JPS5821673A - ベンゾイソチアゾ−ル誘導体、その製法、及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 零発男は新規なぺｙジイソチアゾール誘導体。

その製法、及び農業用殺菌剤Ｋｌｌする。

更に詳しくけ。

本発明の新規なベンゾイソチアゾール誘導体は。

電式中、Ｘけ―素原子又はイオウ原子。

Ｒ１はフェニル基で置換されてもよい低級アルキレン基
。

Ｒ雪は低級アルキル基を示す、１ で表わされる。

本発ｖ４０前記一般弐〇）のベンゾイソチアゾール誘導
体は下記の方法によ抄製造することができ。

零＊Ｗｉ４Ｆｉこの製法にも関する。

（式中、Ｈａｇはハーゲン原子を示す、）で表わされる
３−ハ謬ゲノー１．！−ベンゾイソチアゾール−１，１
−ジオキシドと。

−欽＊：　　　　　０ Ｒ茸−０−Ｃ−Ｒ”−Ｘ−Ｍ　　　　　　＠（を中、Ｘ
、Ｒ愈、Ｒ−は前記と同じ、ｙけ水嵩成子、叉はアルカ
リ金属原子を示す。）とを反応させることを％寮とする
前記一般式（１）で表わされるベンゾイソチアゾール誘
導体ＯＩＩ造方決。

更に１本ｌＩ＠は前記一般式（１）０ベンゾイツチアゾ
一ル誘導体を有効成分として含有する農業屠殺１剤にも
関する。

本Ｕ明者等は生物活性を有する新規化合物を搬水しえ結
果、前記一般式０）で表わされる従来文献未記載のベン
ゾイソチアゾール誘導体が容島に合成できること、及び
このＩＦｒ蜆な化合物が優れ良殺曹活性１％にイネのい
もち病菌に対し、優れ九防除効果を現すことを発見した
。

９１うて１本発明の目的は新規な前記一般式（１）０ベ
ンゾイソチアゾ一ル誘導体、そのＩｌ法、及び烏槃用＊
＊削としての利用を提供するＫある。

本１！嘴の活性化合物は、植物０１Ｉｋ上−に寄生する
病原菌、土壌から植物を侵して、導管病（ｇｒｍａｈｅ
ｍｍｙａｍａｉａ　）をおζす病原菌１種子伝染性病ｊ
ｉ１１．そして土壌伝染性病Ｊ［ＩＩＫ対して使用で自
る。

ｔえ、これらの化合物け　ｉｉ皇−物に対し低毒性てあ
勤、高等植物に対する良好な親和＊、＊ち通常の使用Ｓ
度では栽培植物に薬害がないという特性があるので、農
業用薬剤として、病原ＳＩＫよる植物の病気に対して全
く好都合に使用できるものである。

即ち、１１Ｎ削として古生菌〔アーキ建竜テス（Ａｒａ
ｈｉ鵠ｙｏａｇａａ）　）　、藻菌［フイコイセテス（
Ｐ峙−ａｓａｙａａｔａａ）］、子のう藺〔アスコ建七
テス＜Ａａｇｅｍｙａｍｇａａ　）　）　、　　担子醒
〔パシジオミ竜テＪ　ｉＢ＠ａｉｄ４ｍｍｙｅｍｇａｍ
　）　）　、不完全菌〔フンギ・イムパー７エクテイ（
Ｆｓｓｇｉ　Ｉ＊ｐａｒｆｇｇｔ（）　）。

その他細藺ｔｌＫよる種々の植物病書に対して有効Ｋ１
１ｌｌ！用できるものである。特には、１１０１畳病原
１であるいもち病１〔ビリキュラリア・オリーザエ（Ｐ
ｗデ（＠値藝デ（６・デｙｇａｓ　）　］に対して驚く
べき潰Ｉ！會有する。

