JPS58215643A - 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更洸詳しく
は、リス型現像液処理でも良好な性能が得られる明室用
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。 近年、印刷製版分野において、省力化、合理化、作業環
境の改善等の１！請から、従来暗室下で行われていたフ
ィルムメーキング特に返し工程作業を明るい部屋で出来
るよ５にプリンター等の機器の面やフィルム等の感光材
料面において、各メーカーにより種々改良されつつある
。明室取扱い可能な感光材料については現在紫外光に富
む光源（例えば、キセノン、メタルハライド、水銀灯、
超高圧水銀灯等）を感光材料の霧光用とし、紫外光をカ
ットした安全光用螢光打丁で取扱われるタイプと、従来
のタングステン光源を露光用とし、黄色螢光打丁で取扱
われるタイプとの２つに大別される。 前記明室用感光材料は、暗室下で用いられていた感光材
料にくらべ、性能面に劣り、特に、返し原稿としてのハ
ーフトーン（網点）と文字とが重ねられて露光される場
合、文字の再現性（ヌキ文字品質と云５９＋が極めて悪
く、そのため、現偉処理の面で、リス型現儂液を用いて
、その欠点を補ってはいるが、充分満足されず、明室用
感光材料の取扱の普及には到っていない。 また、リス現像特性の良い、迅速処理を行える感光材料
としての明室用感光材料の開発が強く要望されている。 本発明者等は、鋭意研究の結果、紫外光に富む光源で露
光され、しかもｐジウム塩、イリジウム塩等を多量に添
加し、大巾に感光性を落した状態の明室用感光材料にお
いても、本発明のポリエチレンオキサイド化合物を用い
た場合には、極め℃狭い特定範囲の臭化銀含有量が、リ
ス現像性の特性に効果が顕著であり、ゼラチンバインダ
ーを減量しても、良好な塗布が出来、かつカブリ等の発
生もなく、超迅速処理適性が得られることを見い出し、
本発明を完成するに到った。 本発明の第１の目的は、紫外光−に富む光源による露光
で良好な性能、特に写真特性として露光ラチチ５．−＋
：の広い条件で、すぐれたヌキ文字品質が得られる明室
用写真感光材料を提供するＫある。 本発明の第２の目的は、リス型現像液処理によって、よ
り一層の高品質が得られる明室用写真感光材料を提供す
るにある。 本発明の第３の目的は、リス型現儂液処理において、紫
外光をカットした光源の明るい部屋で充分取扱い可能な
明室用写真感光材料を提供するにある。 本発明の第４の目的は、リス型現ｇＩ液処理で超迅速処
理可能な明室用写真感光材料を提供するにある。 本発明の第５の目的は、ラビッドアクセス用現像で低温
迅速処理可能な明室用写真感光材料を提供するにある。 本発明の付随的な目的は、上記のようブよ・〜ロゲン化
銀写真感光材料の製造方法を明らかにすることにある。 本発明のその他の目的１１本明細書の以下の記載から理
解されよう。 かかる本発明の目的は、ポリエチレンオキサイド化合物
の少ブふくとも１ｍを含有し、可溶性やジウム塩および
可溶性イリジウム塩からなる解方）ら選ばれる少なくと
も１種をノ）μゲン化銀１モル当り１０１〜１０−３モ
ル存在させて調製された、かつ平均粒子サイズが０２５
μ以下で３〜２０モル％の臭化銀を含む・ヘロゲン化銀
乳剤層を支持体上に少なくとも１層有し、更に該支持体
上の親水性フロイド層中のゼラチン量力’　１．５〜２
．５ｆ／−であることを特徴とする明室用・・ロゲン化
銀写真感光材料によって達成される。 以１、不発間圧ついて詳述する。 本発明に用いられるゼラチンは豚皮を主原材とした酸性
法ゼラチン、牛皮、生竹を主原料としたアルカリ法ゼラ
チン、それに酵累処理したゼラチン、変性ゼラチン、ゼ
ラチン訴導体などいずれでも良く、特殊なゼラチンを選
択しないぬｔ１ゼラチンの減量に伴い自動現ｉ＃！機に
よる現像処理搬送時のスリ傷、ピンホール発生が懸念さ
れるため、高物性、高品質タイプのゼラチンが用いられ
