JPS5833247A - 画像の変褪色防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、色素または染料による画像の変種色防止方法
に関する。

一般に色素または染料による画像、すなわち例えばカラ
ー印画紙やポスター等の印刷物は、日光あるいは照明党
略の強い照射を受ける条件下で観察されたり展示された
りするのか常であり、これが長時間に及ぶと上記画像が
照射光により変種色を起し、カラーバランスや色再現性
に乏しい画像に変色することは良く知られたことである
。

また一方、例えば映画用カラーフィルム、カラースライ
ド、カラーネガフィルム、アルバムに貼られたカラー印
画紙等、上記のように必ずしも強い照射光に暖らされる
ことがなく、むしろ暗所に保存されることが多いもので
も、長期間の保存に際して画像の変種色を起すことも亦
知られている。

そしてこのような現象を前者については光変褪色、後者
については暗変褪色と呼んでいる。従って上記のような
画像の変種色に関しては、これを防止するために例えは
色素または染料等の化学ｗ４ａを変えて変種色性の改良
された化合物としての色素、染料を用いたり、また変種
色防止剤あるいは変種色防止浴を従来の色素または染料
と併せて用うる方法等も提案されている。

また上記の方法のほかにも、光変褪色が通常光の中のエ
ネルギーの高い紫外線光に基因しているところから、色
素または染料の近傍に紫外ｍｖ＆収剤を添加せしめたり
、変種色か酸化的雰囲気に支配されることから各種の酸
化防止剤を使用する方法も数多く知られ゛ており、その
例としてフェノール性水醗基を有する有機化合物やその
誘導体等も著名である。さらに上記の暗変褪色の改良方
法としては、例えば褪色防止剤としてのとダントイン化
合物、カルボヒドラジド化合物、ぎリメチロール化合物
、イｊＷＡの７エロ焼防止剤等を含有せる安定浴で処理
する方法や、亜すン醗エステル化合物、ベンゾ）　ＩＪ
了ゾール肪導体等を写真乳剤層中に添ｍｌする方法、未
反ＩＩムカプラーを除去する方法等が提案されている。

これらの変種色に対する従来の改良技術は、いずれも必
ずしも満足し得るに足る効果を有するものとは紹め髪＜
、その上、補助的な添加剤例えば変種色防＋ｈ剤または
変種色防止浴を用いた場合には、製造に係わる負担の増
大や処理プロセスに係わる負担の増大が新しく発生した
り、さらにはこれらの防止方法に基づく画像面への物理
的、写真的悪影響、例えばＩＨ画像面べとつき、ざらつ
き、または汚染の発生等が起り、多分に改良の余地が残
されている現状にある。そこで本発明の第１の目的は、
従来の如き欠点のない改良されたＨ像の変種色防止方法
を提供することにあり、また栴２の目的は、口のような
新規な髪褪色防止方法を施した一＊ｉ成材料の製造方法
をも提供することにある。

本発明者等は上記課題に対し検討を重ねた結果、色ｔｍ
ｓまたは色１ＩＩＩＩ像形成材料の構成着生に前記色＃
像の光または熱による変種色に伴って発色する発色性ロ
イコ色素を含有せしめる画像の変種色防止方法により前
記目的を達成し得ることを見出した。

すなわち、本発明によれば、上記新しい変種色防止方法
とは、通常の色素や染料が光や熱によって徐々に変種色
を起していくのに対し、その変種色の原因となっている
光や熱によって逆におだやかに発色する化合物をあらが
しめ画像様に含ませておくことによって、みかけ上の色
素濃度を長時間一定に保つような色補償方法に関するも
のである。また光変褪色の場合には、通常の色素や染料
を含む層の光照射側または光反射側の層に、少なくとも
光によっておだやかに発色する化合物を含ませることに
よって、みがけ上の濃度を長期間一定に保つばかりでな
く、これが通常の色素や染料に対する元フィルタ一層と
もなり得るので、通常の色素や染料の実質的な党変褪色
も防止する効果をも有するものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明における、光や熱によって発色する化合物として
有用なものはロイコ色素である。このロイコ色素とは、
広義には、酸化還元に伴なって可逆的に色調に変化を生
ずる有機色素の総称であり、一般に還元型は無色ないし
淡色で、酸化型は濃色であるが、この還元型色素のこと
を酸化型の通常の色素に対してロイコ色素といわれてい
る。本発明においては色素形成反応が必ずしも可逆的で
ある必要はない。光または熱発色性ロイコ色素を用いた
ｗＩｆＩ＆形成材料については、例えば特願昭６５−２
８５３０号、同！５５−１２１４２’Ｆ号明細書などに
その記載があるが、本発明のような褪色防止方法につい
てはまったく知られていない。

