JPS5828249B2 - 殺昆虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の新規なピリダジニル（チオノ）（チオ
ール）りん酸（ホスホン酸）エステル及びエステル−ア
ミド、それらの製造方法並びに殺昆虫剤及び殺ダニ剤と
してのそれらの使用に関するものである。

０・Ｏ−ジアルキル−〇−ピリダジニルーチオノりん酸
エステル、例えば０−１：１−フェニルトロ−ジヒドロ
−６−オキツーピリダジニ（３）ル〕、０−（１−ヒド
ロキシメチル−１・６−ジヒドロ−６−オキソーピリダ
ジニ（３）ル〕−１〇−（１−（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル）−ｉ・６−ジヒドロ−６−オキソーピリダジ
４３）ル〕−及び０（１−（ｐ−メチルフェニル）−１
・６−ジヒドロ−６−オキソピリダジン（３）ル〕−〇
・０−ジエチルチオノリン酸エステル、が殺昆虫及び殺
ダニ性を有していることは知られている〔米国特許明細
書第２７５９９３７号、公告された特許出願２００２５
／７２及びジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ） 、 ２６巻１．＝１（１９６１，）、
３３８２〜３３８６頁参照〕。

本発明は、新規な化合物として、一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキルであり、πは炭
素数が１〜３のアルキル、炭素数が１〜３のアルコキシ
、炭素数が１〜３のアルキルチオであり、 Ｒ′及びＲ”’は同一であっても又は異なっていてもよ
く、それぞれが水素又はメチルであり、そして ＲＩＶは塩素、ニトロ又はトリフルオロメチルであり、 ｎはＯ又は１であり、そして Ｘは酸素又は硫黄である〕 のピリダジニル（チオノ）（チオール）りん酸（ホスホ
ン酸）エステル及びエステル−アミドを提供するもので
ある。

式（Ｉ）の化合物が強い殺昆虫及び殺ダニ性を有するこ
とが見出された。

本発明は、また、一般式 〔式中、Ｒ，１？及びＸは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンである〕 ノ（チオノ）（チオール）りん酸（ホスホン酸）エステ
ルハライド又はエステル−アミドハライドを、一般式 〔式中、ＲＩＶ及びｎは上記の意味を有する〕の１−フ
ェニル−３−ヒドロキシ−１・６−シヒドローピリダジ
ノンー（６）誘導体と、適宜溶媒又は希釈剤の存在下で
そして適宜酸受体の存在下で、反応させる、式（Ｉ）の
ピリダジニル（チオノ）（チオール）りん酸（ホスホン
酸）エステル又はエステル−アミドの製造方法も提供す
る。

驚くべきことに、本発明に従うピリダジニル（チオノ）
（チオール）りん酸（ホスホン酸）エステル及びエステ
ル−アミドは同様の構造及び同型の活性を有するこれま
で公知の０・０−ジエチル−〇−ピリダジニルーチオり
ん酸エステル誘導体より良好な殺昆虫及び殺ダニ活性を
示す。

新規な化合物は植物に害を与える昆虫及びダニに対して
活性であるだけでなく、健康に有害な害虫及び貯蔵作物
の害虫に対して、そして獣医薬分野において動物の体外
寄生虫、例えば寄生性の・・工の幼虫、に対しても活性
である。

従ってそれらは当業界に利益を与えるものである。

例えば、出発物質として〇−エチルー〇−セカンダリー
ーブチルーチオノりん酸ジエステルクロライド及び１−
（３−５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−３−
ヒドロキシ−６−オキソピリダジンを使用する場合には
、反応過程は下記反応式により表わされる： （チオノ）（チオール）りん酸（ホスホン酸）エステル
ハライド及びエステル−アミドハライド（ＩＩ）は公知
であり、そして文献に記されている方法ニ従っテ製造で
き、１−フェニル−３−ヒドロキシ−ドロージヒドロ−
６−オキソ−ピリダジン※※誘導体叫は例えば希塩酸中
に溶解されている対応して置換されているフェニルヒド
ラジンから、下記式に従う無水マレイン酸との反応によ
り製造できる： 〔式中、ＲＩＶ及びｎは上記の意味を有する〕。

本発明に従う化合物の製造方法は好適には適当な溶媒又
は希釈剤の存在下で実施される。

この目的のためには実質的に全ての不活性有機溶媒、特
に脂肪族及び芳香族の任意に塩素化されていてもよい炭
化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ベン
ジン、塩化メチレン、クロロホルム。