ることが望ましい。 ゼラチン付着量については、ノ・ρゲン化銀乳剤との構
成比において、ゼラチンバインダーは減量することによ
（ハ現儂進行、特に初期現像がはやまることは知られて
いるが、該ゼラチン量力って良好な塗布カー出来なかっ
たり、カブリ、プレッシャー、ピンホール等のいろいろ
のトラブルが発生し、今迄１６品化された例を見ないの
である力ｔ１特に本発明においては、他の構成要素との
相乗効果によって、最も好適な範囲として、感光材料１
平方メートル当り、全体量として１．５〜２５？の範囲
を見出した。、１．５ｒ未満では、上記の如く、良好な
塗布が出来なかったり、カブリの発生、ピンホールの発
生の誘因となる。一方、２．５ｒを超える量では、初期
現像が遅くな１ハ迅速現儂処理には適当でない。なお、
乳剤層と保護膜層等の隣接層とのゼラチン付着量の割合
いに関しては、大きな影蕃を示さない。 本発明の・・ロゲン化銀乳剤に用いられる・・ロゲン化
銀は、塩臭化銀又は塩沃臭化銀が用いられ、いずれの場
合においても、臭化銀が３〜２０モル％の範囲、好まし
くは５〜１０モル％含有されている。臭化銀が３モル％
未満になるとリス現像効果が失われ、一方、臭化銀が２
０モル％を越える量になると、リス現像の進行が急にな
りかつ取扱い照明に対する安全性が劣化する。 又本発明の・・ロゲフ化銀の平均粒子径は０２５７１以
下であ１ハ好ましくは０２μ以下の単分散粒子である。 晶癖は立方体でも子穴面体、八面体、その他どのような
ものであっても良い。粒子径が０２５μを越えるとリス
現倖の進行が急になり、階調も軟稠となり、かつ濃度低
下を起し、本発明の目的を達しえない。 本発明に用いられる可溶性ロジウム塩又はイリジウム塩
としては、例えば塩化ロジウム（［ｌｌ）、塩化ロジウ
ム（■）、臭化ロジウム（ｍ）ナトリウム、塩化イリジ
ウム（ｍ）すトリウム、塩化イリジウム（ＩＶ）ガリウ
ム、臭化イリジウム（Ｉｖ）アンモニウム等が挙げられ
る。その好ましい添加量は／％ロゲン化銀１モル当り１
０５５〜１０−３モルであるが、１０−４〜１０−３モ
ルが更に好ましい。この可溶性ロジウム塩化イリジウム
塩を１０”ｊ越える量を用いると、なお減感傾向にはあ
るが、軟調化を生じて本発明の目的を達し７得ない。一
方、１０’モル未満では、明室用として必要な感度まで
下がりにくい。 本発明において、可溶性ロジウム塩又はイリジウム塩は
ハロゲン化釧乳剤の調製時に存在さぜるのであるが、と
のｉ￥製時とは乳化および物理熟成の過程を云いこの過
程における任意の時期に、任意の方法で添加すればよい
。しかし、好ましい添加時期は乳化時であり、更に特に
好ましいのはノ・ライド液中に可溶性ロジウム塩又はイ
リジウノ・塩を添加して調製する方法である。何故なら
ばロジウム、イリジウムの硬詞減感効果を最大にひきだ
すためにはロジウム原子、イリジウム原子をハロゲン化
銀粒子の内部と表面に均一に分布させねばならず、この
為にハロイド液中に添加する必要がある。一方、物理熟
成時に添加したものはロジウム原子、イリジウム原子が
粒子表面だけに分布されると思われ、低感度の目的を達
しシい。 更に、乳剤の調製方法としては調理合法、逆混合法、半
逆混合法、同時混合法、コンバージョンとも好ましい方
法は同時混合法である。 また乳剤の調製方法としてはアンモニア法、中性法およ
び酸性法がありいづれの方法でも良いが、本発明の様に
かなりの高塩化銀含有の粒子においては、アンモニア法
はカブリを発生するとか感度が高くなったりして好まし
くない。 このようにしてｐ４製された乳剤は化学増感剤によっ

【
化学増感（たとえば硫黄増感、還元増感等）ずろことも
可能である。しかし、全く化学増感をしなくてもよい。 本発明の・・ロゲン化銀乳剤に含有させて用いられるポ
リエチレンオキザイド化合物は、好ましくは疎水性基を
有する化合物で、水と親和性の弱い置換基を有し、かつ
ポリオキシエチレンを含む化合物である。好ましい疎水
性基としては炭素数４〜２０のフルキル基、ボリブロピ
