JPS5826855A - ３−アルコキシ−２−プロペンニトリルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コノ発明ハろ−アルコキシー２−プロペンニトリルの製
法に関する。

ろ−アルコキンー２−プロペンニトリルはファインケミ
カルにおける中間体とじてきわめて重要な物質である。

たとえば、この物質と尿素との反応によってシトシンが
合成される〔ジャーナル・オブ・ケミカルソサイティー
、　　１５１５（１９６５））。

このように重要な物質であるにもかかわらず。

ろ、ろ−ジアルコキシプロピオニトリルを出発原料とす
る３−アルコキシ−２−プロペンニトリルの合成法につ
いては報告されていない。

この発明は６，３−ジアルコキシプロピオニトリルより
６−アルコキシ−２−プロペンニトリルを高収率で製造
する方法を提供する。

すなわち、この発明は。

式（ＲＯ）２ＣＨＣＨ２ＣＮ〔■〕 で表わされる乙、３−ジアルコキシプロピオニトリルを
固体酸触媒と気相で接触させることを特徴とする 式ＲＯＣＨ＝ＣＨＣＮ〔■〕 （上記式〔Ｉ〕および式［）において、Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基を示す。）で表わされる３−アルコキシ
−２〜プロペンニトリルの製法である。

この発明によれば、３−アルコキシ−２−プロペンニト
リルを約７０％以上という高収率で得ることができる。

式〔Ｉ〕で表わされるろ、３−ジアルコキ７プロピオニ
トリルの具体例としては、ろ、３−ジメトキシプロピオ
ニトリル、ろ、ろ−ジェトキシプロピオニトリル、３．
ろ−ジーｎ−プロポキシプロピオニトリル、ろ、ろ−ジ
ー１ｓｏ−プロポキシプロピオニトリル、３．ろ−ジー
ｎ−ブトキシプロピオニトリル、ろ、３−ジー５ｅｃ−
ブトキシプロピオニトリル、３．ろ−ジー１ｓｏ−、ブ
トキシプロピオニトリル、ろ、−ろ−ｔｅｒｔ−ブトキ
シプロピオニトリルなどが挙げられる。

固体酸触媒の具体例としては、リン酸シリカ。

リン酸シリカチタニア、リン酸ホウ素アルミナ。

硫酸トリア、マロン酸シリカチタニアなどの固型化触媒
の他に、酸性白土、シリ−カアルミナ、シリカボリア、
／リカマグネシア、さらにこれらにカルシウム、マグネ
シウム、鉄などの硫酸塩、ジルコニウム、アルミニウム
、鉄などのリン酸塩を担持させたものが挙げられる。

６、ろ−ジアルコキシプロピオニトリルと固体酸触媒と
の接触は気相で行なわれる。一般には。

固体酸触媒を充填した充填層に乙、ろ−ジアルコキシプ
ロピオニトリルを気相で流通させる方法が便利に採用さ
れる。６，６−ジアルコキシプロピオニトリルは単独で
使用してもよく、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活
性ガスで希釈して用いてもよい。また、常温では液体で
あり、接触温度においては気体であり、かつ同温度にお
いて安危な化合物（以下希釈物質という）、たとえば、
水。

アセトニトリル、ベンゼン、ヘキサンなどと共に使用す
ることができる。この場合、固体酸触媒と接触させて得
られる６−アルコキシ−２−プロペンニトリルを含むガ
スを冷却することによって。

上記目的物を含む溶液がただちに得られる。

接触温度は５通常、２００〜６００°Ｃであり。

充分な反応速度を保持し、かつ原料および生成物の熱劣
化をできる限り防止する観点から、２５０〜４５０°Ｃ
であることが好ましい。

接触圧力については、接触時に気相が保たれている限り
特に制限はなく、常圧、減圧さらには加圧のいずれでも
よい。

接触時間は、液空間速度（ＬＨ８Ｖ）換算で、０．１〜
６　、ＯＨｒ、　’である。

この発明で得られる６−アルコキシ−２−プロペンニト
リルの具体例としては、３−メトキシ−２−プロペンニ
トリル、ろ−エトキシ−２−プロペンニトリル、３−ｎ
（ｉｓｏ）−プロポキシ−２−プロペンニトリル、　　
３−　ｎ　（ｉｓｏ、　Ｓｅｃ、　ｔｅｒｔ）−ブトキ
シ−２−プロペンニトリルなどが挙げられる。

つぎに実施例を示す。

実施例１〜２０ 直膨３０ｍ、　長さ３００Ｍの反応管を垂直に固定し、
所定量の固体酸触媒およびその上にラシヒリング１０Ｃ
Ｃを充填した。反応管の下部ガス出口は、吸収液として
アセトニトリルを仕込んだ受器に連結した。

反応管上部から原料の所定量を、単独であるいは窒素ガ
ス、希釈物質と共に供給し、所定の圧力および温度で固
体酸触媒と気相で接触させ、生成ガスを吸収液と接触さ
せ、生成物を吸収液に吸収させる連続運転を４時間行な
った。

生成物の組成をガスクロマトグラフィーで分析し、転化
率２選択率、収率および空時収量（ＳＴＹ）を求めた。

運転条件および結果を第１表に示す。第１表中の原料欄
の略号はつぎの化合物を意味する。

ＤＭＰＮ　：ろ、ろ−ジメトキシプロピオニトリル ＤＥＰＮ　：　３　、ろ−ジェトキシプロピオニトリル ＤＢＰＮ：ろ、ろ−ジェトキシプロピオニトリル まだ９選択率、収率およびＳＴＹの欄の値は。

出発原料に対応するろ一アルコキ／−２−プロペンニト
リルについての値である。

実施例において使用した固体酸触媒の出所、性状はつぎ
のとおりである。

リン酸シリカ；日揮化学製Ｅ７）６ＣＩ、　比表面積＋
４７７Ｚ２／グ、Ｐ２Ｏ５１５重量係リン酸シリカチタ
ニア：日揮化学製Ｅ４８Ａ　１シリカアルミナ：日揮化
学製Ｎ６３１Ｌリン酸ホウ素アルミナ：比表面積４　ｔ
ｒ？　／　？　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式　（ＲＯ）２ＣＨＣＨ２ＣＮ（式中、Ｒは炭素数１〜
   ４のアルキル基を示す。）で表わされるろ、３＝ジアル
   コキシプロピオニトリルを、固体酸触媒と気相で接触さ
   せることを特徴とする 式　ＲＯＣＨ−ＣＨＣＮ　（式中、Ｒは前詰と同じ意味
   を有する。）で表わされるる−アルコキシー２−フロペ
   ンニトリルノ製法。