本発明において光または熱発色性ロイコ色素によって、
通常の色素や染料の変種色をより有効に防止するために
は、光または熱発色性ロイコ色素　６− を、通常の色素や染料による画像と同じ像様に含有させ
るか、あるいは像様に形成させることか好ましい。

例えば上記ロイコ色素か写真感光材料中に使用された場
合は、眩光または熱発色性ロイコ色素を元情報に応じて
像様に形成させるために、ロイコ色素を形成させる化合
物であるカプラーと現像剤および元情報に応じて選択的
に酸化作用を有する化合物の少なくとも王者を共存させ
る必要がある。

また例えばｑイコ色素が印刷匍に使用された場合には、
イエｇ　−、マゼンタ、シアン、スミ（黒色色素）の各
成分が像様に積層印刷されている画像に対して、光や熱
によって任意の色に発色するよりなロイコ色素か、ある
いは該ロイコ色素を形成するカプラーと現像剤および酸
化剤の王者を任意の層に画像様に積層印刷してやること
によって、前記変種色防止効果をもたらせることができ
る。

本発明において、褪色防止作用を有するロイコ色票とし
ては、そのロイコ色素が光または熱によって発色するも
のであれば何でもよいが、スル示　６− ンアミド基を有する現像剤と、カプラーから成るものが
特に有効である・ 本発明に用いられる上記スルホンアミド基を有する現像
剤とは、下記一般式で示されるものである。

一般式 ％式％ 式中、Ａｕは助色団を褒わす。助色団とは発色団（すな
わち不飽和納会をもつ原子団）のπ電子系と相互作用し
て電子移動を容易にする基の中でも孤立電子対をもつ基
やアルキル基のような電子放出性の基を意味し一般に深
色効果、濃色効果を持っているものであって、例えば−
Ｒ，−ＯＲ。

−８Ｒ，−ＮＲＲ’、ハロゲンなどがある。ここでＲ１
Ｒ１はＨまたは炭素数１〜゛８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基など］あるいは置換アル
キル基（例えばβ−ヒドロキシエチル基、β−メトキシ
エチル基、β−メチルスルホンア電電工エチル基ど）、
あるいはまた−ＭＲＲ’の場合、ＲとＲ′は互いに結合
して含窒素飽和へテロ環（例えば、モルホリル基、ピペ
リジル基、３−ヒドロキシピペリジル基、ピペラジル基
、ピロリジル基、イミダゾリジル基、ビペラゾリジル基
など）を形成してもよい。

次にＯｏは共役二重結合を少なくとも一個有する基（例
えばビニレン基、ブタジェニレン基、フェニレン基、置
換フェニレン基、メチリデンシクロへキシニル基など）
を表わす。

さらに丁は該現像剤、あるいは該田イコ色票に対して適
度の反応性、安定性、拡散性、あるいは溶解性などを付
与する基を表わし、具体的な置換基としては特に限定さ
れない。

本発明に用いられるスルホンアミド基を有する現像剤の
具体例を以下に示す。

−１ １ −１１ −３ ｒ −５ −６ 　９　ー −８ −９ Ｂ　　−　　１０ １ Ｂ　　−　　１１ 　−　１２ Ｂ　　−　　１１ 　ｌＯ　− Ｂ　−１４ Ｂ　　−１５ −１６ −１７ Ｂ　　−１８ −１９ −２８ 上記本発明に係わるスルホンアミド基を有スル現像剤は
第一級アミン化合物とスルホ−ニルハライド化合物とを
用いて容易に合成することができる。

本発明に用いられるカプラーとしては通常のハロゲン化
銀カラー感光材料において使用される公知のものをすべ
て利用することができる。すなわち、イエローカブ、ラ
ーとしては、ベンゾイルアセトアニリド化合物、ピバロ
イルアセトアニリド化合物、カルバモイルアセドア建ド
化合物などミマゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン化合物、ピラゾルトリアゾール化合物、ピラゾリノベ
ンツイミダゾール化合物、インダシリン化合物、シアノ
アセチル化合物、チアゾリン化合物など、シアンカプラ
ーとしてはフェノール化合物、ジアシルアミノフェノー
ル化合物、ナフトール化合物などがある。

