JPS61120795A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐油脂性及び保存安定性に優れた感熱記録紙に
関するものである。

（従来の技術） 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と７エノール
類、有機酸などの有機顕色剤との加熱発色反応を利用し
た感熱記録紙は、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５
−１４０５９号、特開昭４８−２７７３６号等に発表さ
れ広く実用化されている。一般に、感熱記録紙は、塩基
性無色染料と有＠顕色剤とをそれぞれ別々に微細な粒子
に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤
、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を
紙およびフィルム等の支持体に塗工したもので、加熱に
よる瞬時の化学反応によシ発色記録を得るものである。

この場合、無色染料の品種を選択することで６携の色相
の発色が得られる。

これらの感熱記録紙は医療分野あるいは工業分野の計測
用記録計、コンビエータ−および情報通信の端末機、フ
ァクシミリ、電子式卓上計算機のプリンター、乗車券自
動券売機など広範囲の分野に応用が進められておシ、高
濃度で鮮明な記録が得られ、サーマルヘッドに対する粕
付着やスティツキングなどのトラブルが無く、記録適性
が優れていると共に、経時による地色発色が少ないこと
などの基本的な品質の向上が要求されている。

本件出願人は先に特願昭５９−１７５５７ｉｉ号におい
て４−イングロボキシー４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホンを顕色剤として使用した感熱記録紙は上記基本的
品質において極めて優れていることを明らかにした。

一方、感熱記録紙は、情報記録用紙としての機能上人間
の手に触れることは避けられないが、取扱い者の手指に
は日常的に使用している整髪料や皮膚の汗に含まれる油
脂類などの油状物質が付着していることが多いので、感
熱記録紙がこれらの油状物質によシ汚染される機会も非
常に多いといえる。ところが、一般に感熱記録紙はこれ
らの油状物質に対する安定性が十分でなく、汚染部分の
発色画像濃度が低下したり消失してしまうことも５６）
、又白地部分が汚染されると変色する現象も見られる。

これらの原因は十分に解明されていないが、油状物質が
、微粒子の塩基性無色染料と有機顕色剤とで形成されて
いる発色層あるいはその発色反応物を部分的に溶かした
夛、不安定な状態にするものと考えられる。

既述した通シ、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルホンを顕色剤とする感熱記録紙は基本的
な品質が優れているが、その反面、油状物質に対する安
定性が従来一般に使用されているビスフェノール系顕色
剤に比較して若干劣ることがわかりた。

ビスフェノール系顕色剤については、耐可塑剤性等の保
存安定性を改良する方法として、特開昭５７−６７９５
号公報に、脂肪族カルボン酸の金属塩又は芳香族カルボ
ン酸の金属塩を併用することが提案されている。ところ
が、４−インクロボキシ−４′−ヒドロキシジフエニル
スルホンを顕色剤とする感熱記録紙に対しては、これら
のカルボン酸金属塩を組合わせても油状物質に対する安
定性は殆んど向上せず、むしろ地色及び画像の保存安定
性の低下が認められた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフ
ェニルスルホンを有機顕色剤として使用した感熱記録紙
において、その優れた基本品質、特に地色の安定性を損
なうことなく、同時に整髪料や油脂類の付着に対する発
色画像の安定性と高温・高湿の条件下における地色の安
定性を改善しようとするものである。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は下記一般式（Ｉ）で示される４−イソ７’
ｏポキシー４′−ヒドロキシジフェニルスルホンに対し
て、安定剤として下記一般式（ＩＩ）で示されるフタル
酸モノベンジルカルシウムを併用することによシ解決さ
れた。

ＨＯ−＠−８ｏ□％０−Ｃ）ｉ（ＣＨ３）２・・・・・
・ＣＩ）本発明で使用する有機顕色剤４−イソプロポキ
シ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンハ融点１２９
〜１３０℃の化合物である。フタル酸モノベンジルカル
シウムはフタル酸モノベンジルのナトリウム塩と塩化カ
ルシウムとの反応で得られる無色の高融点物質（融点２
５０℃以上）である。

