JPS5825767B2 - バルプリユウシ オヨビ ソノセイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパルプ粒子およびその製造方法に関する。

更に詳しくは、耐熱性、電気絶縁性にすぐれ、力学的性
質の改善されたシートを与え得るパルプ粒子であり、特
定の組成のカルボン酸混合物と特定のジイソシアネート
とを加熱反応せしめて得られる特定の芳香族ポリアミド
イミドを主たる樹脂成分とするパルプ粒子であり他の１
つは抄紙性の良い該パルプ粒子を工業的に有利に製造す
る方法である。

従来、紙に用いられるパルプ粒子としては天然パルプが
最も良く知られている。

電気絶縁紙としても、天然パルプからの紙が多く使われ
ているが、耐熱性に欠けるという大きな欠点があり、電
動機、変圧器等の電気機器の小型化軽量化に際して要求
される耐熱性にはほど遠いものである。

最近に至り、合成重合体から得られるパルプ粒子が耐熱
性、電気絶縁性等にすぐれているため、電気絶縁紙の素
材として、注目されるようになった。

例えば、特公昭４８−１１８１６号公報にはある種の芳
香族ポリアミドの溶液中にＬｉＣ１゜ＬｉＢｒおよびＣ
ａＣｌ２から選ばれた化合物を芳香族ポリアミドに対し
て１〜２０重量多添加せしめついで該溶液を沈澱剤中に
分散せしめて、電気絶縁紙用パルプ状物体を製造する方
法が記載されている。

この方法で得られたパルプ状物体からの紙は耐熱性には
すぐれているものの、絶縁破壊の強さは未だ不充分であ
り、力学的性質、吸湿時の寸法安定性も満足できる水準
にあるとは言えない。

更に重合体溶液中に、ＬｉＣ１ｙ Ｌｉ１３ｒ および
ＣａＣｌ２等の無機塩を添加しているので、これらをパ
ルプ状物体から除去するために、洗浄工程が非常に面倒
であり、又、これら無機塩は設備を腐蝕させる可能性が
大きく、工業的な製造設においては、材質に留意するこ
とが必要であり、設備コストも高くなり、必ずしも好ま
しい方法とは言えない。

又、特公昭４７−１４７６１号公報には、アスベスト繊
維と芳香族ポリアミドとからなるパルプ状粒子について
の記載が見られるが、このパルプ状粒子からの紙もやは
り、力学的性質、電気絶縁性は充分でなく、従って性能
に対する高度の信頼性が要求される電気絶縁紙としては
、その性能に不充分である。

更に、特公昭４３−２０４２１号公報には、粒状雲母と
実質上溶融されていない芳香族ポリアミドイミドのもつ
れあった混合物からなる電気絶縁用に適した耐高温性シ
ート状構造物が記載されている。

しかしながら、ここに記載されたシート状構造物も小型
化、軽量化されるべき電気機器の電気絶縁材料としては
、特に力学的性質、含浸性が不充分である。

更にかかるシート状構造物を製造する際、雲母とフィブ
リドが分離するために、抄紙作業が極めて困難であると
いう欠点を有している。

更にかかるシート状構造物は、摩擦により、雲母が容易
に剥離するという欠点をも有する。

我我は、これらの欠点の克服、すなわち、 ■電気絶縁性の向上 ■耐熱性、耐炎性の向上 ■含浸性の向上 ■力学的性質の向上 ■吸湿時の寸法安定性 ■抄紙性の向上 ■雲母の耐剥離性の向上 等を達成できるものとして、先に、雲母粒子５０〜９０
重ｉ％と芳香族重合体５０〜１０重量φとからなり、雲
母粒子を芳香族系重合体で被いかつ連結してなるパルプ
粒子を提案した（特開昭４８９８１０７号公報）このパ
ルプ粒子を加工して得られるシートは、耐熱性、含浸性
、雲母粒子の耐剥離性、電気絶縁性、等にすぐれており
、更区前記芳香族系重合体が、特定の芳香族ポリアミド
イミドである場合、芳香族ポリアミドに比べて、吸湿時
の寸法安定性が良いシートが得られたが、力学的性質は
未だ不充分であった。