これらの他にも、環内に少なくとも一つのカルボニル基
を有する環状活性メチレン化合物、例えばインダノン化
合物、インダンジオン化合物、チオナフチノン化合物、
クマラノン化合物、チオインドキシル化合物、イソオキ
サシロン化合物、ビイミダゾール化合物、オキシインド
ール“化合物、ホモフタルイミド化合物なども利用でき
る。なお、これらのカプラーの活性点メチレン基の水素
原子の１つが他の離脱基、例えばハロゲン、アルコキシ
、アリールオキシ、ヘテロイルオキシ、スルホニルオキ
シ、了シルオキシ、アシル、ヘテロイル、チオシアノ、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテｐイルチオ、スルホ
ンアセト、ホスホニルオキシ、了リールアゾ等で置換さ
れたいわゆる活性点蓋換型カプラーであってもよい〇 前記スルホンアミド基を有する現像剤と前記カプラーに
よって、あらかじめ光または熱発色性ロイコ色票を合成
しておき、これを本発明による変　１３− 褪色防止方法に使用する場合には、上記色素の合成方法
としては特願昭５５−２８８３０号明細書中に記載され
ている方法が利用できる。

上記合成方法により合成された光または熱発色性ロイコ
色素を写真感光材料に含有せしめ像様に形成させて本発
明の方法を行なうに際しては、元情報により選択的に酸
化作用を与える化合物の共存が必要であり、この場合の
選択的に酸化作用を有する化合物としては、例えばボリ
ハｐゲン化炭化水素として代表されるテトラブロモメタ
ンあるいはトリブロモフェニルスルホン化合物、ビイミ
ダゾール化合物、ピリジン−Ｈ−オキ量イド化合物、有
ｍｓ銀、ハロゲン化銀などがあるか、本発明においては
光情報の増幅作用が極めて大きいハロゲン化銀を用いる
のが有利である。露光されたハロゲン化銀が現像される
ことによって生ずる酸化作用は、前記スルホンアミド基
を有する現像剤とカプラーを効釆的にロイコ色票に変換
せしめる。

また本発明においては上記ハロゲン化銀を使用する場合
、従来よく知られているりロス酸化剤を　１４− 有効に利用することができる。このクロス酸化剤として
はアミノフェノールＭ　化合物、フェニレンシア膚ン系
化合物、３−ピラゾリドン化合物、アジン化合物、ビピ
リジウム化合物等があるが、以下にその例示化合物を挙
げる。

−１０−２ −３Ｑ−４ −５ −６Ｑ−７ −ａ Ｏ，Ｈ。

−９ Ｏ−１０ −１１ −１１ ０−１３０−１４ ０−１５ 本発明に係わるスルホン了ミド基を有する現像剤と゛カ
プラーによって形成された四イコ色素は、紫外線、可視
光、赤外線などの光や熱によって発色団をつくり発色す
るが、上記ロイコ色素以外の発色性ロイコ色素に関して
は例えばリサーチ・ディスクロージャー、第１２８巻、
Ａ１ｇ８３８号、厘１、？！８３９号および第１３３巻
、Ａ１３３１号等に記載されている。さらにはピッゾロ
ンマゼンタカプラーの活性点に窒素原子を介する離脱基
として例えばアセトアミド基、トリフ０ロアセトア考ド
基、イ虐ド基等を有するカプラーと、通常の発色現像処
理に用いられるｐ−フェニレンシア之ン系発色現像剤、
例えば４−（Ｍ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−８−メチルアニリン、４１７− −（ｙ、ｙ−ジエチルア之））−２−メチルアニリン等
によって形成させる曹イフ色素も亦、元または熱により
発色し得る化合物であり、本発明に有用とされる。そし
てこれらのロイコ色素が光や熱により有色色素に変換さ
れる速度、あるいは変換された色素の極大吸収波長、モ
ル吸光係数などは、共役系の大きさ、発色団の種類、助
色団である電子吸り１性基、電子供与性基の種類、ある
いはそれらのイオン化、環化、他の置換基の導入による
共役系の短絡、立体障害、水素結合、あるいは分子内ま
たは分子間金属錯体の形成、さらには色素の媒質などに
よって影響を受けることを考慮する必要がある。

さらに、本発明の方法をハｐゲン化銀カラー感光材料に
適用した場合について詳しく述べると、通常の色素画像
を形成させるためのカプラーと発色現像剤の他に、光ま
たは熱発色性ロイコ色素を形成させるためのカプラーと
前記スルホン了ミド基を含む現像剤の存在を必要とする
が、通常の色素画像を形成させるためのカプラーと、光
または　１８− 熱発色性ロイコ色素を形成させるためのカプラーとは同
一であってもよいし、異なっていてもよい。