四塩化炭素及びクロルベンゼン；エーテル類、例えばジ
エチルエーテル、ジブチルエーテル及びジオキサン：ケ
トン類１例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン：並び
にニトリル類、例えばアセトニトリル及びプロピオニト
リルが使用できる。

酸受体としては全ての一般的酸結合剤が使用できる。

アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属アルコレート、例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム。

ナトリウムメチレート及びエチツート、及びカリウムメ
チレート及びエチツート、並びに脂肪族、芳香族又は複
素環式アミン、例えばトリエチルアミン、トリメチルア
ミン、ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン及び
ピリジンが特に適していることが証せられている。

反応温度は相当広い範囲内で変化できる。

一般に反応は０〜１２０℃、好適には４０〜６０℃、に
おいて実施される。

該方法を実施するためには出発化合物はほとんどの場合
等モル量で使用される。

どちらか一方の反応物を過剰にしても実質的な利点をも
たらさない。

該反応は好適には上記の溶媒の１種の存在下で、適宜酸
受体の存在下で、示されている温度において実施される
。

多くの場合高められた温度における、１〜数時間の反応
時間後に、反応バッチを室温に冷却し、例えばトルエン
の如き有機溶媒を加え、有機相を一般的方法に従って１
例えば洗浄、乾燥及び蒸留により、処理する。

新規な化合物はしばしば油状で得られ、それらはほとん
ど分解を伴なわずに蒸留できないが、いわゆる「蒸留分
離（ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ）Ｊ、
すなわち減圧下で適度に高められた温度に長時間加熱す
ること、により最後の揮発性成分を除くことができ、そ
してこの方法で精製できる。

それらの化合物を同定するためには屈折率を用いる。

生成物のあるものは結晶形で得られ、この場合、化合物
は融点により固定される。

上記の如く、本発明に従うピリダジニル（チオノ）（チ
オール）りん酸（ホスゲン酸）エステル及びエステル−
アミドは優れた殺昆虫及び殺ダニ活性により特徴づげら
れている。

それらは植物の害虫、健康に有害な害虫及び貯蔵作物の
害虫に対して活性であるだけでなく、獣医薬分野におい
て動物の寄生虫（体外寄生虫）１例えば寄生性のバエの
幼虫、に対しても活性である。