その後本発明者は、特に力学的性質の改善を目的として
、芳香族ポリアミドイミドの特徴を損わない範囲で更に
検討を進めた結果、特定のイミドジカルボン酸とイソフ
タル酸および／又はテレフタル酸からなる特定割合のカ
ルボン酸混合物と特定のジイソシアネートとを加熱反応
せしめて得られる、イミド結合よりアミド結合成分の多
い特定の芳香族ポリアミドイミドのＮ−メチル−２−ピ
ロＩＪトンの溶液を特定の条件を満足する沈澱剤中に導
入し、微細な粒子として沈澱せしめることによって、抄
紙性の良いパルプ粒子が得られ、このパルプ粒子を加工
して得たシートは、耐熱性、含浸性、耐炎性、電気絶縁
性、寸法安定性等にすぐれているものはもちろんのこと
力学的性質も改善できることおよび、製造設備の腐蝕に
関して全く心配がなく、設備材料の選択あるいは保全業
務をより有利ならしめること、およびパルプ粒子の洗浄
に必要な水の量も減少できること等を知見し本発明を完
成したものである。

すなわち、本発明は、０）４・４′ −ビス（トリメリ
ドイミド）ジフェニルメタン及び／又は４・４／−ビス
（トリメリドイミド）ジフェニルニーテルトイソフタル
酸及び／又はテレフタル酸で構成され、そノ組成が第１
図の斜線で示された範囲内のカルボン酸混合物と、４・
４１−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／又は
４・４′ −ジフェニルエーテルジイソアネートとを加
熱反応せしめて得られる芳香族ポリアミドイミドを主た
る樹脂成分とするパルプ粒子。

（ｔＩ）４・４１−ビス（トリメリドイミド）ジフェニ
ルメタン及び／又は４・４′−ビス（トリノリトイミド
）ジフェニルエーテルとイソフタル酸及び／又はテレフ
タル酸で構成され、その組成が第１図の斜線で示された
範囲内のカルボン酸混合物と４・４／ −ジフェニルメ
タンジイソシアネート及び／又は４・４／ −ジフェニ
ルエーテルジイソアネートとを加熱反応せしめて得られ
る芳香族ポリアミドのＮ−メチル−２−ピローノドン浴
液を、凝固価が２５〜４０となるように、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンの濃度を調節した水とＮ−メチル−２−
ピロリドンとからなる沈澱剤中に攪拌下に導入し、微細
な粒子として沈澱せしめることを特徴とするパルプ粒子
の製造方法である。

本発明において使用するイミドジカルボン酸は４・４′
−ビス（トリメリドイミド）ジフェニルメタンおよび
／又は４・４１−ビス（トリメリドイミド）ジフェニル
エーテル（以下イミドジカルボン酸と称する）であり、
例えば特公昭３８２１５００号公報、特公昭４１−１９
３０２号公報等に記載の方法によって製造することがで
きる。

本発明の実施例では就中４・４／ −ビス（トリメリド
イミド）ジフェニルメタンが用いられる。

又、本発明で用いられるジイソシアネートは４・４′ジ
フエニルメタンジイソシアネート及び／又は４・４′
−ジフェニルエーテルジイソシアネートであり、４・４
′ −ジフェニルメタンイソシアネートが好んで用いら
れる。

また本発明に用いるポリアミドイミドの特徴を変えない
範囲内で、イミドジカルボン酸やジイソシアネートの一
部を前記以外の他のイミドジカルボン酸や他のジイソシ
アネートに置きかえることもできる。

本発明において使用する芳香族ポリアミドイミドを得る
に際しては、イミドジカルボン酸とイソフタル酸および
／又はテレフタル酸からなるカルボン酸混合物とジイソ
シアネートとを溶融状態で反応せしめる事も出来るが、
イミドジカルボン酸及び得られる芳香族ポリアミドイミ
ドは高融点であり、均一状態で反応が進行しない場合も
あるので、不活性有機極性溶媒の存在下に反応を行うこ
とが好ましい。

