JPS5832027A - コバルト含有酸化鉄強磁性粉末の製造方法 - Google Patents
コバルト含有酸化鉄強磁性粉末の製造方法Info
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- JPS5832027A JPS5832027A JP56117945A JP11794581A JPS5832027A JP S5832027 A JPS5832027 A JP S5832027A JP 56117945 A JP56117945 A JP 56117945A JP 11794581 A JP11794581 A JP 11794581A JP S5832027 A JPS5832027 A JP S5832027A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、磁気紀録媒体用材判として有用なコバルト含
有酸化鉄強磁性粉末の製造方法に関する。
有酸化鉄強磁性粉末の製造方法に関する。
コバルト含有酸化鉄強磁性粉末は高保磁力を有し、これ
を使用した記録媒体は高密度記録ができ、高周波領域で
の感度にすぐれていて、近年ビデオテープなどの分野で
さかんに利用されている。磁性酸化鉄にコバルトを含有
させるために、多くの方法が提案されておシ、例えば、
(1) r −Fθ205粉末を第一鉄塩とコバルト塩
とを含む液中で、特定のOH基濃度、高温、非酸化性雰
囲気中で処理する方法(特公昭52−36751)、(
2)コバルトイオンと鉄イオンの化合物によって強磁性
酸化鉄を被覆した後、非酸化性雰囲気中で120〜23
0°Cの温度で熱処理をおこなう方法(特開昭54−1
24297)、(3)磁性酸化鉄粉末を遷移金属塩の存
在するアルカリ溶液中で水熱反応をおこなわせる方法(
特公昭48−44040)などがある。ところが、これ
らの従来法では十分に高い保磁力が得にくかったシ、高
保磁力のものが得られても熱特性、経時安定性が劣った
りすることが多く、改良が望まれている。
を使用した記録媒体は高密度記録ができ、高周波領域で
の感度にすぐれていて、近年ビデオテープなどの分野で
さかんに利用されている。磁性酸化鉄にコバルトを含有
させるために、多くの方法が提案されておシ、例えば、
(1) r −Fθ205粉末を第一鉄塩とコバルト塩
とを含む液中で、特定のOH基濃度、高温、非酸化性雰
囲気中で処理する方法(特公昭52−36751)、(
2)コバルトイオンと鉄イオンの化合物によって強磁性
酸化鉄を被覆した後、非酸化性雰囲気中で120〜23
0°Cの温度で熱処理をおこなう方法(特開昭54−1
24297)、(3)磁性酸化鉄粉末を遷移金属塩の存
在するアルカリ溶液中で水熱反応をおこなわせる方法(
特公昭48−44040)などがある。ところが、これ
らの従来法では十分に高い保磁力が得にくかったシ、高
保磁力のものが得られても熱特性、経時安定性が劣った
りすることが多く、改良が望まれている。
一方、フェライトを形成すべき成分の共沈物、沈殿湿式
混合物、沈殿乾式混合物を水蒸気処理してフェライトを
生成させることが、「粉体および粉末冶金」第13巻第
3号、20〜25頁□に報告されているが、酸化鉄磁性
粉末をコパルトを含む金属化合物で被覆して水蒸気処理
した例はない。
混合物、沈殿乾式混合物を水蒸気処理してフェライトを
生成させることが、「粉体および粉末冶金」第13巻第
3号、20〜25頁□に報告されているが、酸化鉄磁性
粉末をコパルトを含む金属化合物で被覆して水蒸気処理
した例はない。
本発明の方法は、コバルト被着酸化鉄粉末を水蒸気処理
する点で、従来のいずれの方法とも異なっている。また
、コバルト被着処理も、水蒸気処理も、従来考えられて
いるよシむしろ低い温度で行ない、高保磁力と同時に熱
特性、経時安定性にすぐれた磁性粉が得られるという特
長を有する。
する点で、従来のいずれの方法とも異なっている。また
、コバルト被着処理も、水蒸気処理も、従来考えられて
いるよシむしろ低い温度で行ない、高保磁力と同時に熱
特性、経時安定性にすぐれた磁性粉が得られるという特
長を有する。
本発明は、酸化鉄強磁性粉末を、コバルト塩と第−鉄塩