それらは低い植物毒性並びに吸液及びそしゃく昆虫及び
ダニに対する良好な活性をあわせもっている。

この理由のために、本発明に従う化合物は植物保護及び
衛生上の分野、貯蔵作物の保護分野及び獣医分野におい
て殺虫剤として使用できて成功する。

農薬及び林業において経済的に重要な害虫、並びに貯蔵
作物の害虫、物質を破壊する害虫及び健康に有害な害虫
には下記のものが含まれる：等脚臼（Ｉ ５ｏｐｏｄａ
）のもの、たとえばイエスカス・アセルス（０ｎｉｓ
ｃｕｓ ａｓｅｌｌｕｓ ） 、才力ダンゴムシ（Ａｒ
ｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ ）、および
ポルセリオ°スカバー（Ｐｏｒｃｅｌｌｉｏ ５ｃａｂ
ａｒ ） ；倍脚目（Ｄｉｐｌｏｄａ ）のもの、たと
えば、ブラニウルス・グットラメス（Ｂｌａｎｉｕｌｕ
ｓ ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ ） ；チロポダ目（Ｃｈｉ
ｌｏｐｏｄａ ）のもの、たとえば、ゲオフイルス・カ
ルポファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓｃａｒｐｏｐｈａｇ
ｕｓ ）およびスカチゲラ・スペシーズ（Ｓｃｕｔｉｇ
ａｒａ ５ｐｅｃ 、 ） ；シムフイラ目（Ｓｙｍｐ
ｈｙｌａ ）のもの、たとえば、スカチゲラ・イマキュ
ラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｉｍｍａｃｕｌａｔａ
） ；蜘蛛口（Ａｒａｃｈｎｉｄａ ）のもの、たと
えばスコルピオ・マウルス（５ｃｏｒｐｉｏ ｍａｕｒ
ｕｓ）およびラトロデクタス・マクタンス（Ｌａｔｒｏ
ｄｅｃｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ ） ：だに目（Ａｃ
ａｒｉｎａ ）のもの、たとえばアシフ゛トコナダニ（
Ａｃａｒｕｓｓｉｒｏ ） 、アルガス・リフレフサス
（Ａｒｇａｓ ｒｅｆｌｅｘｕｓ ）、オルニドドロス
０モウバタ（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｍｏｕｂａｔ
ａ ）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ ｇａｌｌｉ
ｎａｅ ） 、エリオフイエス・リビス（Ｅｒ１ｏｐｈ
ｙｅｓ ｒｉｂｉｓ ） 、ミカンサビダニ（ｐｈｙｌ
ｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ ｏｌｅｉｖｏｒａ ） 、ブー
フィルス・ミクロプルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍ１ｃ
ｒｏｐｌｕｓ ） 、 リビセファルス・エベルチ（
Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ６ｖｅｒｔｓｉ ）、 ヒ
ゼンダ＝ （５ａｒｃｏｐｔｅｓ ５ｃａｂｉｅｉ ）
、ホコリダ−（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ５ｐｅｃ 、
） 、クローバーハダ＝ （Ｂｒｙｏｂｉａ ｐｒａｅ
ｔｉｏｓａ ） 、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕ
ｓ ｃｉｔｒｉ ）、リンゴノ＼ダニ（Ｐａｎｏｎｙ
ｃｈｕｓ ｕｌｍｉ ）、テトラニクス・トミツス（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｔｕｍｉｄｕｓ ）およびデミ
／Ｓダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ
） ： シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ ）のもの、たと
えばレプシマ・サツカリナ（Ｌｅｐｉｓｍａ ５ａｃｃ
ｈａｒｉｎａ ） ； トビムシ目（ＣｏｌｌｅＣｏ
ｌｌｅ ）のもの、たとえばオニチウルス・アルマツス
（０ｎｙｃｈｉｕｒｕｓ ａｒｍａｔｕｓ ） ：
直翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ ）のもの、たとえば、
ブーｙツタ・オリエンタリス（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅ
ｎｔａｌｉｓ ） 、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａ
ｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ ）、ロイコフエ・マデ
ラエ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ ） 、
チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎ
ｉｃａ ）、アチータ・ドメスチクス（Ａｃｈｅｔａ
ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ ）、ケラースペシース（Ｇｒｙ
ｌｌｏｔａｌｐａ ５ｐｓｃ 、 ） 、 ）ノサマバ
ツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍ ｉｇｒａｔｏｒｉａｍｉｇ
ｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ ） 、 メラノブルス・シ
フエレンチアリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌｉｓ ） およびシストセル力・グレ
ガリア（Ｓ ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａｇｒｅｇａｒｉａ
） ： ハサミムシ目（Ｄｅｒｍａｐｔｅｒａ ）
のもの、たとえばホルフイキュラ・アウリクラリス（Ｆ
ｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ ） ；