レンオキザイド基、ポリプチレンオキザイＦ基、ポリテ
トラメチレンオキ→ノイド基、又ｄポリメトキシメチル
エチレンオギザイード基がある。またポリオキシエチレ
ン基の１合度は１０〜１００が好ましい。 以下に代表的な具体例を示す。 （例示化合物〕 （Ｉ　Ｊ　ｎ　−０４８９０（ＯＨ，Ｏ）４２０）ｍＨ
ｍ＝２　（１（２）　ｎ　−０８１（１７０（０）（２
０Ｈ２０）ｍＨｍ＝　３０（３）　ｎ−０１□Ｉ−ｌ−
１２５０（ＯＨ２０Ｈ２０）　　　　　ｍ＝３０（５）
　ｎ−０，２Ｈ２ＢＳ（０）Ｌ、ＯＨＯＨ２０）　　　
　　ｍ＝３０〔６〕ｎ−０４）１９Ｓ（ＯＩＪ２０Ｈ２
０）ｍｎ−０４）１９Ｓ（ＯＩＪ２０Ｈ２０）　）　Ｈ
Ｏ（ＯＨ２０Ｈ２０，ｌｔ（ＯＨ２）ｍ（ＯＨ２０Ｈ２
０）ｎ０００１−１．．０Ｈ２０００Ｈ１＋ｎ＝７０　
、ｍ＝＝５ ０ＨＢ　　　　　　　Ｌ　＋　ｎ　＝３０　、　ｍ＝　
３５０２Ｉ（、ｔ＋ｎ＝１５　、　ｍ＝１５（１１）　
ＨＯ（ＯＨ２０１（２０）ｔ（ＯＨＯＨ，、Ｏ）ｍ（Ｏ
Ｈ２０Ｈ２０）ｎＨ””　　　　　　ｔ＋ｎ＝＝３０　
、　ｍ＝１５〔１２〕ＨＯ（ＣＨ２Ｃｌ（２０）Ｌ（Ｃ
Ｈ２０Ｈ２（］Ｈ２０Ｈ２０）ｍ（ＯＨ２ＣＨ２ｏ）ｎ
ＨＬ＋ｎ＝２３　、　ｍ＝２１ ｕ３〕ＨＯ（ＣＨ２０Ｈ２０）ｔ（ＯＨ２ＣＨ２Ｃ）Ｉ
２ＣＨ２ｏ）ｍ（ＯＨ２ＣＨ２Ｃ）ｎＨ１＋ｎ＝３８　
、　ｍ＝１５ ０Ｈ２０ＣＨ３ｔ＋ｎ−１５２ｍ＝１５ＣＨ２０ＣＨ３
ｔ＋ｎ＝２５１ｍ−１５０に４３Ｚ　”　７　＋　ｍ　
＝３０ ＣＨ３ノー７、ｍ−３０ ０８〕 １１１ −　ｏａＨ２ｏＨ２ｏｏＨ７＋　ｎ　＝１５　Ｉｒｎ　
七２０ｕ９） ＯＯ １１１ ）１０００Ｈ２０Ｈ２ＣＯ（０Ｈ２０Ｈ２０）ｔ（０ｆ
（２０Ｈ２０）（２０Ｈ２０）ｍ（０ｆ−Ｌ、Ｏ鳩０　
）。−〇　　　　　〇 １１１ −ＣＯＨ２０）（２００Ｈｔ＋　ｎ　＝　１５　、　ｍ
、＝　１５これら本発明のポリエチレンオキサイド化合
物は、ポリエチレングリコール、ポリプルピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレン重合体などのポリオー
ルに脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族メル
カプタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイＦ
等を脱水縮合させて合成スることができる。 本発明に用いられるポリエチレンオキサイド化合物のう
ち、特に好ましいものは、下記一般式印、叩又は圓で示
される化合物である。 一般式〔０ ＣＩ（２Ｒ，０Ｈ２Ｒ１ 式中、几１はそれぞれ炭素数１〜５のアルコオキシ基も
しく１炭素数１〜５のアルキル基、又はアリール基を表
わし、Ｒ２は炭素数２〜５のアルキレン基又Ｖｉ２価の
芳香族基を表わす。８％　１％　ｃｌｄ、ｅは、それぞ
れ整数であって、ａ＋ｂが５〜７０の整数であ１ハ　ｂ
＋ｅが５〜５０の整数であり、Ｃは０〜３０の整数を表
わす。 上記一般式〔０において、Ｒ１で示されるアルコオキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基等が挙げられ、アルキル基としては例えば、メチル
基、エチル基、プルピル基、ブチル基等が挙げられ、ア
リール基としては例えば、フェニル基、トリル基、０−
フェニルフェニル基等が挙げられる。ＦＬ２で示される
アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基等が挙げられ、２価の芳香族基として
例えば、０−フェニレン基、ｐ−フェニレン／基、キシ
レン基等が好ましいものとして挙げられる。 一般式（９） ％式％） 式中、ｔ、ｍ、ｎは、それぞれ整数であって、Ｌ＋ｎが
５〜７０の整数であり１１ｍは５〜５０の整数を表わす
。 一般式圓 Ｒ３０（ＯＨ２０Ｈ２０）、Ｈ 式中、■、は炭素数４〜２２のアルキル基、置換Ｒ４，
几、は同じであっ【も異っても良く、水素原子又は炭素
