／：／ないし／ｊ：／の範囲の水素二ツヤラフイン
のモル比、および、２０ないし５０パールの全圧である
。大抵の場合、純粋の水素を使用することは必要ではな
い；水素含有ガスも使用し得る。ナフサのような炭化水
素混合物の接触リホーミングにおいて得られる水素リッ
チガスは非常に適当である。
得る条件は次の通９である：／ｊＯないし３３０℃の温
度；０．２ないし、２０ｋｙパラフイン／ゆ触媒／時の
空間速度； ｏ、ｓ ： ／ないしｊＯ：／の範囲の水
素二ノやラフインのモル比、および／にいし７０パール
の全圧。好ましい条件は、２２０ないし２１０℃の温度
；／ないしょｋｇパラフィン／ ｋｙ触媒／時の空間速
度；／：／ないし／ｊ：／の範囲の水素二ツヤラフイン
のモル比、および、２０ないし５０パールの全圧である
。大抵の場合、純粋の水素を使用することは必要ではな
い；水素含有ガスも使用し得る。ナフサのような炭化水
素混合物の接触リホーミングにおいて得られる水素リッ
チガスは非常に適当である。
最後に、本発明は前記方法により製造された触媒活性金
属シリケートから部分的にまたは全部が成る、水素の存
在下での炭化水素の転化用触媒に関する。
属シリケートから部分的にまたは全部が成る、水素の存
在下での炭化水素の転化用触媒に関する。
本発明を以下の実施例の助けによって更に説明する。
例／、 触媒活性金属シリケートの製造全重量に対して
計算して２／、乙％ＷのＡｌ２Ｏ３と／３０ｇ％Ｗの水
を含有するシリカ−アルミナ／／り、Ｏｆを脱イオン水
２２ＯＬｉＦ中に分散させた。得られたスラリーに攪拌
しつつ／９３；、３Ｆの量の酢酸二。
計算して２／、乙％ＷのＡｌ２Ｏ３と／３０ｇ％Ｗの水
を含有するシリカ−アルミナ／／り、Ｏｆを脱イオン水
２２ＯＬｉＦ中に分散させた。得られたスラリーに攪拌
しつつ／９３；、３Ｆの量の酢酸二。
ケル・４ｔａｑを添加し、次にこれを３３０ ｍｌの容
量に蒸発させた。攪拌しつつ弗化アンモニウム１０・３
ｇ１を添加後、スラリーを０．ｊリットルオートクレー
ブ中で３時間で、２９３；’Ｃに加熱し、そしてその温
度で乙を時間維持した。次にオートクレーブを約５時間
で室温に冷却し、そして生じた生成物を濾過し、洗滌し
、そして／、２０℃で乾燥した。収量は乾燥物質／乙２
Ｉであった。このように製造されたニッケル置換合成マ
イカ−モンモリロナイトは単位格子あたシ次の組成を有
する（化学およびＸ線分析から算出）： 〔八面体（Ａｌ、。ａ”４．３Ｂ）） （四面体Ｃ８１
６，６２”１．３８）’Ｊｏ２０ （ＯＨ） ５．２４
Ｆ０．７６ （ＮＨ４） １．３８乾燥したＮｉ−８Ｍ
Ｍ３ｇ−を水／ ００ ｍｅ中のＰ ｄ（ＮＨ３）４Ｃ
１２、ｊ ３ｍｇ ｔｙ）溶液中に懸濁させ、そして／
６時間攪拌し、次に生成物を水ｊ；Ｑｍｌで洗滌し、濾
過しそして７２０℃で７ｇ時間乾燥した。生じた生成物
は０．７％Ｗのパラジウムを含有し、そしてこれを次に
／ ｌ？、！ｉ％ｗＨｃｌ溶液での゛乾″含浸にかけた
。この後シリケートは／３．θ％Ｗの塩素を含有してい
た。次にこれを／−？θ℃で半時間乾燥し、そしてＪグ
０℃で／時間■焼した。このように製造された触媒は０
．ｊり％Ｗの塩素を含有する。
量に蒸発させた。攪拌しつつ弗化アンモニウム１０・３
ｇ１を添加後、スラリーを０．ｊリットルオートクレー
ブ中で３時間で、２９３；’Ｃに加熱し、そしてその温
度で乙を時間維持した。次にオートクレーブを約５時間
で室温に冷却し、そして生じた生成物を濾過し、洗滌し
、そして／、２０℃で乾燥した。収量は乾燥物質／乙２
Ｉであった。このように製造されたニッケル置換合成マ
イカ−モンモリロナイトは単位格子あたシ次の組成を有
する（化学およびＸ線分析から算出）： 〔八面体（Ａｌ、。ａ”４．３Ｂ）） （四面体Ｃ８１
６，６２”１．３８）’Ｊｏ２０ （ＯＨ） ５．２４
Ｆ０．７６ （ＮＨ４） １．３８乾燥したＮｉ−８Ｍ
Ｍ３ｇ−を水／ ００ ｍｅ中のＰ ｄ（ＮＨ３）４Ｃ
１２、ｊ ３ｍｇ ｔｙ）溶液中に懸濁させ、そして／
６時間攪拌し、次に生成物を水ｊ；Ｑｍｌで洗滌し、濾
過しそして７２０℃で７ｇ時間乾燥した。生じた生成物
は０．７％Ｗのパラジウムを含有し、そしてこれを次に
／ ｌ？、！ｉ％ｗＨｃｌ溶液での゛乾″含浸にかけた
。この後シリケートは／３．θ％Ｗの塩素を含有してい
た。次にこれを／−？θ℃で半時間乾燥し、そしてＪグ
０℃で／時間■焼した。このように製造された触媒は０
．ｊり％Ｗの塩素を含有する。
比較のため、全く前記のようにして、但し塩酸での含浸
および続く乾燥を省いて、触媒を製造した。該比較触媒
は０．０ｊ％Ｗよシ少ない塩素含量を有する。
および続く乾燥を省いて、触媒を製造した。該比較触媒
は０．０ｊ％Ｗよシ少ない塩素含量を有する。
例 ノ、波ンタンの水素−異性化