反応溶媒としては、イミドジカルボン酸、イソフタル酸
および／又はテレフタル酸からなるカルボン酸混合物及
びジイソシアネートの少なく共一方、好ましくは両方を
溶解するとともに、反応途中で、生成する低量重合体を
充分高分子量の芳香族ポリアミドイミドが得られるまで
、活性が失われない程度に少なくとも膨潤、好ましくは
溶解し得るものである事が要求され、好適な反応溶媒の
例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、 Ｎ’
−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチル−ホスホルア□ド等があげられるが、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン（以ＴＮＭＰと略称する）、が特に
好適である。

有機溶媒の存在下で重縮合を行なう場合、反応溶媒にイ
ミドジカルボン酸とイソフタル酸および／又はテレフタ
ル酸を溶解せしめ、次いでジイソシアネートを添加する
方法が良い。

カルボン酸混合物とジイソシアネートとは等モルないし
、ジイソシアネートが約１０モル係まで過剰で反応させ
ると良い。

反応湿度は１００℃から１８０℃の範囲が好適であり、
反応中に発生した炭酸ガスは充分に除去しなげればなら
ない。

反応終了後、得られた重合体は反応混合物を非溶剤に投
入する事により、再沈分離する事もできるが、反応終了
時において反応溶液が均一に得られる場合には、それを
そのま匁、或いは適当な溶媒で希釈したり添加剤を加え
たりして、パルプ製造用の原液として使用することもで
きる。

本発明において使用するカルボン酸混合物の組成を第１
図斜線で示した範囲外の時は、反応途中の低量重合体が
反応溶媒に溶解せず、固型分が析出してきて、反応が均
一に進行しなくなり、充分高分子量の重合体を得るのが
困難となる。

例えば第１図点Ａ、すなわちイミドジカルボン酸４５モ
ル多、イソフタル酸５モル多、テレフタル酸５０モル幅
などテレフタル酸が３０モル幅を越える領域や点Ｂ１す
なわちイミドジカルボン酸ｌＯモル多、イソフタル酸８
０モ／１／俤、テレフタル酸１０モルφなどイソフタル
酸が７５モル饅を越える領域、更には点Ｃすなわちイミ
ドジカルボン酸５モル多、イソフタル酸７０モル多、テ
レフタル酸２５モル多など、イミドジカルボン酸が１０
モル幅より少い領域では、充分高分子量の重合体を得る
のが困難であり、この領域のカルボン酸混合物とジイン
シアネートとから得られた芳香族ポリアミドイミドを用
いて製造したパルプ粒子は、これを加工して紙とした場
合力学的性質は不満足なものとなる。

更には、未溶解物が存在し、この為電気絶縁破壊強度が
低くなる場合が多い。

従って、カルボン酸混合物の組成が第１図斜線で示した
範囲内にある時に限って力学的性質等のすぐれた紙を与
え得るパルプ粒子が得られるのである。

本発明パルプ粒子の製造に際しては、重合体のＮＭＰ溶
液を水とＮＭＰとからなる沈澱剤中に導入し、微細な粒
子として沈澱させパルプ粒子となす方法を適用する。

重合体溶液中の重合体濃度は重合体種類、重合体の重合
度等によって異なるが概略２〜１５重量多が望ましい。

又、溶液中に１〜１０重量多好ましくは３〜９重量多の
水を含有しても差支えない。

又、溶液中に溶液と実質上反応せず、又溶液に溶解しな
い微小な固体無機物質を添加混合することは、含浸性、
耐熱性、電気絶縁性をより一層向上せしめる上で好まし
いことである。

この場合固体無機物質としては、電気絶縁性、耐熱性に
すぐれている雲母類が好ましく、更にアスベスト、ガラ
スフレークス、石英粉末、メルク、カオリン、アルミナ
、硫酸カルシウムなどが利用できる。

