JPS58222446A - 松茸風練り製品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の製造法に関し、特に強磁性粒子
をバインダーに分散し支持体上に塗布してなる磁気ｄ１
２録媒体の！Ａ造法において１強磁性粒子の配向が優ｆ
した垂ｉ１磁化記録用磁気記録媒体ケ製造する方法に関
する。

近年、磁気記録媒体の応用範囲が広がるにつれて短波長
の特性の曖ｔ′した磁気記録媒体の開発が望ま牡ている
。特に、ビデオテープやオーテ“イオテーグコンピュー
タ用テープ、フロッピーディスクの改良が要求されるに
りれて、この傾向が著しくなっている。

このために磁性粒子をその容易磁化方向が磁気記録層の
面に垂直な方向を向くように配向することが必要である
。これ全実現するために、針状粒子全記録面に垂直な磁
場に、ｌ：ｐ配向する方法が研究さｔ’Ｌ７’（が、折
角配向した粒子が、乾燥中に配列ケ乱−［ことにより効
果が倚ら往ず、また針状粒子に代って、Ｂａフェライト
系等の平板面に垂１暇な方向に容易磁化方向を持つ、偏
平な粒子ゲ記録面に垂直な磁場で配向する試みも、矢張
り乾燥中に配列が乱れて成功しなかった。

即ち、如何に塗布液の状態で高配向状態を実世しても乾
燥の過程で強磁性粒子の配列が乱れて折角の配向性が損
わずしることが判明した。

本発明は、特に垂直磁化記録に適した磁気記録！（ｉｆ
上記のＢａ　フェライト糸などの所謂六ノテ晶フェライ
ト平板粒子會用いてｆＲ造する方法に関するものである
。

即ち、１子線によりは合の可能な化合物と溶剤とから成
る溶液中に分散せしめた平板面に垂直方向に容易磁化方
向を有する平板状粒子全支持体上に塗布し、塗布直後に
磁性粒子音配向させ、ただちに電子線照射によって、溶
剤の存在Ｆで重合させ、磁性粒子の相互の凝集と配向の
乱ｆ′１．′ｔ−阻止したのち、溶剤を蒸発せしめ乾燥
する工程ケ経ることにより極めて平滑で磁性体の分散性
が良く、シかも磁性体の配向性が高い塗膜？得る方法で
ある。

本発明者達に上記強磁性粒子の分散液を塗布した後、＆
ｉｌ性粒子粒子録面に垂直な磁場中で配向させ同時虜た
は１１ちに電子線全照射し、を子線による重合速Ｉの速
いことケ利用し、バインダー系の一部もしくは全部が重
合することによる塗布液の粘度上昇によって磁性体粒子
の再凝集及び磁性粒子の配向が乱ｆ’Ｌること？ｒ１５
目耐６で磁性体を高分散で良好な配向１・Ｊ状態のまま
支持体［、に塗着することが出来ること全見出し７た、 電子線による重合が可能な化合物としては、炭素−炭素
不飽和結合ｆ／個以上肴する化合物であり、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、アリル基
、ビニルエ　チル２１１：、　ビニルチオエーテル基等
を含む化合ｌ吻及び不飽和ポリエステルがあり、具体的
には、アクリル酸、Ｊ、−ブテン酸などの不飽和脂肪酸
酸、マレイン酸、フマル＝、λ−ブテンー／１μｍジカ
ルボン酸、ム：７７０　ｆｚ　トの不飽和多塩基酸、ア
クリルアミド。

クロトン了ミド１．２−ペンテン了ミド、マレインアミ
ドなどの不飽和脂肪酸アミド、アクリル酸メチル及びそ
の同族体である丁クリル酸アルキルエステル、スチレン
及びその同族体であるα−メヂルスチレン、β−クロル
スチレンなど、−ｒりＩＪロニトリル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルナトが挙げられる。分子内に不飽和結
合が２個以上あってもよい。この化合物の例としては１
感九性樹脂データー集」（中ね綜合化学研弗所１（ｆ（
和４／３年／、２月刊行、２３！−，２３１，負に掲載
さ１″している化合物　　　　　　　□が挙げられる。