また、ロイコ色素を形成させる層は、通常の色素画像の
形成層と同一層であっても、別の層であってもよく、こ
れらの場合、ロイコ色素形成のために通常の色素画像形
成層のハロゲン化銀を共有してもよいし、新たに別の層
にハロゲン化銀を含有させてもよい。

本発明に係わる現像剤とカプラーをハロゲン化銀感光材
料に含有せしめる方法は特に問わないが、通常のハロゲ
ン化銀感光材料において知られている方法をすべて利用
することができる。

すなわち、米国特許第２，３２２，０２７号に示される
ように高沸点溶剤に溶解して微細なオイルドロップとし
て分散させる方法、あるいは米国特許第２゜１８６．８
４９号に示されるように耐拡散基と水溶性纂をもたせて
溶解分散する方法、あるいは米国特許第２，３９７，８
６４号に示されるように高分子化合物の一成分として組
み込む方法、あるいは特開昭ｌ５ｌ−５９９４２号、同
５１−５９９４３号公報に示されるようにラテックスポ
リマーに充填する方法、さらにはまたコロイドミル等に
よって機械的に粉砕分散する方法などが使用できる。

また他方、本発明に係わる現像剤とカプラーをそれぞれ
写真処理液から供給する方式の場合には、使用される現
像剤およびカプラーには、処理液への溶解性あるいはハ
ロゲン化銀カラー感光材料への浸透性、拡散性等を考慮
して、それぞれの化合物の任意の位置に溶解性、浸透性
、拡散性等の機能を付与するに適した基を導入すること
が好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明を史に具体的に説明する。

実施例１ ゼ５チン下引きを施した三酢酸セルロースフィルム上に
以下の成分を塗設した。

（試料ム） シアンカプラー； ２　　［ｒ　　（２＋’−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
）ブタンアミトコナフトール　　　　　　　１．３９／
ｗ？ジオクチル７タレート　　　　　０．９１１／ゼ沃
臭化銀（銀に換算して）　　　０．９５ｇ／ｄオセイン
ゼラチン　　　　　　　Ｌ４Ｉｉ／Ｗ？ゼラチン硬化剤 （ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル）　　２０ｗ
／ｉ／ｖｌ（試料Ｂ） シアンカプラー； ２−［２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド］−４，６−ジクロロ−５−メチルフェノー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１
ｇ／ぜジオクチル７タレート　　　　０４フロ１／ｌｌ
沃臭化銀（銀に換算して）　　　　Ｏ，ＢＩｉｌｄオ七
インゼラインゼラチン　　　１．４９／はゼラチン硬化
剤 （ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル）ｚｏＷ＆／
ｙｒ（ｌｔＩｔ料０） 試料Ａに 例示化合物Ｂ　−１ｓ　　　　　　　Ｏ，２３１／ｄを
含有させたもの （試料Ｄ） 　２１− 試料Ｂに 例示化合物Ｂ−１３０，２４ｇ／ｍ’ を含有させたもの （試料罵］ 試料ムに 例示化合物Ｂ　−１６０，２３ｌ／ｄ および例示化合物０−１２　　１４０４／ｙｆ”を含有
させたもＧ （試料Ｆ） 試料Ｂに 例示化合物Ｂ　−１３０，２４ｇ／ＷＸおよび例示化合
物０−１３！　　　１２０　ｍ１ｌｌｄを含有させたも
の 上記各試料に対して、ステップ定数０．１５ノｘテツフ
ウエツシヲ介シテ、３．２０．　Ｍ、　＋９．　ｌ／６
０　秒の側光を与え、以下の処理工程ならびに処理液に
より処理を行なった。

（処理工程） （１）現像浴　　　　３８℃　　　　２分（２）漂白浴
　　　　３８℃　　　　１分　２２− （３）水　洗　　　　３８℃　　　　３分（４）定　着
　　　　３８℃　　　　５分（５）水　洗　　１８〜２
２℃　　　　３分試料ム、０および１については現像液
（ト）を用いた。

現ｆｉｌ液（ム） ４−（ジ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫拳塩　　　　　　　　　　番、
８ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　番、３ｇヒ
ドロキシルア亀ン・１／２硫Ｉｎ！　　　　　　　２．
０ｇ戻酸カリウム　　　　　　　　　　　　３８．ＯＩ
ｉ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．’ｓｇニ
トリロトリ酢酸３ナトリウム・１水ｔ１　　　　　２．
５１水酸化カリウム、水を加えてｐＨｌｏ、３％　ｌ　
Ｉとする。