固体無機物質を混合する場合は、前記重合体の１０〜９
００重量多、好ましくは１００〜４００重量多である。

前記した固体無機物質を溶液中に混合する際、できるだ
け均一に分散させるのが好ましく、装置として例えばア
トライター（三井三池製作所製）、Ｔ、に、ホモミクサ
ー（特殊機化工業製）などが有効である。

次に本発明に用いる沈澱剤は、水とＮＭＰとから収り、
後述する方法で測定した凝固価が２５〜４０となるよう
に、重合体種類等によってＮＭＰの濃度を調節しなげれ
ばならない。

凝固価が４０より大きいと生成したパルプ粒子が凝集溶
着してしまい、このパルプ粒子を加工して得られるシー
トの絶縁破壊電圧の低下を招く。

逆に２５より小さい場合で特に２０より大きい場合には
、得られるパルプ粒子の濾過性が悪く抄紙の際抄紙金網
からの水切れが悪く、地合の良い均一たシートを得難く
なる。

更に２０以下の場合には、得られるパルプ粒子の形状が
棒状で大きなものとなり、シートの絶縁破壊電圧が悪く
なる。

凝固価が２５〜４０となる沈澱剤中のＮＭＰ濃度は重合
体種類特にカルボン酸混合物中のイミドジカルボン酸の
量によって変り、イミドジカルボン酸の多い方がＮＭＰ
濃度は高くしなければならない。

沈澱剤の温度も抄紙性の良いパルプ粒子を得るための重
要な要因の一つであり、１０〜５０℃好ましくは２０〜
４５℃である。

沈澱剤は高速攪拌を行ない導入した溶液から脱溶媒する
と同時に剪断作用又は叩解作用を生せしめる様に操作す
る。

本発明パルプ粒子は短繊維と混合して抄紙することによ
り、すぐれたシートとすることができる。

この時シート中のパルプ粒子の量は３０〜９５重量多が
望ましい。

特に好ましくは４０〜９０重量多である。

パルプ粒子の量が３０重重量上り少いとシートの絶縁破
壊電圧、力学的性質が低下するので好ましくない。

パルプ粒子の量が９５重重量上り多いと、含浸性が劣る
。

パルプ粒子と短繊維からの抄紙は従来の天然パルプから
製紙する場合と同様長網式、或いは円網式の製紙機を用
いて湿式法により抄紙するのが良い。

この際使用する短繊維としては、耐熱性の繊維であれば
何れでも良い。

短繊維の単糸繊度は０，５〜１０デニール特に１．０〜
３．０デニールが好ましい。

更に短繊維の長さは短繊維の単糸繊度によっても異なる
が、１〜１０ｍｍ好ましくは３〜８ ｍｙｔｈ：良い。

前記の如くシて得られたシートは乾燥後、熱プレス又は
熱ロール等の手段で加圧子加熱することによってすぐれ
た性能を付与することができる。

加圧する時の温度は重合体種類、短繊維の種類等によっ
て異なるが１１００Ｃ〜３５０℃が適当である。

圧力は温度と同様、重合体種類等によって異なるが４０
０に９／ＣｒｒＩ２以下が望ましい。

以下本発明における主要な測定値について測定方法を説
明する。

対数粘度ηｉｎｈ ：Ｎ−メチルー２−ピロリド ン中で濃度０．５，９７１００ 就として３０℃で測定した。

；ＪＩＳＣ２１１１の方法に より交流電圧で測定した。

；ＪＩＳＰ８１１３の方法に 準じて実施しに９／ａｎ２ で表 わした。

；ＪＩＳＰ８１３２の方法に より測定し優で表わした。

；ＪＩＳＰ８１２７の方法に よりＲＨ６５多で測定した。

；２重量φの重合体を含む ＮＭＰ溶液２０グラムに、 攪拌しながら沈澱剤を滴下 し、永久沈澱を生じた時点 での沈殿剤滴下量（ａグラ ム）を測定し、次式により 求めた。