、特に、ポリオールの不調オ１エステル類１例工ばエチ
レンジ−アクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、グリセロールトリアクリレート、エチレンジア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ下クリレート
など及びエポ・ヤシ現ケ有するグリンジルーγクリレー
トなどが奸マ１．い。分子内に不飽和結合が７個の化合
物とλ個以−ヒの化合′吻？混合し７て用いてもよいう
また。とｌ、らの化合物に高分子階体のものであっても
よいつ特に奸捷しくに高分子鎖の主鎖の末端あるいけ側
りｈにアクリレート基ゲ有する化合物であり、コレらは
Ａ、Ｖｒａｎｃｋｅｎ　　“ｐａｔｉｐｅｃＣｏｎｑｒ
ｅＳｓゝ”ｌ／　　／り（／り７．２）に引用さてあり
、例示１７だ化合物のポリエステル骨格がポリウレタン
・け格、エポキシｆｆ４１１旨の骨格、ポリニーデル骨
格、ポリカポネート骨格であってもあるいｒＪとｔｔら
の混合さ１１．た骨格でもよい。分子箪とし７てはｉ、
ｏｏｏ−，２ｏ、ｏｏｏが好ましいが、特に限定される
ものではないｆ、また甫、子線による重合が可能な化合
物とし、て上記のモノマーとポリマーに混合し７て用い
てもよい。

更に、塩ビ酢ビ系共重合体、ニトロセルローズの工うな
繊維素系制脂、アセタール系樹脂、塩ビー塩化ビニリデ
ン系樹脂、ウレタン樹脂１丁クリロニト１１ルブタジエ
ン樹脂等の熱可塑性樹脂を必要により単独あるいは混合
して本発明の磁性塗液に添加してもよい。

電子線による重合が＋ｊＪ能な化合物のバインダー成分
（磁性塗布液から有機溶剤會除いた有機′吻）に占める
割合はＪｗ　ｔｊ伜以上が好オし７〈、更にｂｒ捷し７
〈けｆｗｔ％以上である。この化合物の含イＩ量が／ｂ
ないと、を子線照射による塗布液の粘度増加及びまたは
ゲル化が・１・づ〈磁性粒子の配向の内矩が不充分にな
る。、ｔｉ磁性塗液含ｆ　ｆｔ−る／（インダー成分（
磁性塗液から有機溶剤１除いた壱機物）の総和か磁性粒
子に対して重量で０．／〜７が好ましく、１！に奸まし
くはＯｏ、２〜０．３−である。

強磁性粒子としては１粒子の形状が平板状であり磁化容
易軸が平板面に垂直であるものが用いらｊＬる。このよ
うな強磁性体としては六方晶系に属する強磁性体の中で
バリウムフェライト系強磁性体１Ｍｎ１３＋系強磁性体
などが好適である。バリウムフェライト系では、拡磁力
、粒度のコントロール等の目的で、Ｂａの一部をＳ　ｒ
　＊　Ｐ　ｂ　−Ｃａなどに、Ｆｅの一部ｋ　ｅ　（１
−Ｎ　ｉ、　Ｍｎ、　Ｔ　ｉ、　Ｖ、Ｎｂなどで置換し
た粒子も使用さする。、ＭｎＢ１では、Ｂｉσヒ部ｋ　
！：）　ｅ＊　Ａ　ｓなどで置換した粒子も使用される
。強磁性粒子のサイズは、高記録密度磁気記録媒体とし
て便わｊＬるため、平板の直径がｌμ以下望ましくは０
．３／ｌ以Ｆであり、平板の厚みは直径′ろ以下が望ま
しい。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
：酢酸メチ１５．、、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸クリコールモノエチルエーテル等のエステル
系；エーテル　ｆ　ｌｌ−１−ルシメチルエーテル、り
１１コール七ノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ
ールエーテル系；ベン−ビン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素：メヂレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン。

ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択し
、て使用できる。

また、本発明の塗布組成液には潤滑剤、研摩剤、防錆剤
、ガボンブラックやグラフ了イト等の帯電防止剤などを
加えてもよい。特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂
肪酸、脂肪酸ニスデル、高級脂肪酸アミド、＾級アルコ
ール、シリコンオイル。

鉱油１食物油、フッソ系化合物などがあり、こ釘らは塗
布液調製時に添加しても裏〈、また乾燥後あるいは平滑
化処理後に有機剤に溶剤に溶解しであるいはそのまま磁
性層表面に塗布あるいは、噴霧し、でも工い。

塗布組成物を調製する際Ｖｃに、ＩｉＢ性粒子粒子ト　
述の各成分は全て同一に、あるいは個々順次に混線機に
投入される。このとき分散剤を磁性粒チと共にまず分散
し、然るのち電子線によって重合可能な化合物、熱１可
塑性制脂全添加してもよい。

組成物の混線分数には各種の混線機が使用さする。例工
ば二本ロールミル、ボールミル、サンドグラインダー、
ティスパー、冒速【ンペラー分散機、高速ミギ丈−ホモ
ジナイザーなどである。支持体上への磁性塗液を塗布す
る方法としては、ドクターコート、ブレードコート、エ
アナイフコート、スクイズ：７−　ト、　　リバースロ
ールコート、クラビアコート等が利用できる。１ 磁性層の厚味は乾燥厚味で約（７，４’〜ｉｓμｍの範
囲となるようＩＬ塗布する。この乾燥厚味はも軽気記録
体の用途、形状、規格などにＬり決められる。

磁性粒子の配向処理はト記の条件で行なわ１．る。

配向磁嚇は交流または直流で１０００〜ｉｏｏ。

Ｏ，ＧａｕＳＳである。磁性体の配向方向は、垂直磁化
記録用としては記録面に垂直あるいはそれに近い角度で
ある。場合によっては、支持体に既に針状粒子が１面内
方向に配向塗布さ１ている上に。

本発明による垂直磁化記録Ｉ−ケ設けることもてき机 配向の方法としては、その磁場の方向が主とし。

°Ｃ記録而面垂直方向にある永久磁石、ソレノイドコイ
ル、［磁石による方法などを用いることができる。

本発明の電子線照射のための電子線加速器としては、パ
ンテグラーフ型のスキャー：／グ方式、ダブルスキャニ
ング方式ある１・１は力　７ンビーム方式、ブロードビ
ームカーデンビート方式が採用できる。比較的安価で大
出力が得られるのはカーデンビーム方式である。電子線
特性としては、加速器、圧１００−１０００ｋｖ、好’
！しくＩｒ１ｌｓｏへり００ｋＪであり、吸収線量とし
て０．３−２０メガラツド奸ましくハλ〜１０メガラン
ドである。

加速電圧が１００ｋ■以下の場合は、エネルギーの透過
量が不足し１０００ｋＪを超えると重合に使われるエネ
ルギー効率が低ドシ経済的でない。

吸収線量として、Ｏ，Ｓメガラッド以下で１硬化反応が
不充分で磁性）＠強度が得られず、２０メガランド以上
になると、硬化に使用さ７１．るエネルギ−効率が低ト
したり゛、被照射体が発熱し、特にプ”　ラスティック
支持体が変形するので好ましくない。

磁性粒子の配向処理から電子線照射処理までの時間は溶
剤が完全に蒸発せず塗布液が流動性？保持している間で
あればよいが、特に好ましくは配向と同時又は面層に電
子線照射ケすることが有効である。

磁性層の乾燥温度は約！θ〜／、ｙ、ｏ　ｃ８度、好ま
しくは７Ｑ〜１００°Ｃ１特に好ましくはにＯ〜９０ｃ
ｌＣである、 通常の磁気記録媒体の製造Ｗ用いられているカレンター
等による平滑化処理は本発明の方法に卦いても必要に応
じて実施させる。