本発明で使用する上記の安定剤は、多くの有機カルボン
酸金属塩の中から選択された特異的な分子構造を有する
化合物、である。これらの安定剤は有機顕色剤４−イン
グロボキシー４′−ヒドロキシジフェニルスルホンに対
して１０〜６０重量−の範囲で添加するのが良い。１０
重量％未満では少なすぎるために効果が少なく、一方６
０重量％を超えると希釈効果による発色濃度の低下やス
ティッキングのトラブルを招く處れがある。

本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制限され
るものではないが、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、アザフタリド系等が好ましく、以下にこれらの具体
例を示す。

トリフェニルメタン系ロイコ染料 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド 〔別名　クリスタル・バイオレット・ラクトン〕３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−ア；リッフルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイブイノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３〜（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ６〜ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ビａリゾイノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−ピペリディノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエ≠ルアミノ−
７−（ｍ−トリフルオロへ メチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフル第２ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３〜ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕−フルオラン３−（
４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（
１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェール）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−７−アザフタリド３−（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド これらの染料も単独又は２種以上混合して使用できる。

特に、本発明においては、塩基性染料として３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シフａへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−６−
イル）−４−アザフタリドな単独に使用した場合に、動
的発色濃度の著しく高い感熱記録紙が得られる。

又、塩基性染料として６−ジエチルアミノ−６−メチル
ーフ−アニリノフルオランと３−（Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オランとを混合して使用した場合には、動的発色濃度が
著しく高く、耐油性及び保存安定性の優れた感熱記録紙
が得られる。

さらに、増感剤（例えばテレフタル漿ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカー
ボネート、ｐ−ベンジルビフェニル、フェニルα−ナフ
チルカーボネート）を添加することもできる。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び安定剤は、アト
ライター、サンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適
当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるま
で微粒化し、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。本発明の効果を損わない範囲で他の顕色剤を併
用してもよい。

この塗液には通常ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、ヒトミキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼
成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化
アルミニウムなどの無機または有機充填剤を添加するが
、このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類な
どの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線
吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡
剤、圧力カブリ防止剤（例えば、脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレン
ワックス）などを使用することができる。

本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色染料、安定剤
、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能およ
び記録適性に従って決定され、特に限定されるものでは
ないが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有機顕色
剤４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン３〜１２部、安定剤１〜４部、充填剤１〜２０部
を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５部が適当であ
る。

上記組成から成る塗液を紙や各種フィルム類に塗布する
ことによって目的と′する感熱記録紙が得られる。

５　　（作用） 本発明の有機顕色剤４−イングロボキシー４′−ヒドａ
キシジ７二二ルスルホンと安定剤フタル酸モノベンジル
カルシウムとを併用すると何故先述の効果艇得られるか
については定かではない。しかし、フタル酸モノベンジ
ルカルシウムは分子内に疎水基として立体的にかさ高い
ベンジル基をもつカルシウム塩であり適度な疎水性と親
水性のバランスを保持している。このために、加熱によ
シ有ｉａ色剤４−イングロボキシ−４′−ヒドロキシジ
７エールスルホントクイコ染料、フタル酸モノベンジル
カルシウムとが物理化学反応を起こし発色組成物を形成
した場合には、この発色組成物は油に対して離溶性とな
シ又、地色の保存性が良くなシ、本発明の効果が得られ
るものと考えられる。

（発明の効果） 本発明の効果としては次の点が挙けられる。

（１）整髪料や油脂類の付着に対して発色画像が安定し
ている。

（２）高温・高湿の条件下においても地色が安定してい
る。

（実施例） 以下に本発明を実施例によって説明する。尚、説明中、
部は重量部を示す。

〔実施例１〕 Ａ液（染料分散液） Ｂ液（顕色剤分散液） Ｃ液（安定剤分散液） 上記の組成物の缶液をアトライターで粒子径３ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とするＯ 上記の塗液を５０　ｇ／ｍ”の基紙の片面に塗布量はぼ
６．０ｇ／ＷＸになるように塗布乾燥し、これらのシー
トをスーパーカレンダーで平滑度が２００〜６００秒に
なるように処理した。得られた感熱記録紙について品質
性能試験を行った結果を表１に示す０ 〔比較例１〕 実施例１で使用したＣ液を使用しない以外はすべて実施
例１と同様にして感熱記録紙を作成した。