絶縁破壊電圧 引張強度 伸 度 吸 湿 性 凝 固 価 以下実施例により本発明を詳述する。

実施例 １ 重合体溶液の作成 ４，４′−ビス（トリメリドイミド）ジフェニルメタン
３０モル条、イソフタル酸５０モル翫テレフタル酸２０
モル多よりなるカルボン酸混合物と４，４／ −ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとを、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中でジインシアネート４．５モル多過剰で反
応せしめてポリアミドイミド（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中対数粘度０．７０）を２５重量多含む溶液を得た
。

（溶液Ａ）別にＮ−メチ＃−２−ピロリドン２３５０重
量部にイオン交換水１９０重量部を加えた後、アンドレ
アゼンピペット法で測定した粒子径が４００〜１０００
メツシユ相当の雲母粉末４１８重量部を加え、次いでＴ
、に、ホモミクサーで４０分間撹拌して、Ｎ−メチル２
−ピロリドン、水、雲母からなる混合液を得た。

（混合液Ｂ）次に混合液Ｂ２９８５重量部に溶液Ａ９０
０重量部を加えて均一になるまで攪拌し沈澱に供する為
の溶液を得た。

（溶液Ｃ）沈澱剤の作成 Ｎ−メチル−２−ピロリドン５６重量部と水４４重量部
とを混合した沈澱剤とした。

凝固価を測定したところ３４であった。

パルプ粒子の製造 バッフルのついているステーターとタービン翼型ロータ
との組み合せからなり、かつ沈澱斉入溶液の供給口およ
び沈澱後のパルプ粒子スラリーの排出口を備えた管路攪
拌式連続沈澱機に溶液Ｃ０，５ｋｇ／ｍ ｉ、 ｎ％沈
澱剤５ ｋ！９／ｍ ｉ ｎ の流量で同時に供給し
パルプ粒子スラリーを排出口からとり出した。

この際沈澱剤の温度は３３℃、溶液Ｃは２０℃に調節し
た。

又ローターの回転数は７１００ｒ、ｐ−ｍとした。

得られたパルプ粒子スラリーを遠心分離機に入れ大部分
の沈澱剤をろ液としてとり出した。

次いでイオン交換水を供給し充分に洗浄を行なった。

製紙 かくして得られたパルプ粒子２．１６９（固型分）と７
山に切断した、芳香族ポリアミド繊維（奇人社製、コー
ネツクス）０．５４９を含む水分散液からタラピースタ
ンダードシートマシンを用いて抄紙したところ抄紙性は
良好で地合の良好なシートを得た。

このシートを２７０℃、２００ｋｇ／ｃｒｆ１２の条件
で熱プレスして厚さ１１０μの紙を得た。

この紙の引張強度は５．４ ｋｇ ／ｍｒ＋！２、伸度
は４，０多であり、良好であった。

又、絶縁破壊強度は２９に■／ａｍであったっ 更にこの紙をシリコーン油中に浸漬し２４０℃で１００
０時間放置しＴこが引張伸度はほとんど変らず耐熱性も
良好であった。

比較例 ｌ カルボン酸混合物が本発明のパルプ粒子を製造する場合
とは異なる時の例を比較として欠に示す。

実施例１において ４．４／−ビス（トリメリドイミド
）ジフェニルメタン３３モルφおよびトリメリド酸無水
物６７モル多からなるカルボン酸混合物を使う以外は同
様に実施し、対数粘度０、８０のポリアミドイミドを得
た。

次いで、沈澱剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン７０
重量部と水３０重量とからなる混合液（凝固価３４）を
使う以外は実施例１と全く同様にパルプ粒子を製造、製
紙した。