触媒粒子（０，／ 、！ｉ’ −０−ｊ３’り朋篩分）
２ｇ−を含む長さ３３；ｃｍ内径７ｃｍのマイクロフロ
ー管状反応器中でペンタンの水素−異性化実験を行なっ
た。
２ｇ−を含む長さ３３；ｃｍ内径７ｃｍのマイクロフロ
ー管状反応器中でペンタンの水素−異性化実験を行なっ
た。
該異性化反応器中での炭化水素の接触転化に使用する前
に、例／に記載の触媒を／パールの圧力および３≠３℃
の温度で７ｇ時間水素処理した。
に、例／に記載の触媒を／パールの圧力および３≠３℃
の温度で７ｇ時間水素処理した。
触媒を管状反応器中で３≠３℃で水素での活性化処理に
かけた後、反応器の温度を、２５０℃に下げ、そして次
に予備乾燥したノルマルペンタン供給原料を純水素と共
に触媒上に通した。
かけた後、反応器の温度を、２５０℃に下げ、そして次
に予備乾燥したノルマルペンタン供給原料を純水素と共
に触媒上に通した。
水素−異性化の反応条件は次の通シである：温度：、：
Ｚ！ｉ′Ｏ℃ 全圧：３０パール 水Ｒ／ ｎ−ペンタンのモル比：へｌ−空間速度：、２
１−″！！ンタン／１触媒／時生成物流を気液クロマト
グラフィにより連続的に分析した。結果を重量百分率で
次表に要約する。
Ｚ！ｉ′Ｏ℃ 全圧：３０パール 水Ｒ／ ｎ−ペンタンのモル比：へｌ−空間速度：、２
１−″！！ンタン／１触媒／時生成物流を気液クロマト
グラフィにより連続的に分析した。結果を重量百分率で
次表に要約する。
表
水素−異性化において、本発明により塩酸で処理した触
媒はよシ高い転化率を示し、−力選択性は不変のままで
あシ、これはペンタンの全量に対してより大きなイソ４
ンタンの重量百分率を生ずることがわかる。
媒はよシ高い転化率を示し、−力選択性は不変のままで
あシ、これはペンタンの全量に対してより大きなイソ４
ンタンの重量百分率を生ずることがわかる。
代理人の氏名 川原１）−穂
Claims (9)
- （１）中層中に元素の周期表第♂族からの／またはそれ
以上の金属で完全にまたは部分的に置換されていてもよ
い八面体配位アルミニウムを、そして二つの外層中にア
ルミニウムで完全にまたは部分的に置換されていてもよ
い四面体配位珪素を含む三層構造から実質的に成る結晶
格子を有する少なくとも部分的に結晶性の金属シリケー
トを、弗素以外の放出し得る活性・・ロケ゛ンを含む／
１だは′ それ以上の化合物で処理することを含む、触
媒活性金属シリケートの製造方法。 - （２）塩素を含み、そして更に、場合により熱処理後に
、／″！、たけそれ以上の陽子および／塘たは塩化水素
を放出“し得る化合物で金属シリケートを処理する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）該化合物が塩素含有酸および／またはヒドロカル
ビルアンモニウムクロライドおよび／または塩化アンモ
ニウムを含む特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）該化合物が塩酸を含む特許請求の範ｆＢｊ第３項
記載の方法。 - （５）金属シリケートが、アルミニウムが部分的にニッ
ケルで置換された合成マイカ−モンモリロナイトから少
なくとも部分的に成る特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （６）触媒活性金属シリケートが２０ないし３乙％Ｗの
ニッケルを含有する特許請求の範囲第ｊ項記載の方法。 - （７） 塩酸の／！；−２，！；％Ｗが塩化水素から
成る特許請求の範囲第ｊ項記載の方法。 - （８） 金属シリケートを塩酸処理後に■焼する特許
請求の範囲第≠ないし７項のいずれか記載の方法。 - （９）■焼抜触媒活性金属シリケートがθ１．．２ない
し、、２％Ｗの塩素を含有する特許請求の範囲第ｇ項記
載の方法。 α０ 金属シリケートに、／またはそれ以上の元系周期
表第ざ族からの貴金属および／またはその化合物を担持
させる特許請求の範囲第１ないしり項のいずれか記載の
方法。 ０υ 金属シリケートに、触媒の全量に対して計算して
ｏ、ｏ 、、５′−５％Ｗのパラジウムを担持させる特
許請求の範囲第７０項記載の方法。 ０邊 金属シリケートを、アルミニウム・ヒドロキシク
ロライドと混合しそして次に多くとも乙ｏ。 ℃に加熱することにより架橋させる特許請求の範囲第１
ないし７７項のいずれか記載の方法。 θ１ 水素の存在下での炭化水素の接触転化方法におい
て、特許請求の範囲第１ないし７．２項のいずれかに従
って製造された触媒活性金属シリケートを触媒として使
用する上記転化方法。 ０１ 転化開始前に、触媒をｉｓｏ℃ないし乙ｏ。 ℃、好ましくは３００℃ないしｔｉｔｓｏ℃の温度で実
施される水素処理によって活性化する特許請求の範囲第
７３項記載の方法。 ０υ 炭素原子数グー７のパラフィンを水素の存在下に