数１〜９のフルキル基であるＱ又はＲ。 Ｃ０−（但し１１．６［炭素ｖ、３〜２１のアルキル基
である）を表わす。セしてｐは５〜７０の整数を表わす
。 上記一般式鳴において、Ｒ３で示されるアルキル基とし
ては、直鎖、分岐鎖、シクロ環の倒れでも良く、例えば
、ブチル基、オクタ基、２−エチルヘキシル基、ドデシ
ル基等が挙げられ、Ｒ６で示されるアルギル基としては
、オクタ基、ウンデカ基、ヘプタデカ基、２−エチルヘ
キシル基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明のポリエチレンオキサイド化合物を・・ロゲン化
銀乳剤層中に含有せしめるには、水又は水と混和性の有
機溶剤あるいはそれらの混合液に本発明のポリエチレン
オキサイド化合物を溶解して、ハロゲン化銀乳剤層およ
び／またはその隣接層を形成する為の塗布液中に添加す
ればよく、特に・〜ロゲン化銀乳剤層を形成するための
塗布液中に添加することが好ましい。 本発明の化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り５
　ｍｇ〜２ｆ、特に５０■〜１ｖが好ましい。 本発明のポリエチレンオキサイド化合物を添加する時期
は、感光材料を製造する工程中の任意の時期を選ぶこと
カーできる。例えばハロゲン化銀乳剤層中に添加する場
合には第２熟成を終えた後に添加するのが好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤層および／またはそ
の上層親水性コロイド層（例えば保護層）には染料を含
有させることが望ましい。その染料はハロゲン化銀の可
視部領域の感光圧を低下あるいはカットするもので、好
ましくは吸収極太を４００ｎｍ〜５００ｎｍに有する染
料であって、より好ましくは黄色染料であ１ハ感光材料
の現偉処理により容易に溶出されるか又は処理液中に含
まれるアルカリ（高βＩ）や還元剤で脱色されるもので
ある。 代表的な染料について以下に示すがそれらに限定される
ものではない。 以下余白 （ａ）　　オキソノール染料 （ｂ）　　アゾ染料 ３Ｒ４ （ｃ）　　ベンジリデン染料 （ｄ）　　メロシアニン染料 Ｑ ｏ＝ｃ−’ （ｅ）　　スチリル染料 （ｆ）　　キノリ／染料 １ 〔式中、２はチアゾール、チアゾリン、ベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール又はオキサゾール、ペンジオギザ
ゾール、オキサジアゾール、はンプイソオキサゾールの
複り環核等を形成するに必要な非金属原子群を表わす。 Ｑけピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール酸
又は３−オキンヂオナフテンを形成するに必要な原子群
を表わす。Ｒは置換又は未置換のアルキルＲ１〜Ｒ，。 はそれぞれ水素原子、塩素原子、アルキリ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アミン基、アシルアミノ基、ニ
トロ基、ノノル．Ｉツキシル基又はスルフォン基を表わ
す。勇，〜Ｒ１４はそれぞれ水素原子、アルコキシ基、
ジアルキルアミノ基又はスルフォン基を表わす。Ｍは水
素原子、ナトリウム原子又はカリウム原子を表わし、Ｘ
はアニオンを表わす。ｍは１又は２を表ｉ）す力（、分
子内塩を形成するときはｍは１である。 １は１〜３の整数な嚢わす５Ｙは７ルキルはカルボキシ
ル基を表わす。〕 災に具体的な染料を挙げる。 〔例示染料〕 Ｓ０３ＫＳ０３に ８０３Ｎ　ａ ８　（Ｊ　３Ｎ　ａ 吸収極大４３０ｎｍ ８０ａＮ　ａ （６） １１　　　　　　吸収極大４４５ｎｍ　　・（７） 　０３Ｈ （８） Ｓ　Ｏ３に ８０３Ｎ　ｇ 本発明に用いることができる染料は乳剤層中及び／又は
支持体を基準にして乳剤層より上層の親水性コロイド層
中に添加し、感光材料１平方米当り３０〜３００　Ｑ含
有させることが望ましい。 本発明において、かかる染料を用いることは１、明光源
に対する感光材料の取扱い上の安全性がこるしく向上し