かくして得られた紙の絶縁破壊強度は良好であったが、
引張強伸度はそれぞれ３．ｓｋｇ／間２．１．３多と悪
く、満足出来る水準ではなかった。

実施例 ２〜９ カルボン酸混合物すなわち、４．４’ −ビス（トリメ
リドイミド）ジフェニルメタン、イソフタル酸、および
テレフタル酸の割合を種々に変えて、実施例１と同様に
してパルプ粒子を得た。

但し、沈澱剤中のＮＭＰ濃度は凝固価が３４となる様に
それぞれの重合体により変えた。

得られたパルプ粒子からやはり実施例１と同様にして紙
を得た。

抄紙の際金網からの水切れが良く地合の良好な均一な紙
であった。

カルボン酸混合物の組成と得られた紙の引張強伸度との
関係は第１表のとおりであった。

いずれの場合も絶縁破壊強度は２７〜３０ＫＶ／ｍｍで
良好であり、力学的性質も第１表に示したとおり良好で
ある。

比較例 ２ カルボン酸混合物の組成が第１図斜線で示した範囲より
はずれている場合の例を比較例として次に示す。

４，４／ −ビス（トリメリドイミド）ジフェニル１
２フ６０モル多、テレフタル酸４０モルダまりなるカル
ボン酸混合物と、４． ４’ −ジフェニルメタンジイ
ソシアネートとを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中でジ
イソシアホー１５モル多過剰で反応せしめたところ、微
細な未溶解物が多数浮遊していた。

フィルタープレス未溶解物を除去した後対数粘度を測定
したところ０３５であった。

沈澱剤中のＮ−メチル−２−ピロリドン濃度を６３重量
多（凝固価３４）として、他は実施例１と同様にしてパ
ルプ粒子を製造したが、得られたパルプ粒子は大きさが
非常に小さく、遠心分離機による洗浄中沢布からの漏洩
が多く好ましくなかった。

次いで、実施例１と同様にして紙を得たが、この紙の強
伸度はそれぞれ２．９ ｋｇ／ｍｍ” 、Ｑ、９ダであ
り悪かった。

又、フィルタープレスで除き得なかった未溶解物の為か
、絶縁破壊強度も２１ ＫＶ／ｍ筬と低目であった。

比較例 ３ ４．４ノービス（トリメリドイミド）ジフェニルメタン
１００モル多と４，４／−ジフェニルメタンジイソシア
ネートとを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中でジイソシ
アホー１４モル饅過剰で反応せしめてポリアミドイミド
（対数粘［Ｑ、７３）を２５重量多含む溶液を得た。

次いで、沈澱剤中のＮ−メチル−２−ピロリドン製産を
７０多（凝固価３４）とする以外は実施例１と同様にし
てパルプ粒子を得た。

このパルプ粒子を用いて、やはり実施例１と同様にして
、厚さ１１５μの紙を得た。

抄紙性は良好であったがコノ紙（Ｄ引張強度ハ３．３
ｋｇ／ ｆｉ７Ｋ” 、 伸度ハ１．５ ％であり、満
足できる水準のものではなかった。

実施例 １０ ４．４′−ビス（トリメリドイミド）ジフェニルメタフ
ッ０モル東イソフタル酸１５モル宏テレフタル酸１５モ
／［／係よりなるカルボン酸混合物と４，４′ −ジフ
ェニルメタンジイソシアネートとを、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中でジイソシアネート３，５モル多過剰で反
応せしめた後、更にＮ−メチル−２−ピロリドンを加え
て希釈し、ポリアミドイミド（対数粘度０．７２）を９
．０重量多官む溶液を得た。

（溶液Ａ）一方、沈澱剤として、Ｎ−メチル−２−ピロ
リド７６２重量％と水３８重量多とから成る混合液を用
意した。

（凝固価３４）欠いで実施例１とほぼ同様の方法により
、パルプ粒子を得た。

かくして得られたパルプ粒子１．６２．９（固型分）と
７順に切断した芳香族ポリアミド繊維（帝人社製コーネ
ツクス、繊度１．５デニール）ｉ、ｏＢを含む水分散液
からタラピースタンダードシートマシンを用いて抄紙し
たところ、抄紙性は良好で、地合の良好なシートを得た
。