及び/又はその他の金属塩との水溶液並びにアルカリで
処理して粒子表面にコバルトを含む金属化合物を被着し
、次いでこのものを水蒸気処理することを特徴とする、
コバ44含有強磁性酸化鉄粉末の製造方法である。
及び/又はその他の金属塩との水溶液並びにアルカリで
処理して粒子表面にコバルトを含む金属化合物を被着し
、次いでこのものを水蒸気処理することを特徴とする、
コバ44含有強磁性酸化鉄粉末の製造方法である。
本発明に使用する強磁性酸化鉄としては、γ−Fe20
3、Fe3O4、又はr−Fe2Q3を部分還元して得
られるベルトライド化合物などがある。コバルト塩とし
ては、塩化コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルトなど
が、第一鉄塩としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄などが
用いられる。また必要に応じ用いられる他の金属塩は、
マンガン、亜鉛、クロム、ニッケルなど遷移金属の塩が
適宜選ばれる。
3、Fe3O4、又はr−Fe2Q3を部分還元して得
られるベルトライド化合物などがある。コバルト塩とし
ては、塩化コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルトなど
が、第一鉄塩としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄などが
用いられる。また必要に応じ用いられる他の金属塩は、
マンガン、亜鉛、クロム、ニッケルなど遷移金属の塩が
適宜選ばれる。
コバルトを含む金属化合物を被着する方法としては、酸
化鉄磁性粉末を金属塩水溶液に分散させ、これにアルカ
リ溶液を加える方法、酸化鉄磁性粉末を金属塩水溶液と
アルカリ溶液との混合液に分散させる方法、酸化鉄磁性
粉末を水に分散させ、これに金属塩水溶液とアルカリ溶
液とを添加する方法、或は酸化鉄磁性粉末をアルカリ水
溶液に分散させ、これに金属塩水溶液を添加する方法な
どがあり、またコバルト、第一鉄、その他の金属の一部
又は全部を同時に処理したム順次処理したり、適宜の方
法を採用することができる。いずれにしても、アルカリ
例えば水酸化ナトリウムは分散液中の金属塩に対して当
量もしくは白層以上を添加する。
化鉄磁性粉末を金属塩水溶液に分散させ、これにアルカ
リ溶液を加える方法、酸化鉄磁性粉末を金属塩水溶液と
アルカリ溶液との混合液に分散させる方法、酸化鉄磁性
粉末を水に分散させ、これに金属塩水溶液とアルカリ溶
液とを添加する方法、或は酸化鉄磁性粉末をアルカリ水
溶液に分散させ、これに金属塩水溶液を添加する方法な
どがあり、またコバルト、第一鉄、その他の金属の一部
又は全部を同時に処理したム順次処理したり、適宜の方
法を採用することができる。いずれにしても、アルカリ
例えば水酸化ナトリウムは分散液中の金属塩に対して当
量もしくは白層以上を添加する。
意外にもこの処理は、液を何ら加熱することなく行なっ
た方が好ましい結果をもたらすことがわかった。この理
由についてに明らかでないが、低温の場合、磁性粉末の
表面被覆層では第一鉄を含むコバルトフェライト層が形
成され、水蒸気処理によって磁性粉末表面に存在するH
2Oが媒体となplこの間をイオンが拡散シて反応が進
行することによってコバルトフェライトの結晶化が促進
されるためと推察される。
た方が好ましい結果をもたらすことがわかった。この理
由についてに明らかでないが、低温の場合、磁性粉末の
表面被覆層では第一鉄を含むコバルトフェライト層が形
成され、水蒸気処理によって磁性粉末表面に存在するH
2Oが媒体となplこの間をイオンが拡散シて反応が進
行することによってコバルトフェライトの結晶化が促進
されるためと推察される。
分散液を、50°Cより低い温度、望ましくは30°C
よシ低い温度で、反応が終了するまで攪拌して、酸化鉄
粉末粒子表面にコバルトを含む金属化合物を被着する。
よシ低い温度で、反応が終了するまで攪拌して、酸化鉄
粉末粒子表面にコバルトを含む金属化合物を被着する。
酸化鉄に対する重量基準の値でコバルトの被着量は0.