零発ＩｊＩ１ＭＯベンゾイソチアゾール詳導体は下記Ｏ
方＆によ抄合成できる。

（菖）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ■）（式中、Ｘ、　Ｒ１、Ｒ冨、Ｈａｇ、
Ｍけ鋺記と同じ。） 上記反応変において。

Ｘけ−素願子又はイオウ原子。　　　、５Ｒｔ　Ｈ具体
的にけ、フェニル基で背換されてもよいメチレン、エチ
レン、エチリデン、ブーピレン、イソプロピリデン、プ
チレ／、ブチリデン勢の如會低級アルキレン基。

Ｉｔｌけ具体的Ｋｄ、メチル、エチル、ブービル。

イソグービル、胃−（−ａｍ−１，ａｇａ−叉は１−ブ
ト）ブチル勢の如き低級アルキル基を示す。

上１反応丈にシーて１本発明化合物Ｃ前記一般式（１）
）０１［料である一般式（璽）の３−ハ胃ゲノーｌ、意
−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシドの具体例
としてＦｉ、Ｎえば。

１−クール−１，！−ベンゾイソチアゾールー１．１−
ジオ中シト。

３−プーム−凰、！−ベンゾインチアゾール−１，１−
ジオキシド 等會挙げる仁とができる。

同様Ｋｌｌ料である一蒙式伽）の化合物の具体例として
け１例えば、メルカプト酢−メチルエステル。

メルオプト酢−エチルエステル、ヒトｖｓ　’Ｆ　ｆ／
酢雪エチルエステル、Ｓ−ヒ）’Ｅｌキシ酪書エチルエ
ステル、ｌ−にトーキジイン酪−メチルエステル。

黛−にド■＄１／イソ一−エチルエステル、Ｃ−ヒト−
キシ７エエル酢−メチルエステル、信−にトーキジフェ
ニル酢酸エチルエステル岬及びそれらのアルカリ金属原
子との塩を挙げることができる。

次（代表例を挙げて、具体的に上記製造方法を説明する
。

ＣＭ。

零発・明の化合物の製造方法け、望ＩＬ＜け溶剤を九は
希釈網を用いて実施できる。仁の友めにはすべてＯ不活
性溶剤、希釈剤は使用することができる。

かかる溶−割ないし希釈剤としては、京ＳＩＮ肪族濃−
肪族および芳香族炭化水素類（鳩舎によっては塩素化さ
れてもよい）鉤えば、ヘキナン、シタａ　ヘキｆン、　
石油エーテル、リグ−イン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチレンフレライド。

りＩｌｊホルム、四塩化炭素、エチレンク謬うイドシよ
ヒトダーク鑓ルエチレン、タロルベンイン寥そＯｍ、エ
ーテル＠例えば、ジエチルエーテル。

メチルエチルエーテル、ジー（＃・−プ胃ヒルエーテル
、ジブチルエーテル、プ冒ビレンオＩ？ナイド。

ジオ命すン、テトラヒトｖｘ７ラン富ケトン−例えばア
セシン、メチルエチルケトン、メチル−（＃・−ブーピ
ルケトン。メチル−１０・−ブチルケトン寥１ト啼ルー
例えば、アセトニトリル、ブービオエト讐ル、アク１ｗ
ニトジル婁エステル１ｌＩｌ飼えば。

ｗＩＩＩエチル、酢習アし１替ア電ド類例えば、ジメチ
ル本ルムア電ド、ジメチルアセトアセト富スルホン、ス
ルホキシドＩｉＮえば、ジメチルスルホキＶド、スルホ
ラン２および塩基飼えば、ピリジン岬會あげることがで
きる。

また上記したように本発明の反応は雪結合削の存在下で
行うことができる。かかる−結合側としては、普通一般
に用いられているアルカリ金属Ｏ水−化物、炭１１Ｆ塩
１重炭ｅ塙およびアルコラード等や、第３級ア電ンＩｉ
例えば、トシエチルア電ン。