このシートを２７０℃、２００ｋｇ／Ｃｍ２０条件で熱
プレスして厚さ約１３０μの紙を得た。

この紙の性能は次のとうりでありいづれもすぐれていた
。

実施例 １１ 実施例１において、種々の凝固価を示す沈澱剤を使用す
る以外は実施例１と全く同様にして、パルプ粒子を得た
。

このパルプ粒子の抄紙性の良否およびこのパルプ粒子か
ら実施例１と同様にして得られた紙の絶縁破壊電圧を第
２表に示した。

Ｎｏ、Ｃ，ｄ、が本発明の方法で得られたパルプ粒子か
らの紙であり、他は比較例である。

ａ、ｂ、は凝固価が小さすぎる場合であり、ａの場合得
られたパルプ粒子は棒状の粗大なものが多く、絶縁破壊
電圧が悪く、ｂは流過性が悪い為に、地合の悪いシート
となり、絶縁破壊電圧も低目である。

ｅ＋ ｆ、は凝固価が高すぎる場合の例であり、生成
したパルプ粒子は凝集溶着してしまい、一見地合の良い
シートは得られるが絶縁破壊強度が極端に低い。

ｅ、 ｃｉ、が本発明の方法によって得られたものであ
り、抄紙性、絶縁破壊電圧共に申し分のないものであっ
た。

実施例 １２ 実施例１において、４・４′−ビス（トリメリドイミド
）ジフェニルメタンの代りに、４．４’ビス（トリメリ
ドイミド）ジフェニルエーテルを使い４・４′ −ジフ
ェニルメタンジイソシアネートの代りに４・４′−ジフ
ェニルエーテルジイソシアネートを使う以外は、実施例
１と全く同様にしてパルプ粒子を得た。

このパルプ粒子を用いてやはり、実施例１と同様に抄紙
したところ抄紙金網からの水切れが良く、抄紙性は良好
であり、得られたシートの地合は良好であった このシートを、実施例１におけると同様にして熱プレス
して得られた紙の性能は次のとうりであり、いずれも申
し分のないものであった。

引張強度 ５．６に９／ｍｍ２ 伸 度 ４．０多 絶縁破壊強度 ３１ ＫＶ／醋

【図面の簡単な説明】

第１図はイミドジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸の混合割合についての三角図表を表わす図面であり
、斜線を施した部分が本発明において使用するカルボン
酸混合物の組成を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １４・４′−ビス（トリメリドイミド）ジフェニルメタ
   ン及び／又は４・４′−ビス（トリメリドイミド）ジフ
   ェニルエーテルとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸
   で構成されその組成が第１図の斜線で示された範囲内の
   カルボン酸混合物と、４・４′ −ジフェニルメタン−
   ジイソシアネート及び／又は４・４′ −ジフェニルエ
   ーテル−ジイソシアネートとを加熱反応せしめて得られ
   る芳香族ポリアミドイミドを主たる樹ｌ旨成分とするパ
   ルプ粒子。 ２４・４′−ビス（トリメリドイミド）ジフェニルメタ
   ン及び／又は４・４′ −ビス（トリメリドイミド）ジ
   フェニルエーテルとイソフタル酸及び／又はテレフタル
   酸で構成され、その組成が第１図の斜線で示された範囲
   内のカルボン酸混合物と、４・４′ −ジフェニルノク
   ンジイソシアネート及び／又は４・４ノ −ジフェニ
   ルエーテルジイソシアネートとを加熱反応せしめて得ら
   れる芳香族ポリアミドのＮ−メチル−２−ピロリドン溶
   液を、凝固価が２５〜４０となるように、Ｎ−メチル−
   ２−ピロリドンの濃度を調節した水とＮ−メチル−２−
   ピロリドンとからなる沈澱剤中に攪拌しながら導入し、
   微細な粒子として沈澱せしめることを特徴とするパルプ
   粒子の製造方法。