シロアリ目（Ｉ ５ｏｐｔｅｒａ ）のもの、たとえ
ばレキユリチルメス・スペシーズ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔ
ｅｒｍｅｓ ５ｐｅｃ、 ） ；シラミ目（Ａｎｏｐｌ
ｕｒａ ）のもの、たとえばフイロクセラ・バスタリク
ス（ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａｖａｓｔａｔｒｉｘ ）、ペ
ンフイグス・スペシーズ（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ５ｐ
ｅｃ ） およびヒトジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ
ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ ） ；アザミウマ
目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ ）のもの、たとえばク
リバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅ
ｍｏｒａｌｉｓ ）およびネギアザミウマ（’Ｉ’ｈｒ
ｉｐｓ ｔａｂａｃｉ ） ｓ半翅目（Ｈｅｔｅｒｏｐ
ｔｒａ ）のもノ、タトえハユーロカスター・スペシー
ズ（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ ５ｐｅｃ 、）、ジスデル
メス・インテルメヂアス（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓｉｎｔｅ
ｒｍｅｄｉｕｓ ）、ピエスマ”クワドラタ（Ｐ ｉｅ
ｓｍａ ｑｕａｄｒａｔａ ） 、ナンキンムシ（Ｃｉ
ｍｅｘ １ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ ）、ロドニウス０プ
ロリク、；ｚ、 （Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｐｒｏｌｉｘｕ
ｓ ） およびトリアトマ・スペシーズ（Ｔｒｉａｔ
ｏｍａ ５ｐｅｃ、 ） ； 同翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅ
ｒａ ）のもの、たとえばアレウロデス・ブラシカニ（
Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ ） 、ワタ
コナジラミ（Ｂｅｍ１ｓｉａ ｔａｂａｃｉ ） 、
）リアレウロデス・ベーパラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕ
ｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラ
ムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ ）、ダイコンア
ブラムシ（Ｂｒｅｖｉｏｃｏｒｙｎｅ ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ ）、クリストミクス・リビス（Ｃｒｙｐｔｏｍｙ
ｃｕｓ ｒｉｂｉｓ ）、ドラリス−シアバエ（Ｄｏｒ
ａｌｉｓ ｆａｂａｅ ） 、ドラリス−ポミ（Ｄｏｒ
ａｌｉｓ ｐｏｍｉ ） 、エリオソマ・ラニゲルム（
Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ ） 、モモア
カアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ａｒｕｎｄｉ
ｎｉｓ ） ； ムギヒゲナカアブラムシ（Ｍａｃｒ
ｏｓｉｐｈｕｍ ａｖｅｎａｅ ）、ミズス・セラノ（
Ｍｙｚｕｓ ｃｅｒａｓｉ ）、モモアカアブラムシ（
Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）、ホップイボアブラ
ムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ ｈｕｍｕｌｉ ） 、ムギク
ピレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄ
ｉ ） 、：ｒ−ムポアシカ、スペシーズ（Ｅｍｐｏａ
ｓｃａ ５ｐｅｃ 、） 、ユースセリス・ビロバツス
（Ｅｕ５ｃｅｌｉｓ ｂｉｌｏｂａｔｕｓ ） 、ツマ
グロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉ
ｃｅｐｓ ）、 ミズキカタカイカラムシ（Ｌｅｃａ
ｎｉｕｍ ｃｏｒｎｉ ） 、オリーブ力タカイガラム
シ（５ａｉｓｓｅｔｉａ ｏｌｅａｅ ） 、ヒメトビ
ウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ５ｔｒｉａｔｓｌｌｕ
ｓ ）、 トビイロウンカ（Ｎｉ１ａｐａｒｖａｔａ
ｌｕｇｅｎｓ ）、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉ
ｄｉｅｌｌａ ａｕｒａｎｔｉｉ ） 、シロマルカイ
ガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｈｅｄｅｒａｃ ）
、シュードコツカス・スペシーズ（Ｐ ５ｅｕｄｏｃ
ｏｃｃｕｓｓｐｅｃ、）およびプシラ・スペシーズ（Ｐ
ｓｙｌｌａｓｐｅｃ、）；鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅ
ｒａ ）のもの、たとえばワタアブラムシ（Ｐｅｃｔｉ
ｎｏｐｈｏｒａｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ ） 、ブパル
ス・ビニアリウス（Ｂｕｐａｌｕｓ ｐｉｎｉａｒｉｕ
ｓ ） 、ケイマドビア・ブ／ｌｚマーク（Ｃｈｓｉｍ
ａｔｏｂｉａ ｂｒｕｍａｔａ ） 、リソコレチス・
プランカルデラ（Ｌｉｔｈｏｃｏｌｌｅｔｉｓ ｂｌａ
ｎｃａｒｄｅｌｌａ ）。