、明室用感光材料としての好適な一能、品質の改善とな
る。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤には、種々】写真用
添加剤を含ませることができる。例えばプリ防止剤とし
ては７ザインデン類具体的には一ヒドロキシー６−メチ
ルー１．３．３　ａ　、　７−テトザインデン、トリア
ゾール類、チアゾール類、−トラゾール類をはじめ当業
界で公知のカブリ防御剤はいずれも使用できる。硬膜剤
としてはアル−ヒト化合物、ケトン化合物、ムコクロル
酸のよなハロゲン置換酸、エチレンイミン化合物等を１
いることができる。延展剤としては、サポニン、（リエ
チレングリコールのラウリルまたはオレイルモノエーテ
ル等が用いられる。現儂促進剤としては、特に制限は無
いが、例えば特開昭４９−２４４２７号公報に記載され
ているような化合物、４級アンモニウム塩等を用いるこ
とかできる。物性改良剤としては、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタアクリレート、アクリル酸等のホモ又
はコポリマーからなるポリマーラテックス等を含有せし
めることができる。そしてハロゲン化銀乳剤層又はその
他事発明に係る感光材料構成層には、例えば特開昭５１
−５６２２０号、特開昭４９−４６７３３号各公報に記
載されているような帯電防止剤を添加することができる
。 本発明に用いられる感光乳剤を塗布する支持体としては
、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルノ・、セルロ
ースアセテートフィルム、バライタ紙、ラミネート加工
紙、ガラス等の任意のものが挙げられる。 本発明に係るハロゲン化銀′写真感光材料の現像液とし
ては、一般的なハロゲン化銀写真感光材料に用いられる
現像液を用いることができる。現像主薬としてはハイド
ロキノン、クロルハイドロキノン、カテコールのような
ジヒドロキノベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−ピ
ラゾリドン類、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール、Ｎ
−（４−ヒト−キンフェニル）クリシンノヨウなパラ７
ミノフエノール類、β−メタンスルホノアミドエチル、
エチルアミノトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンのようなｐ−フェニレンジアミン類およ
びアスコルビン酸類などがあげられ、このような現像主
薬を１つ以上含む水溶液が使用され、他に亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキ
シルアミン、エチレン尿素のような保恒剤、臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウムのような現像抑制剤、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、５−ニド−ペンツイミ
ダゾール、５−ニトロベンツトリアゾール、５−ニド−
インダゾール、５−メチル−ベンツトリアゾール、４−
チアゾリン−２−チオンのような有機のカプリ抑制剤、
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、ポウ砂、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンのようなアルカリ剤や
バッファー剤、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエ
ン酸ナトリウムのような塩類、ＥＤＴＡ　−’２Ｎａ　
、ニトロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸の