試料Ｂ、Ｄおよび−については現像液（至））を用いた
。

現像液−） ベンジルアルコール　　　　　　　　１ｊ５ｗＬｌエチ
レングリコール　　　　　　　　１３ｄ番−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メチルスルホンアミドエチルアミノ）−２
−メチルアニリン　　　　３．７９ヒドロキシルア電ン
・１／２硫酸塩　　　　　　２．５ｇ亜硫拳カリウム　
　　　　　　　　　　１．８９臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　０１１ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　２５９４．４′−ジアミノスチルベンジスルホ
ン蒙塩　　　　　０．８９ｐＨ１ｏ、３、水を加えて１
１とする。

試料１、！については現像液（０）も用いた。

現像液（０） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３Ｂ、０．９臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．０９水を加えて
１・ｌとする。

［＃白液組成コ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アン そニウム塩　　　　　　　　　　　ｘｏｏ、ｏｇエチレ
ンシア之ンテトラ酢＃２アン モニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　ｘ５ｏ、ｏｙ氷酢＠　　　　
　　　　　　　　　　ｌＱ、ｏ屑ｊ水を加えてｌ）とし
、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に肩整する。

［定着液組成］ 千オ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１１５２ｄ
無水亜硫醗ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えて１ｊとし、酢酸を用いてｐＨ６，３に調整する。

以上の処理によって得られた各試料を遮光し、７７℃の
雰囲気に放置した時の最大濃度部のシアン透過濃度の変
化を下記第１表に示す。

　ｇ５− 上表において、現像液（０）で処理を行なった試料ＩＣ
，？は処理完了後に熱発色性ロイコ色素が形成され、７
７℃の雰囲気において、徐々に色素に変換されているこ
とがわかる。したがって、現像液（Ａ）、（Ｂ）で行な
った試料０．ｌ、Ｄ、７（いずれも本発明の方法を採用
ンは比較試料ム、Ｂに対して、明らかに熱褪色防止効果
を示しているのがわかる。

なお、本発明の方法に加えて、公知の熱褪色防止方法を
さらに採用することによって、本発明の方法はより効果
を発揮するものである。

実施例２ 酸化チタンを含有する両面ポリエチレンフートされた紙
支持体上に、支持体に近い順に下記第１層から第６ＩＩ
ＩＩまでを塗設した。各層の成分および塗布量は以下の
とおりである。