磁性層表面の平１’ｔψ化処理にｉｆｆ鏡面ロールと鏡
面ロールとによるカレンタリング処理あるいは鏡面ロー
ルと弾性ロールとによるカレンタリンク処理が用いられ
る。例えば鏡面ロールとしてはメタルロール、弾性ロー
ルトシてりコツトンロール寸りに合成樹脂（たとρ−は
ブイｊｊン、ポリウーノタンなど）ロール乏用いること
ができる。

本発明により得られた塗布層の支持体に上記のロールに
よる平滑化処理を行なった後、再び電子線を照射して最
終的な硬化処理を行なうことも出来る。

１、”１ 本発明の方法ＶＣおりて、鏡面ロールによる平滑化処理
灯、支持体上の塗布層から有機溶剤を除去しｔ後に行な
われる。この場合、有機溶剤は完全に除去さねでもよい
！１、一部除去されてもよい。

例えば、塗布層を放懺又は通常の条件で乾燥して有機溶
剤の一部又は全部を除去した後、平滑化処理を施すこと
もできる。

前記の支持体の素材としてｒＪｌ　ポリエチ１／ンテ１
ノフタ１／−ト、ポリエチレン−２，ｔ−ナフタレート
等のポリエステル類：ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ
アミドイミド等プラスチックの他に用途に応じてアルミ
ニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金
などの非磁性金属類；紙、ポリオレフィン類を塗布また
はラミネートした紙などの紙類も使用できる。非磁性支
持体の形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、２
’−”、ドラノ・等いずれでも良＜　、形Ｉｌｌ　Ｋ　
応′じて神々の材料が必要に応じて選択される。本発明
の支持体は帯電防１）−％転写防止、ワウフラッタ−の
防止、磁気記録体の強度向上、・（ツク面のマット化等
の目的で、磁性層を設けた側と反対の面にバックコート
（いわゆる、パック層）が設けられていてもよい。

本発明の磁性層Ｖｃね、必要により、特公昭ｊＡ−，２
１１ｒ９０号ｉｃ　ｉ！ｉ２載された添加剤を含有させ
Ｚこ２ができる。

本発明ｉ）、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト糸などの
平板面に垂直な方向に容ｙｌ磁化方向を有する偏平粒子
と電子線硬化が可卵なバインダーを採用し、塗布后垂直
磁場中にて配向し、同時又に面層に重子線照射を施すこ
とによって、従来得られなかった高い配向性、角型化を
得ることが出来る。

以下に、本発明を実施例および比較例により史ＶＣ具体
的に説明する。以下の夾施例卦よび比較例に卦いて「部
」はすべて「重量部」を示す。

実施例　ｌ ＣＯ変性Ｂｓ７ｓ−ライト　　　　　　　ｉｏｏ部ニト
ロセルロース　　　　　　　　　　　ｊ部（タイセル社
＃　Ｉｔｓ−１１） ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　５部アクリル
酸　　　　　　　　　　　　　０．２部エスラルアクリ
レートメリゴマー　　　／、２部（東亜合成１１！！［
アロニクス　ＭＡＩＯθ」　）ヘキザメチレンジアクリ
レート　　　　　　３部メチルエチルケトン　　　　　
　　　２３０部スデアリン酸　　　　　　　　　　　　
　７部ブチルステア１／−ト　　　　　　　　　　　１
部上記成分をボールミルで３０時間混練して磁性塗布液
を調製した。この塗布液をポリエチレンテレフタレート
支持体（厚さコθμ）に、ドクターブレードを用いて乾
燥膜厚がｇμになる様ＶＣ塗布し、異極を対向させ友一
対のコバルトを稀土類の合金磁石（ｓｏｏｏＧ）の間を
通して支持体面に垂直方向に配向させた後、７秒以内に
加速電圧３０ｏｋＶ、ビーム電流ｊｍＡでｊＭｒａｄの
吸収線＊ｖｒなる様に照射した。次いで、溶剤を乾燥さ
せて（１００’ＣＳ　／分間）巻取り、１０　　’ＵＳ
　／ｊＯＫｙ／ｃｍの線圧にて７段カレンタ′−ロール
処理を行ない、７７２吋中にスリットして磁勢テープを
作成し−た。