ような硬水軟化剤、グルタルアルデヒドのような現像硬
膜剤、ジエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、
エチルアルコール、ベンジルアルコールのような現像主
薬や有機抑制剤の溶剤、メチルイミダシリン、メチルイ
ミダシリン、平均分子量１５４０のポリエチレングリコ
ール、Ｆデシルビリジニューム７’ｌ＝マイトのよ５な
現像促進剤などを加えることが出来る。 現像液の声は何ら制限を受けるものではないが、通常８
〜１３のものが使用され、好ましくは９〜１２である。 又、本発明のハロゲン化銀感光材料はリス現像されるこ
とがより好ましいが、そのリス現像液はハイドロキノン
、アルギル置換ハイドロキノン、ハロゲン置換ハイドロ
キノン等のｐ−ジヒドロキシベンゼン系の現像主薬の単
独または混合成分を主成分とするものである。現像主薬
の添加量は現像液１ｔｍす１〜１００ｒ、好ましくはｌ
Ｏ〜３０？である。 この現像液は、更に次に挙げる成分を含有してもよく、
これらの成分は、適宜選択された量を含ませる千とがで
きる。このような成分とし【、まず現像主薬の保恒剤が
あげられ、該保恒剤として亜硫酸塩（亜硫酸アルカリ金
属塩、メタ重亜硫酸アルカリ金属塩）が用いられ、遊離
亜硫酸イオン濃度の制限は特にないが現像液１を尚り６
２以下が好ましい。更に亜硫酸イオンをバッファーとし
て添加してもよく、該バッファーとしてアルデヒド−亜
硫酸水素アルカリ付加物、シクロへキサノンまたはアセ
トンと可溶性亜硫酸の付加物のようなカルボニル（〉０
＝０）を有する化合物と可溶性亜硫酸塩の付加物、更に
はその脂肪族第１級もしくは２級アミン類との混合生成
物等が用いられ亜硫酸イオンバッファーの添加量は現像
液１を当りＯ〜１５０Ｆ、好ましくは２０〜Ｂｏｆであ
る。 又リス現像液にアルカリ剤を添加してもよく、該アルカ
リ剤として、アルカリ金属の水酸化物、炭酸アルカリ金
属塩、硼酸アルカリ金属塩等が用いられ、現像液のｐＨ
はｐＨｓ以上、特にｐＨ９〜１１にすることが好ましい
。 更にリス現像液ＫｐＨ調節剤（酢酸、クエン酸、酒石酸
、ホウ酸等の水溶性の酸類及び塩類）、現像詞節剤（臭
化カリウムおよび塩化ナトリウム等のハロゲン化アルカ
リ）、有機カブリ防止剤（６−ニトロペンツイミダゾー
ル、５または６−ニトロインダゾール、５−メルカプト
テトラゾール、ヒドロキシテトラザインデン類）、空気
酸化防止剤（アスコルビン酸類、コージ酸類、フェノー
ル類、レゾルシン類、ビリタジン類、システィン類、ヒ
スチジン類、１級、２級もしくは３級アミン類、ヒドラ
ジン類、ヒドロキシアミン類、エチレン尿素類、尿素類
、アミド類、ロンガリット、ｒ−ピロン類）、現像促進
剤（沃化カリウム、イミダゾール類、イミダシリン類、
ピリジニウム塩類、微量の１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類、ｐ−メチルアミノフェノール類）、有機溶剤（
トリエチレングリコール等のグリコール類、アミン類、
ジメチンフォルムアミド、セロソルブ、アルコール類）
、網点向上剤（ポリフルキレ７オキサイド）、硬水軟化
剤にトロ酢酸、エチレンジ７ミンテトラ酢酸等）も必要
に応じて添加することができる。 本発明の感光材料の現像に用いるリス現像液は前記のよ
うに必要とされる各成分が現像の際に含有し℃いればよ
く、使用前の現像液組成等に何ら限定されるものではな
い。 本発明に係る感光材料は前記支持体上にハロゲン化銀乳
剤層が少なくとも１つ塗設されて構成され、必要に応じ
て他の親水性コロイド層（下引層、中間層、ハレーシコ
ン防止層、保護層等）を塗設して構成される。 本発明によれば、安全光用螢光打丁の明るい照明下で取
扱いができ、−紫外線に富む露光光源を用いることがで
き、リス型現俸液処理の行なえる明室用感光材料であっ
て、リス現像特性の良好な低温迅速処理が行なえて、高
訴膚画便が得られ、広いラチチュードの露光量におい【
