JPS5834314B2 - 感熱記録紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般にロイコ化合物といわれる無色または淡色
の有機染料と該ロイコ化合物と反応して顕色するフェノ
ール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記録紙の
改良に関するものである。

さらに詳しくは前記２成分の発色反応物質を含む感熱記
録紙において、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛に２−
（２’ビトロキシ−５’−Ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ベンゾｌ−ＩＪアゾールおよび／またハ２−（２’ヒド
ロキシ−５′メチルフエニル）ベンゾトリアゾールを組
み合せてなる発色促進剤を記録層中に含有させて、該感
熱記録紙の発色特性を改良したことを特徴とする新規な
感熱記録紙に関するものである。

ロイコ化合物および有機酸とを含む感熱記録紙はたとえ
ば、特公昭４５−１４０３９号公報などによってすでに
公知である。

この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイコ化合
物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、両発色
成分を接触させて発色反応させる原理に基づくものであ
り、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野で使用
されている。

該記録紙の記録特性は用途によって異なるが、たとえば
記録速度を上げるためには、記録装置の改良とともに記
録紙自身の発色性を促進する必要があるといえる。

発色性を促進する方法として一般に低融点物質を記録層
中に含有させる方法が行われている。

低融点物質すなわち発色促進剤または増感剤として、特
公昭４３−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、ア
セトアニリドが、また特開昭４８−１９２３１ではパラ
フィンろう、カルナバろう、密ろう、木ろう、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステルが、さらに特公昭４９−１７７
４８号公報ではサリチル酸、アニス酸、フクル酸モノフ
ェニルエステル、フタル酸モノベンジルエステルなどの
物質が公知である。

ここで感熱記録紙の発色特性を評価する手段としての温
度特性について述べる。

静的発色試験機（３２７７式）で印加圧力、印加時間を
一定（ごし、印加温度と発色部分の反射濃度の関係を図
示すると第１図の通りとなる。

図において直線部分と横軸との交点を発色開始温度（Ｔ
ｓ）と定義すれば、Ｔｓが低い記録紙は少い熱エネルギ
ーで発色が可能となり、高速記録性に適した感熱記録紙
ということができる。

すなわち図の発色開始温度Ｔｓ□を有する記録紙よりも
Ｔｓ２を有する記録紙の方が同一温度で高濃度が得られ
、より高速記録性に適した記録紙となり得る。

本発明によるジブチルジチオカルバミン酸亜鉛に２−（
２’ヒドロキシ−５’ −Ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾールおよび／または２−（２’ビ
トロキシ（−５’ ）メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールを組み合せてなる発色促進剤を記録層中に含有させ
ることにより、Ｔｓが著しく低下するが、該物質がロイ
コ化合物と有機酸の両反応物質０）接触を促進し、いか
に化学反応を促進するかの機構については未だ明らかで
ないが、恐らく該物質が先ず低温で熱溶融してロイコ化
合物あるいは有機酸を溶解して、両発色成分の接触反応
を促進するものと思われる。

本発明による発色促進剤の含有量は、感熱記録層の全固
形分の１〜３０重量％で本発明の目的を達することが出
来る。

次に本発明に用いられる物質について述べる。

（１）ロイコ化合物 無色ないし淡色であって有機酸と反応して発色する物質
でトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド
系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメ
タン系、フェノチアジン系、フェノキサジン系、スピロ
ピラン系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体
が挙げられる。

（２）有機酸 常温で固体であり、加熱により溶融しロイコ化合物と接
触して顕色剤となる物質であって、各種フェノール性物
質、脂肪酸、芳香族カルボン酸などが挙げられる。

（３）結着剤 主として水溶性結着剤を用いて微粒子状に分散された発
色剤を互いに隔離させて固着させるものであり、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ビトロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの誘
導体などが挙げられる。

（４）発色促進剤 ロイコ化合物と有機酸の発色性を促進する物質であって
、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛と２−（２’ヒドロ
キシ−５’ −Ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールを組み合せたもめ、ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛と２−（２’ヒト加キシ−５′メチルフエ
ニル）ペンツトリアゾールを組み合せたものおよびジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛と２−（２’ヒドロキシ−
５７Ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′ヒドロキシ−５′メチルフエニル）ベンゾト
リアゾールの３種類を組み合せたもので本発明によるも
のである。

（５）その他の添加剤 上記（１）〜（４）の成分０ほか、記録層の白色度、筆
記性をよくするため、更にスティッキング防止、などの
目的で炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸
化チタンなどの白色顔料を添加したり、ヘッド摩耗、ス
ティッキング防止などの目的で脂肪酸金属塩などを添加
することもできる。

また本発による発色促進剤と組み合せてすでに公知の発
色促進剤を添加し記録層に含有させることもできる。

次に本発明による組み合せた発色促進剤の効果について
述べる。

後述する実施例および比較例の結果からも明らかなよう
に、本発明による組み合せた発色促進剤を使用して製造
した感熱記録紙の発色開始温度は、ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛を単独で使用して製造した感熱記録紙のそ
れに較べいずれも著しく低く、より高速記録性に優れた
ものである。