ジエチルアニリン、ピリジン等をあげることができる。

本発明の方法は、広い温１範囲内において実施すること
ができる。一般には−３・Ｃと混合物の沸点と０間で実
施でき、望ましくは゛約ｅ〜約１・・Ｃの間で実施でき
る。まえ１反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、
加圧を食は一圧下で操作すること４可能である。

零＊＊の化合物を　ａ業用殺繭剤として使用する場合、
そのまま直接水で希釈して使用するか。

★えは農薬補助剤を用いて農薬製通分１１ＦＫ於て一般
に行なわれている方法によ）９種々の製ｌ１１１彫態に
して使用する仁とができる。これらの種々の製剤は、実
際の使用ＫＷＰ！ｔ、てけ、直接そのｆま使用するか、
ｆ九は水で所望榛ＷＩＬに希釈して使用することができ
る。

とζに言う　＊薬補助剤としては、ガえば、希釈１ｐｌ
ＮＩＩｐ！、増量剤、担体）、界面活性剤く可溶化鋼、
乳化剖１分散１１１１．Ｉ［ｊｌｌｌｌ）、安定剤、１
ｉｉ１着剤、共方剤を挙げることができる。

溶剤としては、水寥有機溶剤ｉ炭化水嵩類〔例えば、Ｓ
−へキチン、石油エーテル、ナフサ、石油會分（パラツ
イシ蝋、灯油、軽油、中油、１油）。

べｙイン、トルエン、キシレン類〕、アルコール−〔飼
工ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ブービル
アル；−ル、エチレングリコール〕。

：に−−ｆｋ＠ＣＨＩＬｌ！、エチルエーテＡ／、エチ
レンオキシド、ジオキナン〕、アルコールエーテル鎖ケ
トン類〔例工ば、ア七トン、インホロン〕、エステル類
〔例えば酢−エチル、酢−ア建ル〕、ア建ド類〔例えば
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド〕、ス
ルホキシド類〔例えば、ジメチルスルホキシド〕を挙げ
ることができる。

増量ｍ會たけ担体としては無機質粉粒体客消石灰、マグ
ネシウム石灰１石膏、炭＊＊ルシウム。

砕石、パーライト、軽石、方解石、珪藻土、無晶形蒙化
ケイ素、アル建す、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、パ
イｐフイ２イト、滑石、モン篭りロナイト、バイデライ
ト、バーしキュライト。カオリナイト、雲母）　：植物
性粉粒体喜穀粉、殿粉。

加工デンプン、砂糖、ブドウ糖、植物菖幹破砕物：合成
樹脂粉粒体８フェノール１Ｌ尿奏樹脂、塩化ビ鼻ル樹脂
を挙けることができる。

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界ジル硫酸
ナトリクム〕、アリールスルホｙｓｎｉ＋〔例工ばアル
キルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン雪ナトリウム〕、コハク酸塩＊、ポリエチレングリコ
ールアルキル了す−ルエーテル硫−エステル塩ＩＩＩ：
カチオン（陽イオン）界■活性剤１アルキルアオン類〔
例えば、ラウリルア電ン、ステアジルトリメチルアンモ
ニクムり胃ツイド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムク璽ライド〕、ポリオキシエチレンアルキルア建ン
ー二非イオン界面活性１＠ｔポリオキシエチレン！リコ
ールエーテル―〔飼えば、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、およびその縮金物〕、ポリオ命ジエ
チレングリコールエステル−〔例えば、ポリオキシエチ
レン＠切−エステル〕。

多価アルーールエステル類〔例えば、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート〕二両性界面活性剤　＊を
挙けることができる。

そＯ倫、安定−％−着剤〔例えば、農業用石けん、カゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）、酢酸ビニル系１１着剤。

アクリル系接着剤〕、効力延長剤：分散安定剤（例えば
、カゼイン、トラガカント、カルボキシメチルセルｐ−
スｔ　ＣＭＣ）　、ポリビニルアルコール＜ＰＶＡ））
：共力剤を挙げることができる。