／、、５′０ないし３００℃の温度； ０．．２ないし
、２０ ｋｇパラフィン／ｋｇ触媒／時の空間速度；θ
、ｊ：／ないしｊＯ：／の範囲の水素：パラフィンのモ
ル比および／ないし７θバールの全圧で接触異性化する
特許請求の範囲第１３または７７項記載の方法。 θ枠 特許請求の範囲第１ないし７２項のいずれかに従
って製造された触媒活性金属シリケートから部分的にま
たは全部が成る、水素の存在下での炭化水素の転化用触
媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8201716A NL8201716A (nl) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | Werkwijze voor de bereiding van een katalytisch actief metaalsilicaat. |
| NL8201716 | 1982-04-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58214340A true JPS58214340A (ja) | 1983-12-13 |
Family
ID=19839654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58071567A Pending JPS58214340A (ja) | 1982-04-26 | 1983-04-25 | 触媒活性金属シリケ−トの製造方法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511752A (ja) |
| EP (1) | EP0092858B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58214340A (ja) |
| AT (1) | ATE28986T1 (ja) |
| AU (1) | AU551211B2 (ja) |
| CA (1) | CA1195312A (ja) |
| DE (1) | DE3373063D1 (ja) |
| DK (1) | DK180983A (ja) |
| ES (1) | ES521812A0 (ja) |
| FI (1) | FI72275C (ja) |
| NL (1) | NL8201716A (ja) |
| NO (1) | NO157688C (ja) |
| SU (1) | SU1299485A3 (ja) |
| YU (1) | YU92883A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2581896B1 (fr) * | 1985-05-14 | 1987-07-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydroraffinage d'huile ou d'hydrocraquage doux de charges petrolieres lourdes pour produire des distillats moyens |
| EP0258465A1 (de) * | 1986-08-09 | 1988-03-09 | Süd-Chemie Ag | Katalysator zur Verringerung des Stickoxidgehalts von Verbrennungsabgasen |
| US4963518A (en) * | 1989-07-13 | 1990-10-16 | Quantum Chemical Corporation | Silanated metal-pillared interlayered clay |
| US5308812A (en) * | 1993-04-01 | 1994-05-03 | Bp America, Inc. | Treated pillared clays and alkylation process using same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413370A (en) * | 1967-06-30 | 1968-11-26 | Universal Oil Prod Co | Saturated hydrocarbon isomerization process |
| US3844938A (en) * | 1970-12-28 | 1974-10-29 | Universal Oil Prod Co | Reforming of hydrocarbon feed stocks with a catalyst comprising platinum and tin |