（試料Ｍ） 第１層（青感乳剤層） イエローカプラー０ α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソイミダゾリジン
−３−イルンーα−ピバリルー２−クロロ−５＋−２６
− ｉ”ｒ−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタ
ンアミド］アセトアニリド　　　　　　　　　　ｏ、７
１ｙ／ｍ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　
ｇｏｒ４／ｍ”ジブチル７タレート　　　　　０．４８
ｇ／ｍ’塩臭化銀（銀に換算して）　　　０．３Ｂ、９
／ゴオセインゼラチン　　　　　　　１．８ｆｌ／ｄゼ
ラチン硬化剤 （ビス−ビニルスルホニルエタン）　　　　　　２７　
ｔｒｒ／ｌ　／　ｍ”第２１（中間層） Ｔｌｎｕｖｌｎ−３２８０，１７１１７ｗ？（商品名、
チバ・ガイギー社） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　３７ｍ　
／　ｒｒｌトリクレジルホスフェート　　　　　０．１
７９／ｌｒｔオ七インゼラチン　　　　　　　Ｏ，’ｒ
Ｆｌ／ぜ第３Ｆｉｌ（緑感乳剤層］ マゼンタカプラー（１） ３−（２−クロＲ−５−［１−（オクタデシル）スクン
ンイミド］了二すノ）−１−（２，４，６−ドリクロロ
フエニル）−５−ピラゾロン　０．５５ｇ／ｌｌマゼン
タカプラー（２） ３−（２−クロロ−５−（ラウロイルアミ向ベンズアミ
ド）−１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−４−
アセトアミド−５−ピラゾロン　　　　　　　ｏ、１ｏ
ｇ７．（２，６−ジーｔ−オクチルハイドロキノン　　
１０４／Ｗ？トリクレジルホス７エー）　　　　　　　
　０．１７ｇ／ビシｔ　ｌ　＋ルア　＊　レ−）　　　
　　０．２６９／ｍ’塩臭化銀（銀に換算して）　　　
ｏ、４５ｙ／ｉオセインゼラチン　　　　　　　１．８
＃／ｍ”ゼラチン硬化剤 （ビス−ビニルスルホニルエタン）　　　　　　２０　
ｍ９　／’ｗｌ第４層（中間層） チヌビン−３２８０，３５ｇ／ゼ ２、Ｂ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　５０ｍ１
／ｖｎ”トリクレジル＊Ｘ７！−ト　　　　　ｏ、３５
９／ｄオ七インゼラチン　　　　　　　１．０１１／ｒ
ｌ第５層（赤感乳剤層） シアンカプラー０ ２−［２−（２，’４−ジーｔ−ペンチルフェノキジン
ブタンアミドｌ−４，６−ジクロロ−５−メチルフェ／
−ル　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、３５．９／ｍ
”２５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　８ｗ＆
／ｗ？２．６−ジーｔ−ブチル−４−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノキシカルボニル）フェノール　　　　ｏ
、１１ｙ／ｌｒｔジオクチルフタレート　　　　０．１
３１ｉ１／ゼ塩臭化銀（銀に換算して）　　　０．２５
ｇ／ぜオセインゼラチン　　　　　　　１．４Ｃ１／ピ
ゼラチン硬化剤 （ビス−ビニルスルホニルエタン）　　　　　　２０４
／Ｗ？第６層（保護層ン オセインゼラチン　　　　　　ｏ、ａ５ｇ、’ゼビッグ
スキンゼラチン　　　　０．１５．！ｉＦ／Ｗ？フェノ
ール　　　　　　　　　　　４４／ｄゼラチン硬化剤 （ビス−ビニルスルホニルエタン）　　　　　　３０４
／ｄ各層にはこれらの成分の他に、界面活性剤、増粘剤
、媒染剤、イラジェーション染料などが含まれている。

なお、上記試料Ｍからマゼンタカプラー（２）だけ４−
除いたものを試料Ｎとした。

試料ＭおよびＮにそれぞれ、ステップ定数　２９− ０．０１５のステップウェッジを介して、５ＱＱ　Ｏｏ
Ｍ。

Ｓ、で０．５秒の露光を与えた後、以下の処理工程と処
理液により処理を行なった。

（処理工程） （１）発色現像浴　　　　３５℃　　　　３分（２）漂
白定着浴　　　　３５℃　　　１．５分（３）水　　　
洗　　１８〜２２℃　　　　２分ただし、各処理液の組
成は以下のとおりである。

（発色現像液ン 実施例−１の現像液■と同じものである。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム　　　　　　６
２ｇエチレンジアミン四酢酸酢酸ン毫ニウム　　　　　
　６．５ｇチオ硫酸了ンモエウム　　　　　　　　１３
．４ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ
アンモニア水、水を加えてｐＨ７，ｏ、１１とする。

得られた試ｐｍ、Ｈに対して、キセノンアーク光を照射
し、初期反射濃度１．０付近のマゼンタ成分の残存率＆
＆）を下記＃４２表に示した。

　３０− （第　２　表） （ただし、Ｊ／ｍ’とはジュール毎平方メートルであり
、照射光量をエネルギー換算したものである。） 上記第２表から明らかなように、マゼンタカプラー（１
）のみを冶する試料夏に対して、光発色性ロイコ色素を
形成しうるマゼンタカプラー（２）をも含む本発明によ
る試料Ｍでは、発色現像浴においてマゼンタカプラ−（
１）によるマゼンタ色素と、マゼンタカプラー（２）と
４−（Ｍ−エチル−Ｎ−β−メチルスルホンアミドエチ
ルアミノ）−Ｑ−ｙｌｆｋアニリンによるロイコ色素が
同時に形成され、キセノンアーク光照射においてロイコ
色素がおだやかに発色してくるために、みかけ上マゼン
タ色素の褪色が防止される。なお、試料Ｍの緑感乳剤層
に褪色防止剤（例えば１．４−ジオクチルオキシ−２，
５−ジ−ｔ−ペンチルベンゼンなどンヲさらに添加する
ことによって、本発明の方法はより効果を発揮する。

代理人　　桑　原　義　美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 色画像または色画像形成材料の構成層中に前記色画像の
   光または熱による肇褪色に伴って発色する発色性ロイコ
   色素を含有せしめることを特徴とする画像の変種色防止
   方法。