5〜30壬、好ましくは1−10チ、第一鉄は1〜30
%、好ましくは2〜20チ、その他の金属はθ〜lOチ
程度である。
5〜30壬、好ましくは1−10チ、第一鉄は1〜30
%、好ましくは2〜20チ、その他の金属はθ〜lOチ
程度である。
被着処理した酸化鉄粉末は、ろ過した後水蒸気処理する
。工業的にはろ過後、水洗して水蒸気処理に供するのが
よく、また一旦乾燥してもよい。ここに水蒸気処理とい
うのは、水蒸気の 5− 存在下に加熱処刑゛をおこなうことで、例えば、密閉容
器中において飽和水蒸気圧のもとで加熱する方法、水蒸
気を流した管状炉中で加熱する方法、流動層中において
加熱水蒸気と接触させる方法などがある。これらの場合
において、少iの他の気体、例えば空気、窒素ガス、塩
化水素ガス、エチレンクロロヒドリンなどを共存させだ
シ、マイクロナイザーなどを用いて粉砕も兼ねて水蒸気
処理したりすることもできる。
。工業的にはろ過後、水洗して水蒸気処理に供するのが
よく、また一旦乾燥してもよい。ここに水蒸気処理とい
うのは、水蒸気の 5− 存在下に加熱処刑゛をおこなうことで、例えば、密閉容
器中において飽和水蒸気圧のもとで加熱する方法、水蒸
気を流した管状炉中で加熱する方法、流動層中において
加熱水蒸気と接触させる方法などがある。これらの場合
において、少iの他の気体、例えば空気、窒素ガス、塩
化水素ガス、エチレンクロロヒドリンなどを共存させだ
シ、マイクロナイザーなどを用いて粉砕も兼ねて水蒸気
処理したりすることもできる。
また、ろ過、水洗後に一旦乾燥することなく湿ケーキを
そのまま加熱し、ケーキ中の水分が蒸発するに応じ゛て
水蒸気を供給して加熱を続ける方法をとることもできる
。加熱温度は普通100−300°C1好ましくは15
0−250°Cとする。この温度が250°Cを超えな
い場合に、特に望ましい結果がもたらされる。
そのまま加熱し、ケーキ中の水分が蒸発するに応じ゛て
水蒸気を供給して加熱を続ける方法をとることもできる
。加熱温度は普通100−300°C1好ましくは15
0−250°Cとする。この温度が250°Cを超えな
い場合に、特に望ましい結果がもたらされる。
水蒸気処理後は、ごく簡単な乾燥で、目的の磁性粉末を
得る。このものは高い保磁力を持ちかつ熱特性、経時安
定性に優れている。なお、 6− の保磁力)X100で示される値(チ)である。
得る。このものは高い保磁力を持ちかつ熱特性、経時安
定性に優れている。なお、 6− の保磁力)X100で示される値(チ)である。
また経時安定性とは、(当初の保磁力)−(温度60°
C1相対湿度80チでlO日間放置後の保磁力)で示さ
れる値である。
C1相対湿度80チでlO日間放置後の保磁力)で示さ
れる値である。
実施例1゜
針状r−Fe20s(保磁力(Hc):4170e)1
00gを水11に分散させてスラリーとし、液中にN2
ガスを吹込みながら、硫酸コバルト1モル/1溶液60
1n’と硫酸第一鉄1モル/1溶液125mAとの混合
液を加え、攪拌した・さらに水酸化ナトリウム5七ル/
1溶液388mAを加え、室m(28°C)で5時間攪
拌を続けた。反応後のスラリーをろ過、水洗し、得られ
た湿ケーキを容器に入れ、別の容器に入れた水と共にオ
ートクレーブ中に密閉して、2000Cて〜2時間水蒸
気処理した。処理後600Cで乾燥して、目的のコバル
ト含有酸化鉄強磁性粉末(A)を得た。
00gを水11に分散させてスラリーとし、液中にN2
ガスを吹込みながら、硫酸コバルト1モル/1溶液60
1n’と硫酸第一鉄1モル/1溶液125mAとの混合
液を加え、攪拌した・さらに水酸化ナトリウム5七ル/
1溶液388mAを加え、室m(28°C)で5時間攪
拌を続けた。反応後のスラリーをろ過、水洗し、得られ
た湿ケーキを容器に入れ、別の容器に入れた水と共にオ
ートクレーブ中に密閉して、2000Cて〜2時間水蒸
気処理した。処理後600Cで乾燥して、目的のコバル
ト含有酸化鉄強磁性粉末(A)を得た。
別に、水蒸気処理にかえて、N2雰囲気中で230°C
,1時間の加熱を行なうほかは同様にして磁性粉末(1
3)を、スラリーをオートクレーブに入れて120°C
,3時間の水溶処理を行なうほかは同様にして強磁性粉
末C)を得た。
,1時間の加熱を行なうほかは同様にして磁性粉末(1
3)を、スラリーをオートクレーブに入れて120°C
,3時間の水溶処理を行なうほかは同様にして強磁性粉
末C)を得た。
得られたコバルト含有酸化鉄強磁性粉末について保磁力
(Hc ) 、熱特性(Tp)、及び経時安定性(ΔH
a)を測定して次表の結果を得た。
(Hc ) 、熱特性(Tp)、及び経時安定性(ΔH
a)を測定して次表の結果を得た。
実施例2゜
針状r −Fe 203 (Ha 4170e )10
0gを水ILに分散させてスラリーとし、液中にN2ガ
スを吹込みながら硫酸コバル)lモノv1溶液を60m
1加え、さらに水酸化ナトリウム5七ル/1溶液388
mAを加えて攪拌した。
0gを水ILに分散させてスラリーとし、液中にN2ガ
スを吹込みながら硫酸コバル)lモノv1溶液を60m
1加え、さらに水酸化ナトリウム5七ル/1溶液388
mAを加えて攪拌した。
次いで硫酸第一鉄lモル/1溶液125m1を加え、室
温(28°C)で5時間攪拌を続けた。
温(28°C)で5時間攪拌を続けた。
反応後のスラリーをろ過、水洗し、得られたケーキを容
器に入れ、別の容器に入れた水と共にオートクレーブ中
に密閉して200’Cで2時間水蒸気処理した。
器に入れ、別の容器に入れた水と共にオートクレーブ中