ヒポノミュータ・バプラ（Ｈｙｐｏｎｏｍ ｅｕｔａｐ
ａｄｅｌｌａ ）、コナガ（Ｐ １ｕｔｅｌｌａ ｍａ
ｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）。

ウメタムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ
）、ユープロクチス・クリソローエ（Ｅｕｐｒｏｃｔ
ｉｓｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ ）、リマントリア・ス
ペシーズ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ５ｐｅｃ 、 ）、フ
ツカラトリックス・スルベリエラ（Ｂｕｃｃａｌａｔｒ
ｉｘ ｔｈｕｒｂ６ｒｉｌｌａ ）、ミカンバモグリカ
（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ ）
、アグロチス・スペシーズ（Ａｇｒｏｔｉｓ ５ｐｅｃ
、）、ユークソア・スペシーズ（Ｅｕｘｏａ ５ｐｅ
ｃ 、 ） 、フエルチア−スペシーズ（Ｆｅｌｔｉａ
Ｓｐｅｃ、）ニアリアス・インシュラーナ（Ｅａｒｉａ
ｓ １ｎｓｕｌａｎａ ） 、へりオチス・スペシーズ
（Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ ５ｐｅｃ 、 ） 、ヒロイチ
モジョトウ（Ｌａｐｈｙｇａｍａ ｅｘｉｇｕａ ）
、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ
） 、パノリス°フラメア（Ｐａｎｏｌｉｓ ｆｌａｍ
ｍｅａ ） 、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄｅｎｉａ １
ｉｔｕｒａ ） 、スポドプテラ・スペシーズ（５ｐｏ
ｄｏｐｔｅｒａ ５ｐｅｃ 、 ）、トリコブルシア・
二（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ ） 、カルポカ
プサ・ポメネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅ
ｌｌａ ）、ビニリス°スペシース（Ｐ １ｅｒｉｓ
５ｐｅｃ 、） 、チロ・スペシーズ（Ｃｈｉｌｏ ５
ｐｅｃ 、 ） 、ピララスタ・ヌビラリス（Ｐｙｒａ
ｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ ）、エフニスチア・キ
ューニエラ（Ｅｐｈｅｓｔｉｎ ｋｊｉｈｎｉｅｌｌａ
）、ハチミツガ（Ｇａ１ｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅ
ｌｌａ ）、カコエシア・ポダーナ（Ｃａｃｏｅｃｉａ
ｐｏｄａｎａ ） 、カプアーＬ／チクラーナ（Ｃａ
ｐｕａ ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ ）、クリストネウラ・
フミフエラーナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ ｆｕｍ
ｉｆｅｒａｎａ ）、クリシア・アンピグエラ（Ｃ１ｙ
ｓｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ ）、チャバマキ（Ｈｏ
ｍｏｎａ ｍａｇｎａｎｉｍａ ）およびトルリクスー
ビリダーナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ ｖｉｒｉｄａｎａ ）
：鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ ）のもの、たとえば
アノビウムープツクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ ｐｕｎｃ
ｔａｔｕｍ ）、コナナガシンクイム−／ （Ｒｈ１ｚ
ｏｐｅｒｔｈａ ｄｏｍ １ｎｉｃａ ）、プルキジウ
ス・オブテクメス（Ｂ ｒｕｃｈｉｄｉｕｓｏｂｔｅｃ
ｔｕｓ ） 、インゲンマメブウムシ（Ａｃａｎｔｈｏ
ｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ ） 、ヒロトル
ペス・バユルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ ｂａｊｕｌｕ
ｓ ） 、アゲラスチカ・ア／’二（Ａｇｅｌａｓｔｉ
ｃａ ａｌｎｉ ） 、 Ｖプチノタルサ・デセムリネ
アダ（Ｌｅｐｔ ｉｎｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍ １ｉｎ
ｅａｔａ ）、フエドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄ
ｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ ） 、ジアブロチカ°
スペシース（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ５ｐｅｃ 、）、
プシリオデス・クリソセフアラ（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ
ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ ）、エピラクナ・バリ
ベスチス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ
） 、アトマリア・スペシーズ（Ａｔｏｍａｒｉａ ５
ｐｅｃ 、） 、ノコギリヒラタムシ（０ｒｙｚａｅｐ
ｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ ） 、アント
ノムス・スペシーズ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ５ｐｅｃ
、 ）、 シトフィルス・スペシーズ（Ｓ １ｔｏｐ
ｈｉｌｕｓ ５ｐｅｃ 、 ）、オチオリツクス−スル
カラス（Ｏｔ ｉ ｏｒｒｈｙｎｃ ｈｕｓｓｕｌｃａ
ｔｕｓ ）、バショウゾウムシ（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔ
ｅｓ ５ｏｒｄｒｄｕｓ ）、シュートリンクズ６アシ
ミリス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ ａｓｓｉｍ
ｉｌｉｓ ）、ヒペラ°ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ ｐｏ
ｓｔｉｃａ ）、デルメステス・スペシーズ（Ｄｅｒｍ
ｅｓｔｅｓ ５ｐｅｃ 、 ）、トロゴデルマ・スペシ
ーズ（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ ５ｐｅｃ 、 ）、アン
トレヌス・スペシーズ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ５ｐｅｃ
、 ）、アタゲヌス・スペシーズ（Ａｔｔａｇｅｎｕ
ｓ ５ｐｅｃ 、 ）、リクメス・スペシーズ（Ｌｙｃ
ｔｕｓ ５ｐｅｃ、）、メリゲテスーアエネウス（Ｍｅ
ｌｉｇｅｔｈｅｓ ａｅｎｅｕｓ ） 、プチヌス・ス
ペシーズ（Ｐｔ１ｎｕｓ ５ｐｅｃ 、 ） 、 ＝プ
メス・ホロレウカス（Ｎ１ｐｔｕｓ ｈｏｌｏｌｅｕｃ
ｕｓ ） 、セマルヒョウホンムシ（Ｇｉｂｂｉｕｍ
ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ ）、トリポリウム・スペシーズ
（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ５ｐｅｃ 、 ） 。

チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉ。

ｍｏｌｉｔｏｒ ） 、アグリオテス・スペシーズ（Ａ
ｇｒｉｏｔｅｓ ５ｐｅｃ 、 ）、コノデルス・スペ
シーズ（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ ５ｐｅｃ 、 ）、メロ
ロンサ・メロロンサ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ｍｅｌｏ
ｌｏｎｔｈａ ）、アンフイマルス・ソルスチチアリス
（Ａｍｐａｉｍａｌｌｕｓｓｏｌｏｓｔｉｔｉａｌｉｓ
）およびコステリトラ・ゼアランシカ（Ｃｏ５ｔｅｌ
ｙｔｒａ ｚｅａｌａｎｄｉｃａ ） ： 膜翅目（
Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ ）のもの、たとえばジブリオ
ンースペシース（Ｄｉｐｒｉｏｎ ５ｐｅｃ 、） 、
ホプロカムパース０スペシース（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ
５ｐｅｃ 、 ） 、ランウス・スペシーズ（Ｌａ５
ｉｕｓ ５ｐｅｃ 、 ）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍ
ｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ ）およびベスパ。

スペシー、Ｚ、 （Ｖｅｓｐａ ５ｐｅｃ 、） ：双
翅目（Ｄ １ｐｔｅｒａ ）、のもの、たとえばエデス
・スペシーズ（Ａｅｄｅｓｓｐｅｃ 、 ） 、７ノフ
エレス・スペシーズ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ５ｐｅｃ
、） 、クレックスースペシース（Ｃｕ１ｅｘ ５ｐｅ
ｃ 、 ） 、キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐ
ｈｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ ）、イエバエ（
Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）、ファニカ・スペシ
ーズ（Ｆａｎｎｉａ ５ｐｅｃ 、）、サシバエ（Ｓ
ｔｏｍｏｘｙｓｃａｌｃｉｔｒａｎｓ ） 、ヒポデル
マ・スペシーズ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ５ｐｅｃ 、
）、ビビオ・ホルツランス（Ｂ １ｂｉｏ ｈｏｒｔｕ
ｌａｎｓ ） 、オツシネラ・フリト（Ｑｓｃｉｎｅｌ
ｌａ ｆｒｉｔ ）、フオルミア・スペシーズ（Ｐｈｏ
ｒｍｉａ ５ｐｅｃ、 ）、アカザモグリハナバエ（Ｐ
ｅｇｏｍｙｉａ ｋｙｏｓｃｙａｍｉ ）、カリフォラ
・エリスロセファラ（Ｃａ１ｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙｔ
ｈｒｏｃｅｐｈａｌａ ）、ルシリア・スペシーズ（Ｌ
ｕｃｉｌｉａ ５ｐｅｃ 、） 、クリソミイアースペ
シース（ＣｈｒｙｓＯｍｙｉａｓｐｅｃ、）、セラチテ
ス・キャピタータ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓｃａｐｉｔａｔ
ａ ） 、ダクス°オレアエ（Ｄａｃｕｓ ｏｌｅａｅ
）およびチプラ・パルドーサ（Ｔ １ｐｕｌａ ｐａ
ｌｕｄｏｓａ ） ：ならびにノミ目（５ｉｐｈｏｎａ
ｐｔｅｒａ ）のもの、たとえばケオブスネズミノミ（
Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅａｐｉｓ ）。

本発明に従う活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳
剤、水和剤、懸濁剤、粉末、粉剤、泡剤、塗布剤、水和
性粉剤、粒剤、エーロゾル、濃厚懸濁剤、乳剤、種子処
理用粉剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、
種子上で使用するための重合体物質中及びコーディング
組成物中の極微カプセル、及び燃焼装置と共に使用され
る組成物、例えば薫蒸用カートリッジ、薫蒸用かん、薫
蒸用コイルなど、並びに超濃厚少量数布法用の冷たい霧
状及び暖かい霧状組成物、に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法、例えば活性化合物を伸展
剤、即ち液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤
または担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または
分散剤及び／又は発泡剤を用いて混合することによって
調製することができる。

伸展剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒を補
助溶媒として用いることができる。

液体の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくはア
ルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族炭
化水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン
或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、ま
たは強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水が
使用される。

液化した気体の希釈剤または担体とは常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素（例えばフレオン）の如きエーロゾル噴射剤である
。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕された
天然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石
英、アタパルギット、モントモリ□ナイトもしくはケイ
ソウ土、或いは粉砕された合成鉱石、例えば高分散性ケ
イ酸、アルミナもしくはケイ酸塩、を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル類、ホリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル類例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、
アルキルスルフエイト、アルキルスルフエイ）・及びア
リールスルホネイト並びにアルブミン加水分解生成物が
含まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン亜硫酸塩
廃液及びメチルセルロースが含まれる。

本発明に従う活性化合物は他の活性化合物と混合した組
成物として存在することができる。

一般に上記の組成物は０．１〜９５、好ましくは０．５
〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのまま、又はそれらの組成物もしくは
その組成物からつくられた施用形態で使用することがで
きる。