本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれてい
る方法により種々の製削形１１１に製造することができ
る。製剤の形態としては、乳剤：水和剤：水溶剤；懸濁
剤：和剤：粒削：粉粒剤；カブ竜ルｉ１１等を挙げるこ
とができる。

本発明の農業用殺菌剤は、前記活性成分を約ａ１〜約９
５重量Ｓ％好ましくは約αｓ〜約９０重量嚢含有するこ
とができるう 実際の使用に際しては、約記し九種々の製剤および散布
用調製物Ｉｒａａｄｙ−１ｏ−ｓａｇ−ｐｒｍｐｅｉｒ
ａｔ４ｅ＊）中０？！性化合物含量は、一般に約ａ６０
０１〜約１０重量慢、好ましくけ約ｏ、　ｏ　０５〜約
１０重量−〇節囲が適嶋である。

これら＠性成分の含有置け、製剤の形態および施用する
方法、目的１時期、場所および楢、物病害Ｖ＠生状況等
によって適轟に変更できる。

本発明の化合物は、更に必要ならば、＊の農薬。

飼えば、殺東剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺！Ｉ央剤。

抗ウィルス剤、除草−１，植物生長調整側、誘引剤。

〔例えば、有機燐−エステル系化合物、カーバメート系
化合物、ジチオ（またはチオール）カーバメート系化合
物、有機塩嵩系仕合物、ジェ）ａ系化合物、有機硫黄ま
たは金属系化合物、抗生物質。

置換ジ７工二ルエーテル系化合物、尿素系化合物。

トリアジン系化合物〕またけ／および肥料等を共存させ
ることもできる。

本ｌ！明（Ｕｌｌｌｌ記数性成分有する種々の製剤また
は散布用５ｌｌｌｌｌｌ物曜ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｓａｇ
−ｐｒｇｐｇｒｍｔｉａｍｌけＩＩＩ薬［造分野にて通
常−１に行かわれている節用方法、散布〔例えば液剤散
布（噴））ｓ　１ステイング（ｍｉｎｔｉｍｇ）、アト
マ４　ｘ’４　ン／　ｌａｔ＊ｓ（ｇ−イ覚Ｖ）散粉、
散ｎｓ水面施用、ボアリング（ｐｏｓデー（す）１；土
壌施用〔飼犬、ば、混入、スフ１１ンクリング（峠ｒｉ
＊ｋ１４％ｆ）、潅注〕二表面施用〔例えば。

粉衣〕２：浸漬郷により行なうことができる。★えいわ
ゆる超高＃１度少量散布法１ｓｌｔｒｍ−１ｏｗ−ｖｍ
ｌｓ鶴ｅ）によ抄使用することもできる。この方法にお
いては、活性成分を１００−含有することが可能であろ
う 単位面積当りの施用量は、１ヘクタール当に活性化合物
として約ａｅｓ〜約１６ＫＦ、好重しくけ約ａＳ〜約ｓ
Ｋｆが使用される。しかしながら特別の場合には、これ
らの範囲ｔ＠オるヒとが、または下まわることが可能で
あり、また時にけ必要でさえある。

本発明によれば、活性成分として前記一般式（１）０１
ビ合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／または増量剤
および／ま九は担体）および／または界面活性１１！、
更に必要ならば、ガえは安定剤、固着剤、共力側を含む
農業用殺菌組成物が提供できる。

］！に１本Ｗ１−によれば、病原菌および／ｉたは病書
Ｏ発住傭所に＃記一般式（ｆ）の化合物を単独Ｋ、★え
は希釈剤ｔｉｌｌｌ剤および／または増量剤および７ま
えは担体）および／まえは界面活性剤、更に必要ならば
、安定剤、Ｉｉ１着剤、共力側とを混合して施用する植
物病防除方法が提供できる。

次に実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、零
ｍ明はこれのみに限定されるべきものではない。