に密閉して200’Cで2時間水蒸気処理した。
処理後60°Cで乾燥し、目的の強磁性粉末を得た。こ
のものの磁気特性を測定したところHo=6570e、
Tp=83%、J’HQ−30eであった。
のものの磁気特性を測定したところHo=6570e、
Tp=83%、J’HQ−30eであった。
実施例3゜
前例におけるコバルト、第一鉄被着処理の温度を45°
Cにかえるほかは、前例と同様にして強磁性粉末を得た
。このものの磁気特性を測定したところ、Ho=641
0eXTII−112係、ΔHe=40eであった。
Cにかえるほかは、前例と同様にして強磁性粉末を得た
。このものの磁気特性を測定したところ、Ho=641
0eXTII−112係、ΔHe=40eであった。
実施例4゜
前記実施例1.におけるコバルト塩、第−鉄塩添加時の
温度を60°Cに、またアルカリ添加後の攪拌を90°
Cで3時間にかえるほかは、9 一 実施例16と同様にして強磁性粉末を得た。このものの
磁気特性を測定したところ、Hc=636QeS’rp
=go%、ΔHc=60eであった。
温度を60°Cに、またアルカリ添加後の攪拌を90°
Cで3時間にかえるほかは、9 一 実施例16と同様にして強磁性粉末を得た。このものの
磁気特性を測定したところ、Hc=636QeS’rp
=go%、ΔHc=60eであった。
実施例5゜
実施例2と同様にしてコバルト及び第一鉄の被着をおこ
ない、得られたケーキを管状炉中に置いて、1気圧の水
蒸気流中で2000C,1時間加熱した。
ない、得られたケーキを管状炉中に置いて、1気圧の水
蒸気流中で2000C,1時間加熱した。
得られた強磁性粉末の磁気特性は、Ho=6490e、
Tp=82%、ΔHQ=40eであった。
Tp=82%、ΔHQ=40eであった。
特許出願人 石原産業株式会社
10−
手続補正書
昭和57年9月25日
1、事件の表示 昭和56年特許願第117945
@′26 発明の名称 コバルト含有酸化鉄強磁性
粉末の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (〒550) 住所 大阪市西区江戸堀−下目3番22号56 補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄250°C
」を1−好ましくは100〜250°C1と訂正する。
@′26 発明の名称 コバルト含有酸化鉄強磁性
粉末の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (〒550) 住所 大阪市西区江戸堀−下目3番22号56 補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄250°C
」を1−好ましくは100〜250°C1と訂正する。
(2)明細書9頁12行目の「前例における」を[前記
実施例1における−1と訂正する。
実施例1における−1と訂正する。
(3)明細書9頁13行目の「前例と−1を「実施例1
と」と訂正する。
と」と訂正する。
(4)明細書10貞の実施例5の記載の後に、次記の実
施例6及び実施例7を挿入する。
施例6及び実施例7を挿入する。
実施例6
前記実施例2において、水蒸気処理を150°Cで6時
間行なうこと以外は同様にして強磁性粉末を得た。、二
のものの磁気特性を測定したところ1Ic= 653
0e、T p = 83%、△■−IC=308であっ
た。
間行なうこと以外は同様にして強磁性粉末を得た。、二
のものの磁気特性を測定したところ1Ic= 653
0e、T p = 83%、△■−IC=308であっ
た。
実施例7
前記実施例2において、水蒸気処理を100°Cで12
時間行なうこと以外は同様にして強磁性粉末を得た。こ
のもツノ磁気特性ヲfill定L タトコロI(c=
6100a、Tp=85%、△Hc=2 0eであった
。
時間行なうこと以外は同様にして強磁性粉末を得た。こ
のもツノ磁気特性ヲfill定L タトコロI(c=
6100a、Tp=85%、△Hc=2 0eであった
。
以 1−
一2完−
Claims (1)
- 酸化鉄強磁性粉末を、コバルト塩と第−鉄塩及び/又は
その他の金属塩との水溶液並びにアルカリで処理して粒
子表面にコバルトを含む金属化合物を被着し、次いでこ
のものを水蒸気処理することを特徴とする、コバルト含
有酸化鉄強磁性粉末の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56117945A JPS5832027A (ja) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | コバルト含有酸化鉄強磁性粉末の製造方法 |
| AU86252/82A AU548794B2 (en) | 1981-07-28 | 1982-07-21 | Process for producing cobalt containing ferromagnetic iron oxides |
| US06/401,214 US4414245A (en) | 1981-07-28 | 1982-07-23 | Process for producing cobalt containing ferromagnetic iron oxides |
| DE19823228021 DE3228021A1 (de) | 1981-07-28 | 1982-07-27 | Verfahren zur herstellung von kobalthaltigem, ferromagnetischem eisenoxid |