| JPS568080B1 (ja) * | 1971-04-23 | 1981-02-21 | ||
| US3749754A (en) * | 1971-04-28 | 1973-07-31 | Exxon | Hydroisomerization process with hydrogen faujasite containing a group viii metal |
| GB1484371A (en) * | 1973-08-16 | 1977-09-01 | Exxon Research Engineering Co | Simplified catalyst regeneration procedure |
| US4235751A (en) * | 1979-04-30 | 1980-11-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified montmorillonite clay catalyst |
| DE2929919A1 (de) * | 1979-07-24 | 1981-02-19 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines katalysators aus tonmineralien fuer die hydratation von olefinen |
| US4248739A (en) * | 1979-09-04 | 1981-02-03 | W. R. Grace & Co. | Stabilized pillared interlayered clays |
| NL8104950A (nl) * | 1981-11-02 | 1983-06-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het isomeriseren van paraffinen. |
| NL8201289A (nl) * | 1982-03-29 | 1983-10-17 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een katalytisch actief vernet metaalsilicaat. |
-
1982
- 1982-04-26 NL NL8201716A patent/NL8201716A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-03-31 AT AT83200455T patent/ATE28986T1/de active
- 1983-03-31 DE DE8383200455T patent/DE3373063D1/de not_active Expired
- 1983-03-31 EP EP83200455A patent/EP0092858B1/en not_active Expired
- 1983-04-06 CA CA000425270A patent/CA1195312A/en not_active Expired
- 1983-04-20 US US06/486,773 patent/US4511752A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-04-22 AU AU13866/83A patent/AU551211B2/en not_active Ceased
- 1983-04-25 ES ES521812A patent/ES521812A0/es active Granted
- 1983-04-25 NO NO831450A patent/NO157688C/no unknown
- 1983-04-25 JP JP58071567A patent/JPS58214340A/ja active Pending
- 1983-04-25 SU SU833631450A patent/SU1299485A3/ru active
- 1983-04-25 YU YU00928/83A patent/YU92883A/xx unknown
- 1983-04-25 DK DK180983A patent/DK180983A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-04-25 FI FI831403A patent/FI72275C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU92883A (en) | 1985-10-31 |