、良好なヌキ文字品質が得られるものである。 以下に本発明の好ましい一実施例を示す力ｔ１本発明は
この実施例によって限定されることはない。 実施例１ 塩化ロジウム（Ｒｈ０ｔ３−３１−１，０　）を食塩溶
液に溶解したものを１．８Ｘ１０’モル／　ＡｇＸ　１
モル添加した、かつ臭化銀６モル％を含有する塩臭化銀
ゼラチン乳剤を５０℃、２０分間の同時混合法で調製し
た。このように１Ｉｌｌ製した乳剤な脱塩し、再分散し
、平均粒径０．２０μの単分散乳剤を得た。この乳剤に
１２Ｍ９／ＡｇＸ１モルのチオ硫酸ナトリウムと１０■
／ＡｇＸ１モルの塩化金酸とを添加し、５２℃、４５分
間化学増感し、次に本発明のポリエチレンオキサイド化
合物（例示化合物１２）を１８０ｘｇ／　ＡｇＸ　１モ
ル添加し、更に安定剤として６−メチル−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ　、　７−テトラザインデン、他にサ
ポニン、ムコフルル酸を添加し、銀量が３．５ｆ／ｒｒ
？、それにゼラチン付着量は第１表の如く、保護層を含
め変化させ、更に黄色染料とし℃タートラジン１００■
／−を含有するよ５に、フィルム支持体に塗布し、乾燥
した。このようにして得られた試料は、ビルコート、文
字原稿（８〜１２級の文字）、マイラーペース（網ネガ
）、試料の順に重ねた態様の多重焼原稿を通して、大日
本スクリーン社製プリンク−Ｐ−６０５Ｆ８で原稿中の
網点面ｆＪ５０％が５５％再現されるようにビルコート
側から露光し、サクラ自動現像機ＧＱ−２５（一部改造
）を用いて、サクラドールリソタイブ２７１現像液３０
℃、４０秒間の超迅速処理を行い、それらの試料のヌキ
文字のシャープネス、解偉性を１００倍のルーペを使っ
て調べ、更にその時のベタ部の最大濃度を濃度計にて測
定した。尚従来技術の比較として、試料７および８、で
本発明のポリエチレンオキサイド化合物（例示化合物１
２）のみ２５０ｍ９／ＡｇＸ１モルにした試料（９およ
び１０）を同自現機同現像液で２７℃、１分４０秒間の
標準処理し、同様に評価した。ヌキ文字品質の評価は上
述の測定を総合的に評価しＡ−Ｈの５段階表示を行った
。即ち、Ａは市販暗室用感光材料と同様に８級明朝ゴシ
ック体が再現している優れたレベルにあり、Ｅは市販明
室用感光材料と同様に１２級明朝ゴシック体でないと再
現しない極めて悪いレベルに相当している。 第　　　１　　　表 注　試料随１についてはカブリの発生が認められ、試料
階７および８については、シャープネス劣化が認められ
た。 第１表の結果から、明らかな如〈従来技術では、ポリエ
チレンオキサイド化合物の減量だけでは目的とする効果
は得られないが、本発明試料は、いずれもリス現像超迅
速処理で、良好なヌキ文字品質と高い最大濃度が得られ
ることがわかる。 実施例２ 塩化ロジウム（几ｈｏｚ３φ３Ｈ２０）を食塩溶液に溶
解したものを１．ｌＸ１０＝モル／ＡｇＸ１モル添加し
た、かつ臭化銀含有量を第２表の如く、４水準で変化さ
せた塩臭化銀ゼラチン乳剤をそれぞれ４０℃、２０分間
の同時混合法で調製した。このように調製した乳剤を脱
塩し再分散し、平均粒径０．１６〜０．１８μの単分散
乳剤を得た。この乳剤にそれぞれ１５■／　ＡｇＸ　１
モルのチオ硫酸ナトリウムを添加し、５５℃で最適化学
増感が得られるように熟成し、次に本発明のポリエチレ
ンオキサイド化合物（例示化合物８）を第２表に示した
量だけ添加し、更に安定剤として６−メチル−４−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ　、　７−テトラザインデン、他
にサポニン、ムコクロル酸を添加し、銀量が２．６ｆ／
ｒｒｓ”。 それに保護層を含めたゼラチン付着量が、１．８５’／
−になるよ５に、更に黄色染料とし【タートラジン１３
０ｓ＋ｇ／ｍ’を含有するように、フィルム支持体に塗
布し、乾燥した。このようにして得られた試料は実施例
１と同様な方法で処理してヌキ文字品質最大濃度を調４