施用するには普通の方法、例えば噴射散布、液剤噴霧、
噴霧、粉剤散布、粒剤散布、薫蒸施用、蒸発施用、液剤
散布、塗抹または付着施用で行うことができる。

調製情調剤における活性化合物の濃度はかなり広い範囲
に変えることができる。

一般にこの濃度はｏ、ｏｏｏｉ〜１０重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％である。

また活性化合物は超濃厚少量散布法（ＵＬＶ）により用
いて良好な結果を得ることができ、この際活性化合物９
５％までの組成物を使用することまたは１００％活性化
合物のみを使用することも可能である。

健康に有害な害虫及び貯蔵作物の害虫に対して使用した
ときには、この活性化合物は木材及び土壌上の優れた残
存活性並びに石灰処理された基質上のアルカリに対する
良好な安定性により特徴づけられる。

従って固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体或
いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混合
物として本化合物を活性成分として含有させることによ
って殺虫、又は殺ダニ組成物が得られる。

また化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と本発明
における化合物を活性成分として混合した組成物を害虫
またはそれらの生息場所に施用することによって昆虫、
又はダニ類を駆除することができる。

更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と混合
物として、作物の生育直前及び／または生育期間中にそ
の生育地に施用し、昆虫またはダニによる損害から作物
を保護できる。

従って本発明により、収穫された作物の普通の提供方法
が改良される。

本発明の化合物の殺虫活性を下記の実験例により説明す
る。

実験例 Ａ コナガ（Ｐ １ｕｔｅｌｌａ ）試験 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

キャベツの葉（Ｂｒａｓｓｉｃｕ ｏｌｅｒａｃｅａ
） に活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで液剤
噴霧し、そして次にコナガ（Ｐ １ｕｔｅｌｌａ ｍａ
ｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）の毛虫をたからせた。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全ての毛虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味
する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。

実験例 Ｂ ラフイクマ（Ｌａｐｈｙｇｍａ ）試験 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

綿の葉（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ ）
に活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで液剤噴霧
し、そして次のオウレット・モス（Ｌａｐｈｙｇｍａｅ
ｘｉｇｕａ ） の毛虫をたからせた。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全ての毛虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味
する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。

実験例 Ｃ モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ）試験（接触活性）
溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

＊＊ モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕ
ｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）がひどく感染しているキャベ
ツ植物（Ｂ ｒａｓｓｉｃａｏｌｅｒａｃｅａ ）
に活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで液剤噴霧し
た。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのアブラムシの死滅を、０％は死滅皆無
を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。

実験例 Ｄ ナミハダ＝ （Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ）試験（抵抗
性）溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

約１０〜３０ｃｒｒＬの高さを有する豆の木 木
＊ （ Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ ）に
活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで液剤噴霧した
。

これらの豆の木に全成長段階のナミハダニ（ Ｔ ｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ ）をたくさんたか
らせた。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのナミハダニの死滅を、０％は死滅皆無
を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。

実験例 Ｅ ＬＤ１００試験 試験動物： ５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕ
ｓ溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１ｏｏｏ容量部の溶媒中に加え
た。

このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して希
望する濃度にした。

２、５ ｒｎｌ！の活性化合物の溶液をペトリ皿中にピ
ペットで加えた。

ペトリ皿の底には約９．５ｃｍの直径を有する１紙があ
った。

溶媒が完全に蒸発するま※※でペトリ皿にはふたをしな
かった。

１ｒｒｊ：の沢紙当りの活性化合物の量は、活性化合物
の溶液の濃度により変化した。

次に約２５匹の試験動物をペトリ皿中にいれ、そしてガ
ラス板でふたをした。

試験動物の状態を実験の開始後３日間観察した。

死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全ての試験動物の死滅を、０％は死滅皆無を
意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、試験動物及び結果を下
表に示す。

実験例 Ｆ 双翅目に対するＬＴ１ｏｏ試験 試験動物：ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔ
ｉ ）溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒中に加え
た。

このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して希
望する濃度にした。

２、５ ｒｎｌ！の活性化合物の溶液をペトリ皿中にピ
ペットで加えた。

ペトリ皿の底には約９．５ ｃｍの直径※※を有するｔ
紙があった。

溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿にはふたをしなかっ
た。

１ｍ’の１紙当りの活性化合物の量は、活性化合物の溶
液の濃度により変化した。

次に約２５匹の試験動物をペトリ皿中にいれ、そしてガ
ラス板でふたをした。

試、駆動物の状態を連続的に観察した。

１００％の死滅に必要な時間を測定した。

試験動物、活性化合物、活性化合物の濃度及び１００％
の死滅時間を下表に示す。

実験例 Ｇ 双翅目に対する”Ｔ１００試験 試験動物：イエバ−ｒ−（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔ
ｉｃａ ）溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒中に加え
た。

このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して希
望する濃度にした。

２、５ ｍｌの活性化合物の溶液をペトリ皿中にピペッ
トで加えた。

ペトリ皿の底には約９．５ＣｒＩＬの直径＊＊を有する
１紙があった。

溶媒が完全に蒸発するまでぺｌ−’Ｊ皿にはふたをしな
かった。

ＩＫの１紙当りの活性化合物の量は、活性化合物の溶液
の濃度により変化した。

次に約２５匹の試験動物をペトリ皿中にいれ、そしてガ
ラス板でふたをした。

試験動物の状態を連続的に観察した。

１００％の死滅に必要な時間を測定した。

試験動物、活性化合物、活性化合物の濃度及び１００％
の死滅時間を下表に示す。

実験例 Ｈ 寄生虫のノ・工の幼虫を用いる試１験 溶媒：３５重量部のエチレンポリグリコールモノメチル
エーテル 乳化剤：３５重量部のノニルフェノールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、３０重量
部の本発明の活性物質を上記割合の乳化剤を含有してい
る上記量の溶媒と混合し、そして＊＊濃厚物を水で希釈
して希望する濃度にした。

約２０匹のハエ幼虫（Ｌｕｃｉｌｉａ ｃｕｐｒｉｎａ
）を、約２ｃｒｔｌの馬肉を含有している試験管中に
加えた。

この馬肉に０．５ ｍｌの活性化合物の調合物を適用し
た。

２４時間後に死滅の程度（％）を測定した。１００％は
全ての幼虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味する。

試験した活性化合物、使用した活性化合物の濃度及び得
られた結果を下表に示す。

本発明の方法を下記の製造例で説明する。

製造例 １ ２５、６９ （０，１モル）の１−（３−）リフルオロ
メチルフェニル）−３−ヒドロキシ−１・６ジヒドロピ
リダジノンー（６）、２０．７１（０，１５モル）の炭
酸カリウム、１８．８ｆ（０，１モル）の０・０−ジエ
チル−チオノりん酸ジエステルクロライド及び３００ｒ
ｆＬｌのアセトニトリルの混合物を５０℃において４時
間攪拌した。

次にそれを室温に冷却し、そして４００ｍ１のトルエン
を添加後に・３００ｒＩｌｌの水で２回振ることにより
抽出した。

有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶
媒を真空中で除去した。

残渣を蒸留分離した。３３．４１（理論値の８２％）の
０−Ｏ−ジエチル０−ＣＩ−（３−） ＩＪフルオロメ
チルフェニル）−１・６−シヒドロピリダゾー（６）−
ンー（３）−イルヨーチオノりん酸エステルが１．５２
４０の屈折率ｎ贅を有する黄色の油の形で得られた。

同様にして、下記式 ＊の化合物も製造できた： 出発物質として必要な１−フェニル−３−ヒドロキシ−
６−オキソ−ピリダジン誘導体（ホ）は例えば下記の如
くして製造できた： １７１’（”１モル）の３−トリフルオロメチルフェニ
ルヒドラジン（これの製造に関してはドイツ公告明細書
第１１１６５３４号参照）を、１０００ｒｒＬｌの水及
び２５０ｒ／ｌｌの濃塩酸の混合物中に溶解し、そして
次に９８Ｐ（’１モル）の無水マレイン酸を約９０℃に
おいて加えた。

次に混合物を９５〜１００℃においてさらに１時間攪拌
し、そして反応混合物を冷却した後に、結晶化した生成
物を戸別した。

それを希水酸化ナトリウム溶液中に溶解しそして塩酸を
用いて再沈澱させることにより精製した。

２１（１’（理論値の８２％）の１−（３−）ＩＪフル
オロメチルフェニル−３−ヒドロキシ−１・６−シヒド
ロピリダジノンー（６）が融点１７６℃の薄黄色の粉末
の形で得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキルであり、「は炭
   素数が１〜３のアルキル、炭素数が１〜３のアルコキシ
   、炭素数が１〜３のアルキルチオであり、 Ｗ及びに″は同一であっても又は異なっていてもよく、
   それぞれが水素又はメチルであり、Ｒ■は塩素、ニトロ
   又はトリフルオロメチルであり、 ｎはＯ又は１であり、そして Ｘは酸素又は硫黄である〕 のピリダジニル（チオノ）（チオール）りん酸（ホスホ
   ン酸）エステル及びエステル−アミドを含有してなる殺
   昆虫、殺ダニ剤。