夷　施　例　１　（水和ｍ１ｌｌ） 本発明化合物ム１，１５部、粉末けい濠土と粉末タレ−
との混合物（１：５）、１１０部、アルキルベンゼンス
ルホン醗ナトリウム、２部、アルキルナフタレンスルホ
ン−ナトリウムホルマリン綜合物、３部を粉砕混合し、
水和剤とする。これを水で希釈して、病原菌および／ま
たけ病害発生個所に噴霧処理する。

実施例２（乳剤） 本発明化合物４１．１５１部、ＤＭＦ、　７０部。

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルタクム。

７部を混合攪拌して乳剤とする。これを水で希釈して、
病原菌および／または病害発生個所に噴舞処理する。

爽　施　例　３　（粉剤） 本発明化合物Ａ３，２部、粉末タレ−１ＳＳ部を粉砕混
合して粉剤とする。これを病原ＩＩおよび／または病害
発生個所に散粉する。

爽　施＠−４（’粉剤） 本発明化合物４４．１．５部、イソプロピルハイド四ゲ
ンホスフエー）　（ＰＡＰ）、αＳＳ、粉末クレー、９
８部を粉砕混合して粉剤とし、病原菌および／普九は病
害発生個所に散粉する。

実施例Ｓ（粒ｉｌｌ　３ 本発明什音物Ａｓ、ｌ＠郁、ベントナイト（峰ンモリ四
ナイト）、３０部、タルク（滑石）。

Ｉ　’１部、リグニンスルホン＠塙、２部の混合物Ｋ。

水、２１部を加え、良く纏化己、゛押し出し丈ＩＩＫよ
１１Ｇ〜４０メツシユの粒状として。

４０〜ｓｏＣで乾燥して粒剤とする。これを病原菌およ
び／ま九は病害発生個所に散粒する。

実　施　例　６　（粒剤） ａ　！　ｗ　ｌ　Ｍに粒径分布を有する粒土鉱物粒。

−ｉ部ｔｌｌ＠混合ＩＩ＆に入れ１回転下、有機溶剤に
膠解させ友本殆−化合物Ａ＠、Ｓ部を噴霧し均等にしめ
らせた後４０〜ｓｏＣで乾燥して粒剤とする。これを病
原菌および／ま良は病害発生個所に散粒する。

本発明化合物の優れた効果を下記の試験結果より認める
ことができる。

試験例１ イネいもち病に対する工葉散布効力試験供試化合物の調
製 活性化合物；５０重量部 担　　　体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）４
５重量部 乳　化　剤：ポリオキシエチレンアルキル７エエルエー
テル　５重量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を粉砕！合
して水和剤とし、その所定薬量を水で希釈して調製する
。

試験方法 水１ｍ（品種：朝日）を直径１ｍＣＩｔＴ４０素焼鉢に
鏡埼し、その３〜４＠期に１紀のように調製した供試化
合物の所定嬢度希釈液を３鉢当りＳｏｄ散布した。翌日
人工培養した稲いもち病菌胞子の懸濁液を噴Ｓ接種１意
回）Ｌ、２ＳＣ，相対湿度１００慢Ｏ湿室に保ち感染せ
しめた。接種γ日級、鉢蟲にの罹病Ｓ度を下記の基準に
よ抄類ぜ−ｊ評価し、更に防除価（−１を求めたつま九
薬害も同時に調査し九。

罹病度　　　　　　病斑面積歩合（チ）６　　　　　　
　　　　　　　　　　。

ａｓ　　　　　　　　　ｇ以下 １　　　　　　　　３〜　Ｓ ！　　　　　　　　　６〜１０ ３　　　　　　　　　１１〜２０ ４　　　　　　　　２１〜４０ 易　　　　　　　　　４１以上 ×１００ 本試験は１区３鉢の結果である。その結果を第１表に示
す。