た・　　　　　　以−ト・余白第２表 注　試料ＦＪ［Ｌｌについてはカブリが発生した。 第２表の結果から明らかな如く、本発明では、いずれも
リス現像超迅速処理で、良好なヌキ文字品質と高い濃度
が得られることがわかる。 実施例３ 塩化イリジウムカリウム゛（Ｋ、Ｉ　ｒｏｔ６）を食塩
溶液に溶解したものを２．６Ｘ１０’モル／ＡｇＸ１モ
ル添加した、かつ臭化銀含有量１０モル％の塩臭化銀ゼ
ラチン乳剤をそれぞれ４５℃、５５℃、７０℃、３０分
間の同時混合法で調製した。 このように調製した乳剤を脱塩し、再分散し、平均粒径
がそれぞれ０．１８μ、０．２３μ、０．３０μの単分
散乳剤を得た。これらの乳剤にｘ２謂ｇ／ＡｇＸ　１モ
ルのチオ硫酸すＦリウムを添加し、５５℃で最適化学増
感が得られるよ５に熟成し、次に本発明のポリエチレン
オキサイド化合物（例示化合物１）を第３表の如く添加
し、更に黄色染料としてキノリンイエー−１，１ｒ／Ａ
ｇＸ１モル、安定剤として６−メチル−４〜ヒドロキシ
−１，３，３ａ。 ７−テトラザイ／テン、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ホルマリンを添加し、鋼量が３．０ｔ／ｎｌ、それ
に保護層を含めたゼラチン付着量が２．２ｆ／ｒｒｌに
なるように、フィルム支持体に塗布し、乾燥した。この
ようにして得られた試料は実施例１と同様な方法で、ヌ
キ文字品質、最大濃度を調べた。但し、処理はサクラ自
動現儂機ＱＳ−２５を用いて、サクシドールタイプ６２
１現儂液３０℃、２０秒関現儂した。 以下余白 第　　３　　表 注　試料階３についてはシャープネス 劣化が認められた。 第３表の結果から明らかな如く、本発明の試料はラビッ
ドアクセス用現偉液の低温迅速処理でも良好なヌキ文字
品質、最大濃度が得られることがわかる。 実施例４ 塩化ロジウム（ＦＬｈｏｚ３・３Ｈｐ）を臭化カリウム
浴衣に示した臭化銀含有量の塩臭化銀ゼラチン乳剤を粒
子サイズ０．２μｌＣは４０℃、０．３．！ｊには６０
℃の同時混合法により調製した。このようＫして調製し
た乳剤を脱塩、再分散し、いずれも単分散乳剤であるこ
とを確認した。次にこれらの乳剤に１５ｍｇ／ＡｇＸ１
モルのチオ硫酸ナトリウムを添加し、５５℃で最適の感
度が得られる迄化学増感し、次に本発明のポリエチレン
オキザイド化合物（例示化合物１５）をそれぞれの乳剤
に最適量添加し、更に６−メテルー４−ヒドロキシ−１
，３，３ａ、７−テトラザインデン、他にサポニン、ム
コクロール酸、グリオキサール等を添加し、銀量が３．
３ｔ／−１それにゼラチン付着量は第４表になるように
乳剤層、保護層付着量を変化させ、更に黄色染料として
タートラジン８０ＩＩｇ／ｒｒ？を含有するように、フ
ィルム支持体に塗布し、乾燥した。このようにして得ら
れた試料は実施例１と同様な方法で処理し、ヌキ文字品
質と最大濃度、更にカプリを調べ、総合評価として、Ａ
−Ｈの５段、階で表示した。 以下余白 第　　　４　　　表 第４表の結果から明らかな如く、本発明の効果はハロゲ
ン化釧粒子サイズと臭化銀含有量それにバインダーとし
て用いられるゼラチン付着量との間に、極めて密接な関
係があり、本発明内において顕著な効果を発揮すること
がわかる。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　坂　　口　　　信　　昭（ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエチレンオキサイド化合物の少なくともＩＩを含有
   し、可溶性ロジウム塩および可溶性イリジウム塩からな
   る群から選ばれる少なくとも１種をハロゲン化銀１モル
   当り１０〜１０　モル存在させて調製された、かつ平均
   粒子サイズが０．２５μ以下で３〜２０モル％の臭化銀
   を含むハロゲン化銀１モルを支持体上に少なくとも１層
   有し、更に該支持体上の親水性コロイド層中のゼラチン
   量が１．５〜２５ｆ／−であることを特徴とする明室用
   ハロゲン化銀写真感光材料。