| KR8203349A KR890001485B1 (ko) | 1981-07-28 | 1982-07-27 | 코발트 함유의 강자성 산화철의 제조 방법. |
| NL8203006A NL190910C (nl) | 1981-07-28 | 1982-07-27 | Werkwijze ter bereiding van een kobalt bevattend ferromagnetisch ijzeroxyde, alsmede magnetisch registratiemedium. |
| FR8213098A FR2510804B1 (fr) | 1981-07-28 | 1982-07-27 | Procede de preparation d'un oxyde de fer ferromagnetique contenant du cobalt |
| GB08221655A GB2105313B (en) | 1981-07-28 | 1982-07-27 | Process for producing cobalt containing ferromagnetic iron oxides |
| CA000408192A CA1193175A (en) | 1981-07-28 | 1982-07-27 | Process for producing cobalt containing ferromagnetic iron oxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56117945A JPS5832027A (ja) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | コバルト含有酸化鉄強磁性粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5832027A true JPS5832027A (ja) | 1983-02-24 |
| JPS6132257B2 JPS6132257B2 (ja) | 1986-07-25 |
Family
ID=14724112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56117945A Granted JPS5832027A (ja) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | コバルト含有酸化鉄強磁性粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5832027A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081026A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-09 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | コバルト含有磁性酸化鉄の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50119997A (ja) * | 1974-03-12 | 1975-09-19 | ||
| JPS5135697A (ja) * | 1974-09-20 | 1976-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| JPS5556019A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-24 | Hitachi Maxell Ltd | Production of ferromagnetic powder |
-
1981
- 1981-07-28 JP JP56117945A patent/JPS5832027A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50119997A (ja) * | 1974-03-12 | 1975-09-19 | ||
| JPS5135697A (ja) * | 1974-09-20 | 1976-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | |
| JPS5556019A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-24 | Hitachi Maxell Ltd | Production of ferromagnetic powder |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081026A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-09 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | コバルト含有磁性酸化鉄の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6132257B2 (ja) | 1986-07-25 |
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