第１表 〔註〕Ｌ　化合物ムけ後記合成例及び第３表と岡７　じ
・ ２　市販品対称Ａ：Ｓ−ペンジルジイソグロビルホスホ
四チオレ ート Ｂニジイソプロピル１．３ 一ジチオ〉ノー２−イ リデンマーネート 試験例２ イネいもち病に対する水面施用効力試験試験方法 水１ｍ（品＊：朝日）を直径１２ａｗの白磁ポットに３
株植えて湛水ｌＩｔ埼し、その分けつ初期に試験例１と
岡ｇＫｌｌｌｌｌ九所定濃度の薬液をピペットを用いて
、直Ｉｌｓ体地上部Ｋかからないように、資本薬量にな
るように、水１１６Ｋｉｉ注した。その５８１＆、常法
によ）、イネいもち病Ｓａｔ子の懸濁液を噴霧接種し、
温度２３〜！！！！［、相対湿度１００１１０１ｍ種室
内に１１４時間保った。その後、態度！！０−２８ｔ’
？のガラス温室に移し、接種１８稜に試験例１と同様に
調査し、防除価（チ）を求め良。

を九同時に薬Ｗ本調査した。

その結果を第２表に示す。

＠２表 〔註）Ｌｌヒ合物ム及び市販品対照Ａ、Ｂは第１表と同
じ。

次に合成例を示し１本腎男化合物のＩＩ造方法を具体的
に示すつ 合成例１ ３−ヒドロキシ酪−エチル６．６Ｆとトリエチルア建ン
１１ｆｌトルエン２００ｄに溶解し、冷却下で攪拌しな
がら、３−クロル−１，２−ベンゾイソチアゾール−１
，１−ジオキシドＩＯＦを少量ずつ加える。添加終了後
、徐々に温度を上げ。

４Ｏ−ｓＯＣで約５時間攪拌する。冷却後、析出し九ト
リエチルアミン墳酸虐をｐ別し、トルエン層管、水、Ｉ
Ｉｓ炭酸ナトリウム水溶液、ｌ饅塩酸＊ｍ波、水の馴で
洗浄する。無水ｆｆｌ！ｌナトリウムで乾燥後、トルエ
ンを留去し、エタノールを用いて、再結晶すると目的物
の３−１２−ヱトキシカルポｘルーｌ−メチルエトキシ
）−１，４−ベンゾインチアゾール−１，１−ジオキシ
ド１０ｆ、＃情、ｐ、！！１４〜２３５Ｃ 上記とほぼ同様な方法により、合成した本発明化合物を
第３表に示す、 第３表 （外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ！）　一般式： （式中、　Ｘ１ｄ−素原子又はイオウ原子、Ｒｔけフェ
   ニル基で１換されてもよい低級アルキレン基。 ＲＩは低級アルキル基を示す。） で表わされるベンゾイソチアゾール誘導体。 茸）　式： で示される特許請求の範凹第１項紀峨の３−（ｌ−メチ
   ルーｌ−メトキシカルボニルエトキシ）−１，２−ベン
   ゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド。 ３）　一般式： （式中、Ｈａｇけハシゲン原子を示す。）で表わされる
   ３−ハ閤ゲノーｌ、！−ベンゾイソチアゾール−１，１
   −ジオキシドと。 一般式二　　Ｒ雪−０−Ｃ−Ｒ”−Ｘ−Ｍ（式中、ＸＦ
   ｉ酸素原子又はイオウ原子。 Ｒ１けフェニル基で置換されてもよい低級アルキレン基
   。 Ｂｓは低級アルキル基。 Ｍけ水素原子又はアルカリ金属原子を示す。）で表わさ
   れる化合物とｔ９反応させることを特徴（式中、　Ｘ、
   　Ｒ１、Ｒ”　は前記と同じ。）で表わされるベンゾイ
   ソチアゾール誘導体の製造方法。 ４）　−毅ｔ、： （式中、Ｘけ蒙嵩原子又はイオウ原子。 Ｂｓは）工具ル基で置換されてもよい低級アルキレン基
   。 Ｒ１は低級アルキル基を示す。） で表わされるベンゾインチアゾール誘導体を有効成分と
   して含有する農業相殺ａｍ。