品質性能試験結果を表１に示す。

〔比較例２〜５〕 Ｄ液（安定剤分散液） 実施例１において、Ｃ液に代えてアトライタ−処理した
上記のＤ液を使用した以外は同様にして感熱記録紙を作
成した。品質性能試験結果を表１に示す。

〔比較例６〕 Ａ液（染料分散液） Ｅ液（顕色剤分散液） Ｃ液（安定剤分散液） 上記の組成物の缶液をアトライターで粒子径５ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を５０１ｇ／ｍ’の基紙の片面に塗布量はぼ
６．０ｇ〜になるように塗布乾燥し、これらのシートラ
ス−パーカレンダーで平滑度が２００〜６００秒になる
ように処理した。得られた感熱記録紙について品質性能
試験を行った結果を表１に示す０ 〔比較例７〕 比較例６において、Ｃ液を使用しない以外はすべて比較
例６と同様にして感熱記録紙を作成した。

品質性能試験結果を表１に示す。

〔比較例８〜１１〕 比較例６において、Ｃ液の代わシにＤ液を使用した以外
は同様にして感熱記録紙を作成した。品質性能試験結果
を表１に示す。

〔比較例１２〕 へ液（染料分散液） Ｆ液（顕色剤分散液） Ｃ液（安定剤分散液） 上記の組成物の缶液をアトライターで粒子径６ミクロン
まで磨砕する。

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする０ 上記の塗液を５０　ｇ／ｒｒｌの基紙の片面に塗布量は
　　　゛ぼ６．Ｏｇ／ｍ’になるように塗布乾燥し、こ
れらのシートラス−パーカレンダーで平滑度が２００〜
６００秒になるように処理した。得られた感熱記録紙に
ついて品質性能試験を行った結果を表１に示す。

〔比較例１３〕 比較例１２において、Ｃ液を使用しない以外はすべて比
較例１２と同様にして感熱記録紙を作成した。品質性能
試験結果を表１に示す。

〔比較例１４〜１７〕 比較例１２において、Ｃ液に代えてＤ液を使用した以外
は同様にして感熱記録紙を作成した。品質性能試験結果
を表１に示す。

注（１）ＩＰＨＤＳ　；　４−　イソグａボキシ−４’
　−ヒドロキシジフェニルスルホンヲ表わす。

注（２）ＢＰＡ；ビスフェノール人を表わす。

注（３１ＰＨＢＢ　；　ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルを表わす。

注（４）耐油性；東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫ
Ｂ−４８００を使用し、印加電圧１８゜０３ｖ、パルス
幅３，２　ミｖ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計
（Ｒ，Ｄ−５１４アンバーフイルター使用。）で測定し
たものを未処埠の濃度とした。そして印字発色部にとマ
シ油を滴下し、１０秒後軽く濾紙で拭き取シ、室温下で
６日間放置した後、発色濃度をマクベス濃度計で測定。

残存率は下記式よシ算出。

注（５）　　白紙保存性；未発色部分をマクベス濃度計
で測定した。

注（６）耐湿性；４０℃、９０％ＲＨの高湿条件下に２
４時間放置後の画像濃度。

注（力　耐熱性；６０℃の高温乾燥条件下に２４時間放
置後の画像濃度。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩基性無色染料と有機顕色剤を主成分とする感熱
   発色層を設けた感熱記録紙において、該有機顕色剤とし
   て下記一般式（ I ）で示される４−イソプロポキシ−
   ４′−ヒドロキシジフェニルスルホンを含有し、かつ該
   感熱発色層中に安定剤として下記一般式（II）で示され
   るフタル酸モノベンジルカルシウムを含有することを特
   徴とする感熱記録紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （II）