また発色促進剤として２−（２’ヒドロキシ−５′−丁
ｃｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールまたは２
−（２’ヒドロキシ−５′メチルフエニル）ベンゾトリ
アゾールを単独で使用して製造した感熱記録紙は、加熱
発色させるとその発色部分が経時的に白化する現象があ
り、コントラストが劣化する欠点を有している。

本発明はこれらの物質を組み合せることにより、２−（
２’ヒドロキシ−５’−Ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンツトリアゾール、２−（２’ヒドロキシ−５′メチル
フエニル）ベンゾトリアゾールの有する欠点を解決し、
かつジブチルジチオカルバミン酸亜鉛よりも発色開始温
度を低くすることに成功し、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛を単独で使用した感熱記録紙の高速化を可能にす
ることができた。

本発明による組み合せた発色促進剤の各々の割合は、ジ
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛）／（２−（２’ヒドロ
キシ−５′−Ｔｃｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾールおよび／または２（２′ヒドロキシ−５′メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール−９９／１〜５／９５の
範囲がよく、好ましくは９５１５〜２５／７５の範囲が
よい。

またジブチルジチオカルバミン酸亜鉛に２− （２’ヒ
トｏ４シー５／−Ｔｅｒｔ−７’チルフエニル）ベンゾ
トリアゾールと２− （２’ヒドロキシ−５′メチルフ
エニル）ベンゾトリアゾールを組み合せる場合の２−（
２’ヒドロキン−５′−丁ｃｒｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾールと、２−（２’ビトロキシ５′メチル
フエニル）ベンゾ） ＩＪアゾールとの割合は９９／１
〜１／９９の範囲の任意の割合でよい。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例 １ 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）で５時間分散させた。

Ａ液； ロイコ染料ＰＳＤ−１５０（新日曹化工）６ｇチヌビン
Ｐ〔チバガイギー；２− （２′ヒドロキシ−５１，ｌチルフェニ ル）ベンゾトリアゾール〕 アクセルＢＺ（川口化学工業、ジ １（１ブチルジチ
オカルバミン酸亜鉛） ステアリン酸亜鉛 ５ｇカオリン
２（１ホリヒニルアルコ一ル
１２％液 ３Ｆｌ水
５２．！９Ｂ液； ビスフェノールＡ １８ｇステアリ
ン酸亜鉛 ５ｇクレー
２０．９ホリビニルアルコ一ル１
２％液 ３５．！ｉ’水
５２ｇ次にＡ液１３０ｇ、Ｂ液１３０ｇ
とポリビニルアルコール１２％液５０ｇ１水４０ｇを加
えて混合攪拌し調整して塗液をつくり、次にこの塗液を
５０９／ｒＩｌ”の上質紙の表面にマイヤバーを用いて
乾燥後の塗布量が８ｇ／７ｒＬ２になるよう塗布乾燥し
感熱記録紙を得た。

実施例 ２ 実施例１で用いたＡ液の配合のチヌビンＰをチヌヒンＰ
Ｓ（チルカイキー；２−（２’ヒドロキシ５’−Ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾｌ−ＩＪアゾール〕に置き
換えて、他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例 ３ 実施例１で用いたＡ液の配合のチヌビンＰの半量をチヌ
ビンＰＳに置き換えて、他は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例 ４ 実施例１で用いたＡ液の配合のチヌビンＰ２ｇを４ｇに
増量し、他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例 １ 実施例１で用いたＡ液の配合からチヌヒンＰを除いて、
アクセルＢＺの配合割合を１０ｇから１２ｇに増量し、
他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例 ２ 比較例１・のアクセルＢＺの配合割合を１２ｇから１１
に増量し、他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た
。

以上の実施例、比較例で得た感熱記録紙を静的発色試験
機（東洋精機製、熱傾斜試験機）を用い印加圧力２Ｋｙ
／ｃＩＩｔ、印加時間１秒とし熱ヘツド温度を変動させ
温度〜発色濃度（マクベス濃度計ＲＤ５１４で測定）の
曲線から発色開始温度（Ｔｓ ）を求めた。

その結果を次の表に示す。表に示すように比較例に較べ
実施例感熱記録紙の発色開始温度はいずれも著しく低下
していることがわかり、ジブナルジチオカルバミン酸亜
鉛を単独で使用した感熱記録紙に較べより高速化を可能
にすることができた。

また実施例で得られた感熱記録紙は保存中、特に高温高
湿下に、たとえば５５℃、８０％ＲＨ，６時間に保存し
ても発色部分が白化する現象は認められなかった。

本発明は実施例に限定されるものではなく、実際の場合
には記録速度などの条件に合せて、発色促進剤の、組み
合せの種類およびその割合、記録層中への含有量および
含有率などを決める。

【図面の簡単な説明】

第１図は感熱記録紙における印加温度と反射濃度の関係
を説明するグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応して顕色する
   有機酸とを主成分とする感熱記録紙においてジブチルジ
   チオカルバミン酸亜鉛に２−（２’ビトロ千シー５’−
   Ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび
   ／または２−（２’ヒドロキシ−５′メチルフエニル）
   ベンゾトリアゾールを組み合せてなる発色促進剤を記録
   層中に含有させたことを特徴とする感熱記録紙。