| US4511752A (en) | 1985-04-16 |
| EP0092858A2 (en) | 1983-11-02 |
| DE3373063D1 (en) | 1987-09-24 |
| ES8406896A1 (es) | 1984-08-16 |
| AU1386683A (en) | 1983-11-03 |
| FI831403L (fi) | 1983-10-27 |
| AU551211B2 (en) | 1986-04-17 |
| DK180983A (da) | 1983-10-27 |
| EP0092858A3 (en) | 1985-05-15 |
| FI831403A0 (fi) | 1983-04-25 |
| FI72275C (fi) | 1987-05-11 |
| NL8201716A (nl) | 1983-11-16 |
| NO157688B (no) | 1988-01-25 |
| SU1299485A3 (ru) | 1987-03-23 |
| NO831450L (no) | 1983-10-27 |
| DK180983D0 (da) | 1983-04-25 |
| EP0092858B1 (en) | 1987-08-19 |
| FI72275B (fi) | 1987-01-30 |
| ATE28986T1 (de) | 1987-09-15 |
| NO157688C (no) | 1988-05-04 |
| CA1195312A (en) | 1985-10-15 |
| ES521812A0 (es) | 1984-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5576266B2 (ja) | ゲルマニウム−ゼオライト触媒を用いたアルカンの芳香族化 | |
| EP0792251B1 (en) | Dual bed xylene isomerization | |
| JP4707800B2 (ja) | 炭化水素の芳香族化用触媒組成物 | |
| JP5231991B2 (ja) | アセチレンのエチレンへの選択的水素化方法 | |
| TWI433829B (zh) | 使用含稀土元素之沸石及氫化金屬之催化劑的烷化法 | |
| JP3047119B2 (ja) | 第▲ｉｉ▼ａ、▲ｉｖ▼ｂ、▲ｉｉ▼ｂまたは▲ｉｖ▼ａ族の少なくとも１つの金属を含むモルデナイトベース触媒および芳香族ｃ▲下８▼留分の異性化におけるその使用 | |
| JPS5926920A (ja) | 改良されたゼオライトの製造方法ならびに得られたゼオライトおよびその使用方法 | |
| CN100473461C (zh) | 一种碳四液化石油气芳构化的催化剂及其制备方法 | |
| JP2909591B2 (ja) | 第▲ｖｉｉｉ▼族の少なくとも１つの金属を含むモルデナイトベース触媒および芳香族ｃ▲下８▼留分の異性化におけるその使用 | |
| JPS5838420B2 (ja) | ハロゲン含有芳香族アミンの脱ハロゲン方法 | |
| JPS58177143A (ja) | 触媒活性架橋金属シリケ−トの製造方法 | |
| EP0092858B1 (en) | Process for the preparation of a catalytically active metal silicate | |
| JP3741455B2 (ja) | 炭化水素転化触媒並びにこれを用いる低級オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造方法 | |
| KR20230124516A (ko) | 금속 담지 촉매 및 그 제조 방법 | |
| JP3966429B2 (ja) | 芳香族炭化水素製造用触媒 | |
| JPS6055081A (ja) | 芳香族炭化水素混合物の製造方法 | |
| JPH06506872A (ja) | 炭化水素脱水素用の触媒及び方法 | |
| JPS5884889A (ja) | パラフインの異性化法 | |
| JPH0656710A (ja) | キシレンの異性化方法 | |
| CN1010766B (zh) | 一种晶状硅酸铝的制备方法 | |
| JPS59152334A (ja) | 炭化水素の転化法 | |
| JPH06116173A (ja) | キシレンの異性化方法 | |
| JP2005231908A (ja) | ミクロ多孔体の製造方法及び脱硝触媒 | |
| JPS61238344A (ja) | 触媒組成物及びキシレン類の異性化法 | |
| JPH0674214B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法 |