比較例　１ 実施例１ｖＣ於て電子線照射を乾燥後に行なった。

実施例　２ ＣＯ変性Ｂ３フェライト　　　　　　　７００部ポリエ
ステル型ウレタンアクリレート オリゴ７−　　　　　　　　　　　２０部（東亜合成製
「アロニクスＭｉｉｏｏ」　）アクリル酸　　　　　　
　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　　　　
　　　ｉｓｏ部スデステアリン酸”１１１１１’、ｌ’
ｌｌ’：ｌｌ’ｌ１１．、、　　　　、　　　　　　　
　／部ブチルステアレー）　　　　　　　　　　　／部
実施例１の塗布液を上記組成の塗布液に代えて実施例１
と同様の操作を繰返した。

比較例　２ ！ｌ！施例２に於て、電子線照射を竪燥後に行なった。

得らｆｌたザノプルの角型比（残留Ｇ束密度／最大磁束
密度）を測定し下表に示した。また、得られたヤンプル
〜・７７２吋中にスリットし、ＶＨ８方式Ｖ　Ｔ　）ｔ
によりａＭＨｙ、の（デオ信号を記録し、この信号の再
生出力を比較しに０比較例１の出力をｏｄ１３として相
対比較を行なった。

比較例　３ 実施例２の磁性体’を剣状ＣＯ変性γ−Ｆｅ２０３（粒
子長０．３μ、粒子太さθ、０４ｊ７＋、抗磁力ｒ１０
０ｅ）ＶＣ置換する以外は同様にして実施例１の垂肯配
向処理とそれＶＣ続＜１ｉ１子紳照射をイテなった。結
果を下表に示す。

上記の結果から明白な様に、針状粒子では垂直配向と電
子線照射を行なっても本発明の千扱状の六方晶系平板粒
子ｖｃｒａぞの配向性、ρ（１ち角型比において遠く及
ばないことが判る。

特許出願人　冨１．′μ事フイルノ・株式会社昭和５７
年２月４日 特許庁長官　殿　　　　　　　　＋１ １、事件の表示　　　　昭和・り７年　′ｉ″ｒ願第″
″／３Ｊ２、発明の名称　　　　磁気記録媒体のａ造法
；３．補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明ｆｆｔＨｃｌＶ）　ｌ　ｓｈ明の
ｆ’ｌ’　ａ’ｌｉ　ｆｔ　ＭＱ、明」の個 ５、　捕ＩＥの４パ（容 〈１）本１徂明輔１４ｆ−Ａ３貞ψイエ「グリンジルア
クリ１／　−）　−Ｊ　％：ｌグリシジルｒクリレート
」と抽ＩＶす仁 （２１同Ｈ小に頁に行「ガボンブラック１を「カーボン
ブラック」と補正する。

（３）回Ｗ第１Ａ画ＩＯ行１厚さ　００．？、３’μ」
を「ＪＶさ　０，０）、ｊμ」と補ＩＦする。

（４）同譬単ｌｌｒ自表中１実施例２」を［実／４！ｉ
　ｆｉｌ　ａＪと補正する。

（５）同′％を第ｔｒ頁表中１０．Ｉ　ＪＪ　ｌ　［０
，７ｊｌと補正する。

！：・１ ＼ ２２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子線による重合が可能な化合物と溶剤を含む溶液中に
   強磁性粒子を分散せしめた塗布液を支持体上に塗布し、
   塗布液が塗布さｎ−ｃ未だ未乾燥状態で強磁性粒子を配
   向し、電子線？照射し、その後溶剤ケ乾燥−することよ
   りなり、前記強磁性粒子が平板面に垂直方向に容易磁化
   方向會有する板状粒子であって目、つ該強磁性粒子は支
   持体面に対し